黑磷的分离系统和分离方法

技术领域

本发明的至少一种实施例涉及分析化学领域，具体涉及一种黑磷的分离系统和分离方法。

背景技术

磷是地球上较为丰富的元素之一，在环境中广泛存在，约占地壳体积的0.1％。磷包括白磷，红磷，紫磷和黑磷的同素异形体。其中，黑磷的热力学性能最为稳定，可以由白磷或红磷转化而成。相关技术通过胶带机械剥离得到厚度小于10nm的黑磷并证明其是一种性能优异的半导体材料。在此之后，黑磷成为二维材料领域的一匹“黑马”，在光电子器件、储能器件、光催化、生物医学等领域展现出了广阔的应用前景。

黑磷在环境条件下不稳定，氧气和水分子可以化学吸附在黑磷表面，导致其在环境条件下降解为亚磷酸盐、次磷酸盐和磷酸盐等离子态磷，附着于黑磷表面。在实际应用的过程中，黑磷不可避免地会接触到空气中的水和氧气从而化学降解，较大地限制了黑磷的实际应用。

目前，黑磷的主要表征方法是电镜技术和光谱技术的结合，包括高角环形暗场扫描透射电子显微镜、原子力显微镜和拉曼光谱等。但是这些技术无法有效分离离子态磷和黑磷，从而难以提供准确的磷元素定量结果。

因此亟需发展一种分离黑磷的方法来科学评估黑磷的归趋和降解分析。

发明内容

针对上述技术问题中的至少之一或一部分，本发明的实施例提供了一种黑磷的分离系统和分离方法，通过引入中空纤维流场流分离装置，并使用阀门组件与其协同作用，并辅以载流装置和进样装置，实现了黑磷样品的分离和纯化过程。

本发明提供了一种黑磷的分离系统，包括：载流装置，适用于提供载流液；中空纤维流场流分离装置，包括中空纤维分离膜，在中空纤维分离膜的内外两侧分别形成分离通道和渗透通道。分离通道的第一端通过第一支路与载流装置相连通，分离通道的第二端通过第二支路与载流装置相连通；进样装置，设置于中空纤维流场流分离装置和载流装置之间的第一支路上，适用于提供黑磷样品，使得黑磷样品通过载流液输送至中空纤维分离膜的分离通道；阀门组件，适用于在控制第一支路和第二支路连通的情况下，使得载流液自第一支路和第二支路进入分离通道，为黑磷样品的聚焦分离提供轴向流动和径向渗透的流场，以及在控制第一支路连通且第二支路关断的情况下，使得载流液自第一支路进入分离通道，将经聚焦分离后的黑磷自分离通道洗脱流出。

根据本发明的一些实施例，该分离系统还包括：检测装置，通过第三支路与分离通道的第二端相连通，适用于对经聚焦分离后的黑磷进行分析和表征；阀门组件还适用于在控制第三支路处于连通状态的情况下，将经聚焦分离后的黑磷自分离通道输入检测装置。

根据本发明的一些实施例，阀门组件包括：第一阀门，第一阀门为三通阀门，第一阀门的第一端与分离通道的第二端连通，第一阀门的第二端通过第二支路与载流装置连通，第一阀门的第三端与检测装置连通。

根据本发明的一些实施例，阀门组件还包括：第二阀门，第二阀门为四通阀门，设置在载流装置和进样装置之间的第一支路上；第三阀门，第三阀门为计量阀门，第三阀门的两端分别连接于第二阀门的两端，形成第四支路；在对黑磷样品进行聚焦分离时，第二阀门允许第一支路与第四支路连通，第三阀门适用于调整第一支路和第二支路的流速比。

根据本发明的一些实施例，还包括：连接件，设置于进样装置与中空纤维流场流分离装置之间的第一支路上，连接件的第一端与进样装置连通；连接件的第二端与中空纤维流场流分离装置的分离通道连通，使得黑磷样品通过载流液输送分离通道；连接件的第三端与中空纤维流场流分离装置的渗透通道连通。

根据本发明的一些实施例，载流装置包括：载流液罐，适用于提供载流液；柱塞泵，柱塞泵连接于载流液罐和中空纤维流场流分离装置之间，被构造成为载流液的输送提供体积流速。

根据本发明的一些实施例，中空纤维分离膜的材质包括聚醚砜或聚丙烯腈。

本发明实施例还提供了一种黑磷的分离方法，使用如上所述的分离系统，包括：利用载流液将黑磷样品自第一支路输送至中空纤维流场流分离装置的分离通道内；将载流液自第一支路和第二支路进入分离通道内，形成沿所述分离通道轴向流动和径向渗透的流场，利用流场对位于分离通道内的黑磷样品进行聚焦分离，得到聚焦分离后的黑磷；将载流液自第一支路进入分离通道内，将聚焦分离后的黑磷自分离通道洗脱流出。

根据本发明的一些实施例，黑磷样品的进样量为2.5～100μL。

根据本发明的一些实施例，在对黑磷样品进行聚焦分离的过程中，控制载流液沿分离通道径向的渗透流速为0.15～0.85mL/min，控制载流液延分离通道轴向的流速为0.15～1.15mL/min，聚焦分离的时间为2～20min。

根据本发明的一些实施例，载流液包括超纯水、十二烷基硫酸钠、Triton X-114、FL-70中的一种。

基于本发明上述实施例的黑磷的分离系统和分离方法，在中空纤维流场流分离装置的中空纤维分离膜的内外两侧形成分离通道和渗透通道，通过阀门组件对支路的控制，使得在第一支路和第二支路连通时，载流液从第二支路流入分离通道，将黑磷样品输送至分离通道内，使得黑磷样品在流场和自身布朗运动的作用下向中空纤维分离膜的侧壁迁移，并在中空纤维分离膜的侧壁附近达到平衡，使得黑磷样品表面吸附的离子、分子以及亚磷酸盐、次磷酸盐和磷酸盐等离子态磷被透析通过中空纤维分离膜，通过渗透通道流出该中空纤维流场流分离装置。在阀门组件控制第一支路连通且第二支路关断的情况下，使得载流液通过第一支路进入分离通道，将已经聚焦分离的黑磷通过分离通过洗脱流出该中空纤维流场流分离装置。本发明的实施例通过利用中空纤维流场流分离装置、载流装置、进样装置与阀门组件的协同作用，有利于后续对聚焦分离后的黑磷进一步进行尺寸分析和降解分析。

附图说明

图1是根据本发明示例性实施例的黑磷的分离系统的示意图；

图2是根据本发明示例性实施例的黑磷的聚焦分离和洗脱步骤的流场流动方向示意图，其中，a是黑磷的聚焦分离的流场流动方向示意图，b是黑磷的洗脱步骤的流场流动方向示意图；

图3是根据本发明示例性实施例的黑磷的分离方法的流程图；

图4是图2在黑磷聚焦和洗脱步骤时中空纤维流场流分离装置的剖面示意图；

图5是根据本发明示例性实施例的沿分离通道径向的渗透流速对聚焦分离后黑磷的保留时间的变化曲线图；

图6是根据本发明示例性实施例的黑磷的聚焦时间对聚焦分离后黑磷的保留时间的变化曲线图；

图7是根据本发明实施例1的聚苯乙烯乳胶球与聚焦分离后的黑磷在相同条件下的分离图；

图8是根据本发明实施例2的聚焦分离后的黑磷老化不同时长的场流分离图；

图9是根据本发明实施例1、实施例3分别替换不同载流液时黑磷的保留时间的变化曲线图；以及

图10是根据本发明实施例1、对比例1分别替换不同的中空纤维膜材质时黑磷的保留时间的变化曲线图。

【附图标记说明】

1-载流装置；

11-载流液罐；

12-柱塞泵；

2-中空纤维流场流分离装置；

21-中空纤维分离膜；

22-分离通道；

23-渗透通道；

3-进样装置；

4-阀门组件；

41-第一阀门；

42-第二阀门；

43-第三阀门；

44-第四阀门；

45-第五阀门；

5-检测装置；

6-连接件；

7-回收装置；

A-第一支路；

B-第二支路；

C-第三支路；

D-第四支路。

具体实施方式

相关技术中，通过电镜技术制备黑磷应用于分析时，由于电镜技术制样时间较长，并且分析过程中可能涉及黑磷的降解，因此，较难动态追踪黑磷的化学降解过程。在实现本发明的过程中发现，将中空纤维流场流分离装置和阀门组件协同使用，有利于将黑磷样品表面吸附的离子、分子以及亚磷酸盐、次磷酸盐和磷酸盐等离子态磷洗脱，实现对黑磷的分离和纯化。

为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚明白，以下结合具体实施例，并参照附图，对本发明作进一步的详细说明。

但是应该理解，这些描述只是示例性的，而并非要限制本发明的范围。在下面的详细描述中，为便于解释，阐述了许多具体的细节以提供对本发明实施例的全面理解。然而，明显地，一个或多个实施例在没有这些具体细节的情况下也可以被实施。此外，在以下说明中，省略了对公知技术的描述，以避免不必要地混淆本申请的概念。

在此使用的术语仅仅是为了描述具体实施例，而并非意在限制本发明。在此使用的术语“包括”表明了特征、步骤、操作的存在，但是并不排除存在或添加一个或多个其他特征。

在使用类似于“A、B和C等中至少一个”这样的表述的情况下，一般来说应该按照本领域技术人员通常理解该表述的含义来予以解释(例如，“具有A、B和C中至少一个的系统”应包括但不限于单独具有A、单独具有B、单独具有C、具有A和B、具有A和C、具有B和C、和/或具有A、B、C的系统等)。在使用类似于“A、B或C等中至少一个”这样的表述的情况下，一般来说应该按照本领域技术人员通常理解该表述的含义来予以解释(例如，“具有A、B或C中至少一个的系统”应包括但不限于单独具有A、单独具有B、单独具有C、具有A和B、具有A和C、具有B和C、和/或具有A、B、C的系统等)。

在此使用的所有术语(包括技术和科学术语)具有本领域技术人员通常所理解的含义，除非另外定义。应注意，这里使用的术语应解释为具有与本说明书的上下文相一致的含义，而不应以理想化或过于刻板的方式来解释。

图1是根据本发明示例性实施例的黑磷的分离系统的示意图。

本发明的实施例提供一种黑磷的分离系统，如图1所示，包括载流装置1、中空纤维流场流分离装置2、进样装置3、阀门组件4。载流装置1适用于提供载流液。中空纤维流场流分离装置2包括中空纤维分离膜21、分离通道22和渗透通道23。在中空纤维分离膜21的内外两侧分别形成分离通道22和渗透通道23，分离通道22的第一端通过第一支路A与载流装置1相连通，分离通道22的第二端通过第二支路B与载流装置1相连通。进样装置3设置于中空纤维流场流分离装置2和载流装置1之间的第一支路A上，适用于提供黑磷样品，使得黑磷样品通过载流液输送至中空纤维流场流分离装置2的分离通道22。阀门组件4适用于在控制第一支路A和第二支路B连通的情况下，使得载流液自第二支路B进入分离通道22，为黑磷样品的聚焦分离提供流场。在控制第一支路A连通且第二支路B关断的情况下，使得载流液自第一支路A进入分离通道22，将经聚焦分离后的黑磷自分离通道22洗脱流出。

根据本发明的一些实施例，在中空纤维流场流分离装置2的中空纤维分离膜21的内外两侧形成分离通道22和渗透通道23，通过阀门组件4对支路的控制，使得在第一支路A和第二支路B连通时，载流液从第二支路B流入分离通道22，将黑磷样品输送至分离通道22内，使得黑磷样品在流场和自身布朗运动的作用下向中空纤维分离膜21的侧壁迁移，在中空纤维分离膜21的侧壁附近达到平衡，使得黑磷样品表面吸附的离子、分子以及亚磷酸盐、次磷酸盐和磷酸盐等离子态磷被透析通过中空纤维分离膜21，通过渗透通道23流出该中空纤维流场流分离装置2。在阀门组件4控制第一支路A连通且第二支路B关断的情况下，使得载流液通过第一支路A进入分离通道22，将已经聚焦分离的黑磷通过分离通过洗脱流出该中空纤维流场流分离装置2。本发明的实施例通过中空纤维流场流分离装置2、载流装置1、进样装置3与阀门组件4的协同作用，有利于除去黑磷样品表面附着的离子、分子以及离子态磷等杂质，有利于后续对聚焦分离的黑磷进行尺寸分析和降解分析。

根据本发明的一些实施例，该黑磷的分离系统还包括检测装置5，例如可根据需要选择二极管阵列检测器。通过第三支路C与分离通道22的第二端相连通，适用于对经聚焦分离后的黑磷进行分析和表征。阀门组件4还适用于在控制第三支路C处于连通状态的情况下，将经聚焦分离后的黑磷自分离通道22输入检测装置5。通过检测装置5的设置，使得该黑磷的分离系统能够在线检测聚焦分离的黑磷的尺寸变化表征以及降解分析。

根据本发明的一些实施例，阀门组件4包括：第一阀门41，第一阀门41为三通阀门，第一阀门41的第一端与中空纤维流场流分离装置2的第二端连通，第一阀门41的第二端通过第二支路B与载流装置1连通，第一阀门41的第三端与检测装置5连通。第一阀门41与中空纤维流场流分离装置2相关联，可根据需要选择电动阀，能够实现自动化控制，提高分离和分析的重复性。

根据本发明的一些实施例，阀门组件4还包括第二阀门42和第三阀门43。第二阀门42为四通阀门，设置在载流装置1和进样装置3之间的第一支路A上。第三阀门43为计量阀门，第三阀门43的两端分别连接于第二阀门42的两端，形成第四支路D。在对黑磷样品进行聚焦分离时，第二阀门42允许第一支路A与第四支路D连通，第三阀门43适用于调整与中空纤维流场流分离装置2连通的第一支路A和第二支路B的流速比。

根据本发明的一些实施例，第二阀门42和第三阀门43，可根据需要选择电动阀，能够实现自动化控制，减少人工干预，提高分离系统的运行效率。第一阀门41、第二阀门42和第三阀门43可根据需要连接有远程控制装置以及数据采集与分析装置。通过远程控制装置实现对第一阀门41、第二阀门42和第三阀门43的远程监控和控制，方便随时掌握黑磷分离系统的运行情况，以便及时调整和维护。通过数据采集与分析装置与第一阀门41、第二阀门42和第三阀门43相连，实时收集和记录相关数据，为后续进一步优化系统提供便利条件。

根据本发明的一些实施例，该黑磷的分离系统还包括连接件6。连接件6设置于进样装置3与中空纤维流场流分离装置2之间的第一支路A上，连接件6的第一端与进样装置3连通。连接件6的第二端与中空纤维流场流分离装置2的分离通道22连通，使得黑磷样品通过载流液输送至分离通道22。连接件6的第三端与中空纤维流场流分离装置2的渗透通道23连通。

根据本发明的一些实施例，该黑磷的分离系统还包括回收装置7，与连接件6的第三端连通，适用于回收被透析出分离通道22的载流液、离子态磷、离子或分子等杂质的回收废液。

根据本发明的一些实施例，该阀门组件4还包括第四阀门44和第五阀门45。第四阀门44为三通阀门，设置在连接件6的第三端和回收装置7之间，第四阀门44可根据需要设置为电动阀，从而实现自动化控制，在聚焦阶段能够通过第四阀门对洗脱出的离子态磷、离子或分子等杂质(主要是离子态磷)进行实时监测，例如可以连接电感耦合等离子体质谱对离子进行分析和检测。第五阀门45为流量阀，设置在第四阀门44和回收装置7之间，适用于监测回收废液的流量。

图2是根据本发明示例性实施例的黑磷的聚焦分离和洗脱步骤的流场流动方向示意图，其中a是黑磷的聚焦分离的流场流动方向示意图，b是黑磷的洗脱步骤的流场流动方向示意图。其中的检测装置5例如可以为二极管阵列检测器。如图2所示，通过对黑磷的聚焦分离和洗脱步骤实现了对黑磷的分离纯化。

根据本发明的一些实施例，在聚焦分离时，载流液通过第一支路A并流经第四支路D，将黑磷样品通过中空纤维流场流分离装置2的第一端输送至分离通道22中。同时载流液通过第二支路B经过第一阀门41由分离通道22的第二端流入至分离通道中，通过第三阀门43的流量控制与中空纤维流场流分离装置2连通的第一支路A和第二支路B的流速比例，使得黑磷在流场和布朗运动作用下，向分离通道22的内侧壁迁移，在靠近分离通道22的内侧壁的位置达到流速的平衡状态，使得其中的离子、分子以及离子态磷等杂质与载流液一并透析出分离通道。

进一步可选的，第四阀门44还设置于连接件6的第三端和检测装置5之间，适用于在聚焦分离中，将自渗透通道流出的含杂质的载流液输送至检测装置5。

根据本发明的一些实施例，进一步地，在洗脱步骤时，将第二阀门42调整至关闭第四支路D的状态，此时通过控制第一阀门41关闭第二支路B，开启第三支路C，形成如图2中所示的流场。不同尺寸的纯化黑磷进入分离通道22内，较小尺寸的纯化黑磷比较大尺寸的纯化黑磷更靠近中空纤维流场流分离装置2的沿流场方向的轴向液流中心位置，因此在洗脱步骤过程中，较小尺寸的纯化黑磷会先被洗脱，从而实现了不同尺寸的纯化黑磷被分离，有利于后续将黑磷减薄并应用于半导体材料。

根据本发明的一些实施例，载流装置1包括载流液罐11和柱塞泵12。载流液罐11适用于提供载流液。柱塞泵12连接于载流液罐11和中空纤维流场流分离装置2之间，被构造成为载流液的输送提供体积流速。

根据本发明的一些实施例，中空纤维分离膜21的材质包括聚醚砜或聚丙烯腈，优选为聚醚砜。聚醚砜具有较高的稳定性，在与黑磷接触时，不会与其接触反应。当使用聚醚砜作为中空纤维分离膜21材料时，对渗透液以及其他杂质与黑磷之间能够进行较好的分离，具有较高的选择性。并且聚醚砜的机械性能较好，当黑磷附着于中空纤维分离膜21表面时，由于材质具有较好的强度和韧性，能够承受一定压力和拉伸强度，较为可靠。当使用超纯水作为载流液时，由于聚醚砜具有较高的透水性能，因此能够较高效率的分离其他杂质和黑磷，提高聚焦分离黑磷的纯化效果。

图3是根据本发明示例性实施例的黑磷的分离方法的流程图。

根据本发明的一种示例性实施例，本发明还提供了一种使用如上述的分离系统的分离方法，参考图3所示，包括步骤：S310～S330。

在步骤S310，利用载流液将黑磷样品自第一支路A输送至中空纤维流场流分离装置2的分离通道22内。

根据本发明的一些实施例，载流液包括超纯水、十二烷基硫酸钠、Triton X-114、FL-70中的一种，优选为超纯水。在进行本发明相关实验时发现，当使用载流液作为超纯水时分离效果更好。

在步骤S320，将载流液自第一支路A和第二支路B进入分离通道22内，形成沿分离通道轴向流动和径向渗透的流场，利用流场对位于分离通道22内的黑磷样品进行聚焦分离，得到聚焦分离后的黑磷。

根据本发明的一些实施例，分离通道22可根据需要分离的黑磷样品的尺寸进行适应调整，例如分离通道22的长度可以为20cm，内径可以为0.90mm，外径可以为1.5mm，该分离通道22的截留分子量可以为10kDa。

在步骤S330，将载流液自第一支路A进入分离通道22内，将聚焦分离后的黑磷自分离通道22洗脱流出。

根据本发明的一些实施例，得到的聚焦分离后的黑磷的厚度为9.8～12.8nm，能够较好地作为半导体材料进行应用。

根据本发明的一些实施例，黑磷样品的进样量为2.5～100μL，例如可以是5μL、10μL、20μL、30μL、40μL、50μL、60μL、70μL、80μL、90μL或100μL，优选为100μL。

图4是图2在黑磷聚焦和洗脱步骤时中空纤维流场流分离装置的剖面示意图。请参考图4，在对黑磷样品进行聚焦分离的过程中，控制载流液沿分离通道22径向的渗透流速为0.15～0.85mL/min，例如可以是0.25mL/min、0.35mL/min、0.45mL/min、0.55mL/min、0.65mL/min、0.75mL/min或0.85mL/min，优选为0.4～0.7mL/min，进一步优选为0.55mL/min。控制载流液沿分离通道22轴向的流速为0.15～1.15mL/min，例如可以是0.25mL/min、0.35mL/min、0.45mL/min、0.55mL/min、0.65mL/min、0.75mL/min、0.85mL/min、0.95mL/min、1.05mL/min或1.15mL/min，优选为0.15～0.65mL/min，进一步优选为0.35mL/min。聚焦分离的时间为2～20min，例如可以是5min、8min、12min、15min、17min或20min，优选为4～12min，进一步优选为8min。

根据本发明的一些实施例，黑磷样品的聚焦时间为6～10min，例如可以是6min、7min、8min、9min或10min，优选为8min。在进行本发明相关预实验中，发现当聚焦时间为8min时，黑磷样品的分离效果更好。

以下通过实施例来进一步说明本发明。在下面的详细描述中，为了便于解释，阐述了许多具体的细节以提供对本发明实施例的全面解释。然而，明显地，一个或多个实施例在没有这些具体细节的情况下也可以被实施。而且，在不冲突的情况下，以下各实施例中的细节可以任意组合为其他可行实施例。

需要说明的是，本发明的实施例选择材质为聚醚砜或聚丙烯腈的中空纤维膜(内径0.90mm、外径1.50mm、长度200mm、截留分子量10kDa)。柱塞泵(1260，Agilent)用于场流分离中流动相溶液的较高精度输运。计量阀用于控制聚焦过程中与与中空纤维流场流分离装置2连通的第一支路A和第二支路B的流速比例。三通阀和四通阀用于控制聚焦和洗脱过程的切换。黑磷样品由配有定量环(100μL)的高性能液相色谱经手动微量进样器(7752i，Hamilton)进入流路，二极管阵列检测器用于薄层黑磷的检测，本发明实施例使用的载流液为超纯水、十二烷基硫酸钠、Triton X-114、FL-70中的一种。

需要说明的是，在黑磷进行聚焦的过程中，进行了一系列的相关实验。图5是根据本发明示例性实施例的沿分离通道径向的渗透流速对聚焦分离后黑磷的保留时间的变化曲线图。如图5所示，当径向渗透流速逐渐递增，黑磷的保留时间也随之增大。当径向渗透流速大于等于0.55mL/min，薄层黑磷的保留时间达到最大值，说明该径向渗透流速提供的流场能够分离不同尺寸的薄层黑磷。图6是根据本发明示例性实施例的黑磷的聚焦时间对聚焦分离后黑磷的保留时间的变化曲线图。如图6所示，当聚焦时间小于6min时，黑磷样品峰面积较小，说明黑磷样品聚焦不完全；当聚焦时间大于10min时，黑磷样品峰面积开始减小，说明由于聚焦时间较长黑磷样品吸附在中空纤维分离膜上，不利于后续进一步洗脱，因此聚焦时间优选为8分钟。轴向流速根据需要选择0.35mL/min。

实施例1

黑磷的尺寸表征

选择材质为聚醚砜的中空纤维膜(内径0.90mm、外径1.50mm、截留分子量10kDa)，柱塞泵(1260，Agilent)用于场流分离中载流液的输运。黑磷样品由配有定量环(100μL)的高性能液相色谱经手动微量进样器(7752i，Hamilton)进入流路，二极管阵列检测器(λ＝254nm)用于不同尺寸的聚苯乙烯乳胶球(20nm、30nm、50nm、100nm和200nm,Thermo FisherScientific)和聚焦分离的黑磷的检测，载流液为超纯水。

利用二极管阵列检测器对黑磷进行了尺寸表征。图7是根据本发明实施例1的聚苯乙烯乳胶球与聚焦分离后的黑磷在相同条件下的分离图。如图7所示，聚苯乙烯乳胶球的保留时间随尺寸增加而增加，根据聚苯乙烯乳胶球的分离结果计算得到的尺寸校准曲线：logt

实施例2

黑磷的降解过程分析

选择材质为聚醚砜的中空纤维膜(内径0.90mm；外径1.50mm；截留分子量10kDa)，柱塞泵(1260，Agilent)用于场流分离中载流液的输运。黑磷样品由配有定量环(100μL)的高性能液相色谱经手动微量进样器(7752i，Hamilton)进入流路，二极管阵列检测器(λ＝465nm)用于黑磷的检测，载流液为超纯水。

图8是根据本发明实施例2的聚焦分离后的黑磷老化不同时长的场流分离图。如图8所示，利用二极管阵列检测器对黑磷进行分离分析，黑磷降解过程的尺寸变化表现为保留时间的提前和峰面积的减小，证明本分离方法能够分离出不同老化状态下的黑磷，从而可用于分析黑磷的降解过程。

实施例3

本实施例3采用的方法大体与实施例1相同，其相同的地方在此不再赘述，不同之处在于将载流液分别替换为十二烷基硫酸钠、Triton X-114或FL-70。

利用二极管阵列检测器对实施例1和实施例3得到的产品进行了表征。图9是根据本发明实施例1、实施例3分别替换不同载流液时黑磷的保留时间的变化曲线图。如图9所示，当使用超纯水作为载流液时，出现了较宽的黑磷的样品峰，说明使用超纯水作为载流液的黑磷聚焦分离效果相对更好。

对比例1

本对比例1采用的方法大体与实施例1相同，其相同的地方在此不再赘述，不同之处在于将中空纤维膜的材质替换为聚丙烯腈。

利用二极管阵列检测器对实施例1和对比例1得到的产品进行了表征。图10是根据本发明实施例1、对比例1分别替换不同的中空纤维膜材质时黑磷的保留时间的变化曲线图。如图10所示，当使用聚醚砜作为中空纤维膜的材料时，出现了黑磷的样品峰，说明使用聚醚砜时能够对黑磷进行聚焦分离；当使用聚丙烯腈作为中空纤维膜的材料时，没有出现黑磷的样品峰，说明使用聚丙烯腈时无法对黑磷进行聚焦分离。

以上所述的具体实施例，对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明，应理解的是，以上所述仅为本发明的具体实施例而已，并不用于限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。