一种半夏产地加工制备工艺及检测方法
文献发布时间：2023-06-19 10:52:42
技术领域
本发明涉及一种中药加工领域，具体涉及一种半夏产地加工制备工艺及检测方法。
背景技术
半夏为天南星科植物,是临床上常用的中药，其味辛、性温，有毒；归脾、胃、肺经。主要功效及作用是：燥湿化痰，降逆止吐，消痞散结；治湿痰冷饮，呕吐，反胃，咳喘痰多，胸膈胀满，痰厥头痛，头晕不眠；外消痈肿。
目前，新鲜半夏加工方法常见步骤分为发酵、去皮、干燥。
(1)发酵：将收获的鲜半夏块茎堆放室内，直接堆放15～20天，该发酵方法时间长，半夏易变色，发酵不均匀，影响去皮效果等技术问题。(2)去皮：现目前，去皮方式有机械去皮和人工去皮。机械去皮，是将发酵后的半夏块茎用筛分出大、中、小三级，把相同级别的半夏放入去皮机中，并不断翻动去皮，这种方法操作复杂，成本高，半夏破损率高，去皮不完全等缺陷。人工去皮，多数将发酵后半夏块茎分别装入编织袋或其他容器内，水洗后，脚穿胶靴踏踩或用手来回反复推搓，倒在筛子里用水漂去碎皮，未去净皮的拣出来再搓，直至全部去净为止.如果较大的块茎去皮后，“后腚门”仍有一小圆块透明的“茧子”时，量少可用手剥去，量多再装袋搓掉，直至皮全部去除为止，破损高，这种方法耗时耗力，易导致半夏色泽不鲜。(3)干燥：常见有晾晒、暴晒、烘干等方法，晾晒、暴晒需要在阳关充足、通风条件好的晒场连续不断的暴晒，并且要防雾水的影响，受外界条件影响较大；半夏在干燥时由于时间较长，并且易受外界条件影响而发粘、发酵甚至腐烂，产地为了便于贮藏，经常采用硫磺熏制法或者直接拌洒焦亚硫酸钠化学品对其进行处理以保证其表面洁白，同时也可起杀虫、防腐作用。但硫磺或焦亚硫酸钠在加工过程中会产生二氧化硫等化学成分，易穿透细胞壁附着于淀粉粒上，深入药材组织内部，与其中的某些成分发生反应，进而影响药材品质。
申请号CN201110147028.4，一种半夏及其加工方法，公开如下步骤：取新鲜半夏，脱皮洗净，置于pH为1-6的酸性溶液中浸泡2-30min，取出，冲洗表面残存的酸性溶液，干燥，即得。
申请号CN201110147028.4存在的技术问题：酸浸泡导致半夏含酸性残留物，影响半夏品质；酸浸泡时间长，会导致半夏中药成分与酸发生化学反应，降低半夏的有效成分，影响质量；该加工方法易对加工设备产生腐蚀，成本高。
申请号CN201710798222.6，一种鲜半夏的产地加工方法，本发明充分利用半夏植物细胞的生理特性，通过扎孔、熏蒸、高渗溶液浸泡、渗透液闷制及高压处理等步骤，使得制备的半夏薄片中刺激毒性成分草酸钙结晶含量降低，具有镇咳祛痰作用的天冬氨酸含量增加，主要步骤为：①、取新鲜半夏，脱皮洗净，切制成5-6mm厚的片，首先在半夏薄片表面均匀用针扎小孔，小孔数量4-5个，小孔直径为1.5-2mm；②、将步骤①处理后的半夏薄片用120-150℃水蒸汽熏蒸30-60s，然后将半夏薄片浸入浓度为40％的葡萄糖溶液中，浸泡40-60min,取出半夏薄片红外干燥5-10min，葡萄糖溶液过滤备用；③、按重量份数，取步骤②中浸泡过半夏薄片的葡萄糖溶液2-5份，15-20份乙二胺四乙酸二钠、5-7份天冬氨酸、30-50份水混合，搅拌至溶液透明制成渗透液；④、将渗透液置于喷雾器中，均匀的喷洒干燥过的半夏薄片，喷至半夏薄片完全润透，然后将润湿的半夏薄片码放在透明瓷罐中，密封放置在自然光透射到的地方，静置24-36小时，然后将半夏薄片配备其重量0.1-0.5倍的渗透液置于压力容器中，在压力为0.16-0.18MPa下压制20-30min，取出薄片再次进行红外干燥至半夏薄片含水量≤8％，即可。
申请号CN201710798222.6存在的技术问题：加工操作复杂，半夏破损率高，色泽暗，生产成本高，不适合大规模生产。
为了解决以上缺陷，发明经过大量的实验，以有效成分“总生物碱和总有机酸”为检测指标，研究出了一种半夏产地加工制备方法及检测方法，所述方法根据半夏直径大小进行分级，分别研究了石灰拌和石灰浸的加工工艺，该方法简单易行，发酵过程易脱皮，破损率低，成品色泽白、颜色鲜，总生物碱和总有机酸含量较高，该方法稳定、合理、可行，为指导半夏药材的生产提供较高的价值。
发明内容
本发明的目的提供一种半夏产地加工制备工艺
本发明所述的一种半夏产地加工制备工艺，具体为，取半夏生药进行大小分级后，用5-15％重量份的石灰拌或石灰水浸泡至半夏外皮稍腐，去皮后于30-50℃下烘干，即得。
优选的，本发明所述的一种半夏产地加工制备工艺，具体为，取半夏生药进行大小分级后，用5％重量份的石灰拌或石灰水浸泡，去皮后于35℃下烘干，即得。
本发明所述取半夏生药进行大小分级，具体大小分级直径R差距为0.5cm。
本发明所述取半夏生药进行大小分级，具体按直径R<1.0cm、1.0cm≤R≤1.5cm、1.5cm
本发明所述石灰水浸泡发酵，石灰水用量具体为：R<1.0cm，石灰水高于药材面0.5-1cm；1.0cm≤R≤1.5cm，石灰水低于药材面0.5-1cm；1.5cm
优选的，本发明所述石灰水浸泡发酵，石灰水用量具体为：R<1.0cm，石灰水高于药材面1cm；1.0cm≤R≤1.5cm，石灰水低于药材面1cm；1.5cm
本发明的另一目的提供一种半夏质量的检测方法。
本发明所述检测方法用于检测发明所述半夏产地加工制备工艺制备出的产品，具体为：采用滴定法测定总有机酸含量，采用紫外-可见分光光度计法测定总生物碱含量，采用烘干法测定水分。
本发明所述半夏质量的检测方法中所述采用滴定法测定总有机酸含量的具体方法为：精密称定半夏粉末0.1g置于三角锥瓶中，加入40-80％乙醇10-50mL，称定重量，回流提取0.5-2.5h，冷却，补足重量，过滤，精密量取4-6mL加入0.8-1.2％酚酞溶液1滴，用浓度0.995-0.105mg/mL氢氧化钠溶液滴定，记录NaOH的用量，计算即得。
优选的，本发明所述半夏质量的检测方法中所述采用滴定法测定总有机酸含量的具体方法为：所述采用滴定法测定总有机酸含量的具体方法为：精密称定半夏粉末0.1g置于三角锥瓶中，加入70％乙醇50mL，称定重量，回流提取2h，冷却，补足重量，过滤，精密量取5mL加入1％酚酞溶液1滴，用浓度0.10175mg/mL氢氧化钠溶液滴定，记录NaOH的用量，计算即得。
本发明所述半夏质量的检测方法中所述采用紫外-可见分光光度计法测定总生物碱含量的具体方法为：取样品粉末0.5g，精密称定，置于50mL三角瓶中，加浓氨水0.5mL，湿润后，加氯仿10mL，冷浸3h。超声30min，过滤，残渣以10mL氯仿分3次洗涤，合并滤液与洗液，回收氯仿至干，加入10mL氯仿使溶解并转移至50mL分液漏斗中，精密加入10mL pH6.0的缓冲液和1mL溴麝香草酚蓝标准液，充分振摇后，静置30min，分取氯仿层，水层再用氯仿同法萃取两次，每次10mL合并氯仿层，回收至干，残留物用氯仿溶解，置于25mL量瓶中，并用氯仿稀释到刻度，摇匀，即得供试品溶液。将供试液于以氯仿为空白，波长为413nm条件下紫外-可见分光光度计上测量，记录吸光度。
本发明的有益效果
(1)本发明通过综合评价，优选出半夏产地加工艺最优选条件：取半夏生药按0.5cm的差距进行了分级后，用5％的石灰拌，去皮后于35℃下烘干。
(2)本发明加工工艺，优化了半夏生产工艺过程，采用直接用石灰拌或石灰浸的加工方法，工艺简单，操作方便，改变以前直接堆放传统做法，缩短加工时间，并减少有效成分的损失，产品外观及内在质量提升，保证了品种工艺的稳定性与重现性，表明研究的产地加工工艺合理性、可行性，为将来制定半夏的饮片质量标准提供参考，为更深入研究半夏的产地加工及其应用奠定基础，适合大规模工业化生产。
(3)本研究加工方法中进行药材的大小分级参数的确定，保证了加工产品的均一性、稳定性，有效性，且节约半夏加工成本。
(4)本研究结果得到石灰水浸泡发酵中，半夏R<1.0cm，石灰水高于药材面，总有机酸含量较高；1.0cm≤R≤1.5cm，石灰水低于药材面，总有机酸含量较高；1.5cm
(5)本研究结果得到在同一直径大小的半夏中，总有机酸含量随着石灰的用量越多其含量降低，因此在同一直径大小的半夏中，石灰用量为5％总有机酸含量较高；在同一直径大小的半夏中，石灰用量对半夏的水分含量影响不大。
(6)该方法工艺简单易行，发酵过程易脱皮，破损率低，成品色泽白、颜色鲜，总生物碱和总有机酸含量较高，该方法稳定、合理、可行，为指导半夏药材的生产提供较高的价值。
具体实施方式
以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
实施例1：取半夏生药进行大小分级后，分别取直径R<1.0cm、1.0cm≤R≤1.5cm、1.5cm
实施例2：取半夏生药进行大小分级后，分别取直径R<1.0cm、1.0cm≤R≤1.5cm、1.5cm
实施例3：取半夏生药进行大小分级后，分别取直径<1.0cm、1.0cm≤直径≤1.5cm、1.5cm<直径≤2cm、直径>2.0cm半夏各500kg，分别用25kg石灰拌匀发酵，去皮后于30℃下烘干，即得。
实施例4：取半夏生药进行大小分级后分别取直径<1.0cm、1.0cm≤直径≤1.5cm、1.5cm<直径≤2cm、直径>2.0cm半夏各500kg，分别用25kg石灰加水浸泡发酵至半夏外皮稍腐，去皮后于30℃下烘干，即得。石灰水用量为：R<1.0cm，石灰水高于药材面1cm；1.0cm≤R≤1.5cm，石灰水低于药材面1cm；1.5cm
实施例5：取半夏生药进行大小分级后，分别取直径<1.0cm、1.0cm≤直径≤1.5cm、1.5cm<直径≤2cm、直径>2.0cm半夏各500kg，分别用25kg石灰拌匀发酵，去皮后于50℃下烘干，即得。
实施例6：取半夏生药进行大小分级后，分别取直径<1.0cm、1.0cm≤直径≤1.5cm、1.5cm<直径≤2cm、直径>2.0cm半夏各500kg，分别用25kg石灰加水浸泡发酵至半夏外皮稍腐，去皮后于50℃下烘干，即得。石灰水用量为：R<1.0cm，石灰水高于药材面1cm；1.0cm≤R≤1.5cm，石灰水低于药材面1cm；1.5cm
实施例7：取半夏生药进行大小分级后，分别取直径<1.0cm、1.0cm≤直径≤1.5cm、1.5cm<直径≤2cm、直径>2.0cm半夏各500kg，分别用75kg石灰拌匀发酵，去皮后于35℃下烘干，即得。
实施例8：取半夏生药进行大小分级后，分别取直径<1.0cm、1.0cm≤直径≤1.5cm、1.5cm<直径≤2cm、直径>2.0cm半夏各500kg，分别用75kg石灰加水浸泡发酵至半夏外皮稍腐，去皮后于35℃下烘干，即得。石灰水用量为：R<1.0cm，石灰水高于药材面0.5cm；1.0cm≤R≤1.5cm，石灰水低于药材面0.5cm；1.5cm
实施例9：取半夏生药进行大小分级后，分别取直径<1.0cm、1.0cm≤直径≤1.5cm、1.5cm<直径≤2cm、直径>2.0cm半夏各500kg，分别用50kg石灰拌匀发酵，去皮后于30℃下烘干，即得。
实施例10：取半夏生药进行大小分级后，分别取直径<1.0cm、1.0cm≤直径≤1.5cm、1.5cm<直径≤2cm、直径>2.0cm半夏各500kg，分别用50kg石灰加水浸泡发酵至半夏外皮稍腐，去皮后于30℃下烘干，即得。石灰水用量为：R<1.0cm，石灰水高于药材面0.5cm；1.0cm≤R≤1.5cm，石灰水低于药材面0.5cm；1.5cm
实施例11：取半夏生药进行大小分级后，分别取直径<1.0cm、1.0cm≤直径≤1.5cm、1.5cm<直径≤2cm、直径>2.0cm半夏各500kg，分别用40kg石灰拌匀发酵，去皮后于40℃下烘干，即得。
实施例12：取半夏生药进行大小分级后，分别取直径<1.0cm、1.0cm≤直径≤1.5cm、1.5cm<直径≤2cm、直径>2.0cm半夏各500kg，分别用40kg石灰加水浸泡发酵至半夏外皮稍腐，去皮后于40℃下烘干，即得。石灰水用量为：R<1.0cm，石灰水高于药材面0.8cm；1.0cm≤R≤1.5cm，石灰水低于药材面0.8cm；1.5cm
实施例13：取半夏生药进行大小分级后，分别取直径<1.0cm、1.0cm≤直径≤1.5cm、1.5cm<直径≤2cm、直径>2.0cm半夏各500kg，分别用25kg石灰拌匀发酵，去皮后于45℃下烘干，即得。
实施例14：取半夏生药进行大小分级后，分别取直径<1.0cm、1.0cm≤直径≤1.5cm、1.5cm<直径≤2cm、直径>2.0cm半夏各500kg，分别用25kg石灰加水浸泡发酵至半夏外皮稍腐，去皮后于45℃下烘干，即得。石灰水用量为：R<1.0cm，石灰水高于药材面0.9cm；1.0cm≤R≤1.5cm，石灰水低于药材面0.9cm；1.5cm
实施例15：取半夏生药进行大小分级后，分别取直径<1.0cm、1.0cm≤直径≤1.5cm、1.5cm<直径≤2cm、直径>2.0cm半夏各500kg，分别用50kg石灰拌匀发酵，去皮后于30℃下烘干，即得。
实施例16：取半夏生药进行大小分级后，分别取直径<1.0cm、1.0cm≤直径≤1.5cm、1.5cm<直径≤2cm、直径>2.0cm半夏各500kg，分别用50kg石灰加水浸泡发酵至半夏外皮稍腐，去皮后于30℃下烘干，即得。石灰水用量为：R<1.0cm，石灰水高于药材面1cm；1.0cm≤R≤1.5cm，石灰水低于药材面1cm；1.5cm
实施例17：取半夏生药进行大小分级后，分别取直径<1.0cm、1.0cm≤直径≤1.5cm、1.5cm<直径≤2cm、直径>2.0cm半夏各500kg，分别用45kg石灰拌匀发酵，去皮后于35℃下烘干，即得。
实施例18：取半夏生药进行大小分级后，分别取直径<1.0cm、1.0cm≤直径≤1.5cm、1.5cm<直径≤2cm、直径>2.0cm半夏各500kg，分别用45kg石灰加水浸泡发酵至半夏外皮稍腐，去皮后于35℃下烘干，即得。石灰水用量为：R<1.0cm，石灰水高于药材面0.6cm；1.0cm≤R≤1.5cm，石灰水低于药材面0.6cm；1.5cm
实施例19：取半夏生药进行大小分级后，分别取直径<1.0cm、1.0cm≤直径≤1.5cm、1.5cm<直径≤2cm、直径>2.0cm半夏各500kg，分别用50kg石灰拌匀发酵，去皮后于48℃下烘干，即得。
实施例20：取半夏生药进行大小分级后，分别取直径<1.0cm、1.0cm≤直径≤1.5cm、1.5cm<直径≤2cm、直径>2.0cm半夏各500kg，分别用50kg石灰加水浸泡发酵至半夏外皮稍腐，去皮后于48℃下烘干，即得。石灰水用量为：R<1.0cm，石灰水高于药材面0.7cm；1.0cm≤R≤1.5cm，石灰水低于药材面0.7cm；1.5cm
实施例21：取半夏生药进行大小分级后，分别取直径<1.0cm、1.0cm≤直径≤1.5cm、1.5cm<直径≤2cm、直径>2.0cm半夏各500kg，分别用75kg石灰拌匀发酵，去皮后于32℃下烘干，即得。
实施例22：取半夏生药进行大小分级后，分别取直径<1.0cm、1.0cm≤直径≤1.5cm、1.5cm<直径≤2cm、直径>2.0cm半夏各500kg，分别用75kg石灰加水浸泡发酵至半夏外皮稍腐，去皮后于32℃下烘干，即得。石灰水用量为：R<1.0cm，石灰水高于药材面0.8cm；1.0cm≤R≤1.5cm，石灰水低于药材面0.8cm；1.5cm
实施例23：取半夏生药进行大小分级后，分别取直径<1.0cm、1.0cm≤直径≤1.5cm、1.5cm<直径≤2cm、直径>2.0cm半夏各500kg，分别用30kg石灰拌匀发酵，去皮后于43℃下烘干，即得。
实施例24：取半夏生药进行大小分级后分别取直径<1.0cm、1.0cm≤直径≤1.5cm、1.5cm<直径≤2cm、直径>2.0cm半夏各500kg，分别用30kg石灰加水浸泡发酵至半夏外皮稍腐，去皮后于43℃下烘干，即得。石灰水用量为：R<1.0cm，石灰水高于药材面1cm；1.0cm≤R≤1.5cm，石灰水低于药材面1cm；1.5cm
实施例25：取半夏生药进行大小分级后，分别取直径<1.0cm、1.0cm≤直径≤1.5cm、1.5cm<直径≤2cm、直径>2.0cm半夏各500kg，分别用75kg石灰拌匀发酵，去皮后于38℃下烘干，即得。
实施例26：取半夏生药进行大小分级后，分别取直径<1.0cm、1.0cm≤直径≤1.5cm、1.5cm<直径≤2cm、直径>2.0cm半夏各500kg，分别用75kg石灰加水浸泡发酵至半夏外皮稍腐，去皮后于38℃下烘干，即得。石灰水用量为：R<1.0cm，石灰水高于药材面0.9cm；1.0cm≤R≤1.5cm，石灰水低于药材面0.9cm；1.5cm
实施例27：取半夏生药进行大小分级后，分别取直径<1.0cm、1.0cm≤直径≤1.5cm、1.5cm<直径≤2cm、直径>2.0cm半夏各500kg，分别用75kg石灰拌匀发酵，去皮后于50℃下烘干，即得。
实施例28：取半夏生药进行大小分级后，分别取直径<1.0cm、1.0cm≤直径≤1.5cm、1.5cm<直径≤2cm、直径>2.0cm半夏各500kg，分别用75kg石灰加水浸泡发酵至半夏外皮稍腐，去皮后于50℃下烘干，即得。石灰水用量为：R<1.0cm，石灰水高于药材面0.6cm；1.0cm≤R≤1.5cm，石灰水低于药材面0.6cm；1.5cm
实施例29：取半夏生药进行大小分级后，分别取直径<1.0cm、1.0cm≤直径≤1.5cm、1.5cm<直径≤2cm、直径>2.0cm半夏各500kg，分别用75kg石灰拌匀发酵，去皮后于44℃下烘干，即得。
实施例30：取半夏生药进行大小分级后，分别取直径<1.0cm、1.0cm≤直径≤1.5cm、1.5cm<直径≤2cm、直径>2.0cm半夏各500kg，分别用75kg石灰加水浸泡发酵至半夏外皮稍腐，去皮后于44℃下烘干，即得。石灰水用量为：R<1.0cm，石灰水高于药材面0.5cm；1.0cm≤R≤1.5cm，石灰水低于药材面0.5cm；1.5cm
实施例1-30均分别按实施例31、32、33、34、35、36、37、38、39、40中半夏质量检测方法检测。
实施例31：半夏质量检测方法
(1)照滴定法测定总有机酸含量
精密称定半夏粉末0.1g置于三角锥瓶中，加入70％乙醇50mL，称定重量，回流提取2h，冷却，补足重量，过滤，精密量取5mL加入1％酚酞溶液1滴，用浓度0.10175mg/mL氢氧化钠溶液滴定，记录NaOH的用量，计算即得。
(2)照紫外-可见分光光度计法测定总生物碱含量
对照品配制：精密称取盐酸麻黄碱对照品适量,用氯仿溶解,制得浓度为0.0336mg/mL的对照品溶液。
取样品粉末0.5g，精密称定，置于50mL三角瓶中，加浓氨水0.5mL，湿润后，加氯仿10mL，冷浸3h。超声30min，过滤，残渣以10mL氯仿分3次洗涤，合并滤液与洗液，回收氯仿至干，加入10mL氯仿使溶解并转移至50mL分液漏斗中，精密加入10mL pH6.0的缓冲液和1mL溴麝香草酚蓝标准液，充分振摇后，静置30min，分取氯仿层，水层再用氯仿同法萃取两次，每次10mL合并氯仿层，回收至干，残留物用氯仿溶解，置于25mL量瓶中，并用氯仿稀释到刻度，摇匀，即得供试品溶液。将供试液于以氯仿为空白，波长为413nm条件下紫外-可见分光光度计上测量，记录吸光度；(3)照烘干法测定水分
将洁净的扁形瓶于105℃干燥5小时，置干燥器中冷却30分钟，迅速精密称定，再于上述温度干燥1小时，冷却，称定，连续两次称重差异不过0.3mg，即得恒重的扁形瓶。取供试品约2g，平铺于干燥至恒重的扁形称量瓶中，精密称定，打开瓶盖在100～105℃干燥5小时，将瓶盖盖好，移置干燥器中，冷却30分钟，精密称定，再在上述温度干燥1小时，冷却，称重，至连续两次称重差异不超过5mg为止，根据减失的重量，计算供试品中含水量。
实施例32：半夏质量检测方法
(1)照滴定法测定总有机酸含量
精密称定半夏粉末0.1g置于三角锥瓶中，加入40％乙醇50mL，称定重量，回流提取2h，冷却，补足重量，过滤，精密量取5mL加入1％酚酞溶液1滴，用浓度0.995mg/mL氢氧化钠溶液滴定，记录NaOH的用量，计算即得。(2)照紫外-可见分光光度计法测定总生物碱含量
同实施例31。
(3)照烘干法测定水分
同实施例31。
实施例33：半夏质量检测方法
(1)照滴定法测定总有机酸含量
精密称定半夏粉末0.1g置于三角锥瓶中，加入50％乙醇40mL，称定重量，回流提取2h，冷却，补足重量，过滤，精密量取5mL加入1％酚酞溶液1滴，用浓度0.10175mg/mL氢氧化钠溶液滴定，记录NaOH的用量，计算即得。
(2)照紫外-可见分光光度计法测定总生物碱含量
同实施例31。
(3)照烘干法测定水分
同实施例31。
实施例34：半夏质量检测方法
(1)照滴定法测定总有机酸含量
精密称定半夏粉末0.1g置于三角锥瓶中，加入60％乙醇30mL，称定重量，回流提取2h，冷却，补足重量，过滤，精密量取5mL加入1％酚酞溶液1滴，用浓度0.10175mg/mL氢氧化钠溶液滴定，记录NaOH的用量，计算即得。
(2)照紫外-可见分光光度计法测定总生物碱含量
同实施例31。
(3)照烘干法测定水分
同实施例31。
实施例35：半夏质量检测方法
(1)照滴定法测定总有机酸含量
精密称定半夏粉末0.1g置于三角锥瓶中，加入80％乙醇20mL，称定重量，回流提取2h，冷却，补足重量，过滤，精密量取5mL加入1％酚酞溶液1滴，用浓度0.10175mg/mL氢氧化钠溶液滴定，记录NaOH的用量，计算即得。
(2)照紫外-可见分光光度计法测定总生物碱含量
同实施例31。
(3)照烘干法测定水分
同实施例31。
实施例36：半夏质量检测方法
(1)照滴定法测定总有机酸含量
精密称定半夏粉末0.1g置于三角锥瓶中，加入50％乙醇50mL，称定重量，回流提取2h，冷却，补足重量，过滤，精密量取5mL加入1％酚酞溶液1滴，用浓度0.10175mg/mL氢氧化钠溶液滴定，记录NaOH的用量，计算即得。
(2)照紫外-可见分光光度计法测定总生物碱含量
同实施例31。
(3)照烘干法测定水分
同实施例31。
实施例37：半夏质量检测方法
(1)照滴定法测定总有机酸含量
精密称定半夏粉末0.1g置于三角锥瓶中，加入80％乙醇10mL，称定重量，回流提取2h，冷却，补足重量，过滤，精密量取5mL加入1％酚酞溶液1滴，用浓度0.10175mg/mL氢氧化钠溶液滴定，记录NaOH的用量，计算即得。
(2)照紫外-可见分光光度计法测定总生物碱含量
同实施例31。
(3)照烘干法测定水分
同实施例31。
实施例38：半夏质量检测方法
(1)照滴定法测定总有机酸含量
精密称定半夏粉末0.1g置于三角锥瓶中，加入40％乙醇70mL，称定重量，回流提取2h，冷却，补足重量，过滤，精密量取5mL加入1％酚酞溶液1滴，用浓度0.10175mg/mL氢氧化钠溶液滴定，记录NaOH的用量，计算即得。
(2)照紫外-可见分光光度计法测定总生物碱含量
同实施例31。
(3)照烘干法测定水分
同实施例31。
实施例39：半夏质量检测方法
(1)照滴定法测定总有机酸含量
精密称定半夏粉末0.1g置于三角锥瓶中，加入30％乙醇70mL，称定重量，回流提取2h，冷却，补足重量，过滤，精密量取5mL加入1％酚酞溶液1滴，用浓度0.10175mg/mL氢氧化钠溶液滴定，记录NaOH的用量，计算即得。
(2)照紫外-可见分光光度计法测定总生物碱含量
同实施例31。
(3)照烘干法测定水分
同实施例31。
实施例40：半夏质量检测方法
(1)照滴定法测定总有机酸含量
精密称定半夏粉末0.1g置于三角锥瓶中，加入70％乙醇70mL，称定重量，回流提取2h，冷却，补足重量，过滤，精密量取5mL加入1％酚酞溶液1滴，用浓度0.10175mg/mL氢氧化钠溶液滴定，记录NaOH的用量，计算即得。
(2)照紫外-可见分光光度计法测定总生物碱含量
同实施例31。
(3)照烘干法测定水分
同实施例31。
为了进一步证实本发明的可行性，发明人通过大量的试验进行了验证，具体实验例如下：
1实验仪器和试剂
1.1实验仪器
电子分析天平(梅特勒-托利多仪器有限公司型号：GB/T23111)、电热鼓风干燥箱(天津市泰斯特仪器有限公司型号：101-2AB)、数显恒温水浴锅(常州澳华仪器有限公司型号：HH-2)、超声清洗机(上海易净超声波仪器有限公司型号：164011221)、紫外-可见分光光度计(北京普析通用仪器有限责任公司型号：TU-1810)
1.2对照品
盐酸麻黄碱(购于中国药品生物制品检定所，批号：0714-9903)
1.3试剂
氢氧化钠(重庆江川化工有限公司批号：2017年1月3日)、无水乙醇(分析纯天津永晟精细化工有限公司批号：2017年7月29日)、酚酞(天津永晟精细化工有限公司)、溴麝香草酚蓝(天津市登科化学试剂有限公司批号：2010年10月29日)、乙酸钠(西陇化工股份有限公司批号：1310111)、三氯甲烷(上海申博化工有限公司批号：1709101)、氨水(重庆江川化工有限公司批号：20140310)、冰醋酸(天津市科密欧北化学试剂有限公司批号：20170510)等均为分析纯，实验用水为蒸馏水。
2样品来源
所用药材分别为2017年7月、9月购置于贵州省毕节市赫章县河镇四方村，并经过贵阳中医学院鉴定教研室丁宁老师鉴定为天南星科药材半夏Pinellia ternata(Thunb.)Breit.的块根。
3样品制备
3.1不同大小直径半夏
取同一批次半夏生药，将其按直径(R)大小分为：R<1.0cm、1.0cm≤R≤1.5cm、1.5cm
3.2不同比例石灰用量
取同一直径大小半夏生药分别用5％、10％、15％(基于半夏的重量)的石灰拌后发酵，去皮烘干，即得。
3.3不同石灰水用量
取同一直径大小半夏生药分别用低于药材面0.5-1cm、与药材面相平、高于药材面0.5-1cm的石灰水浸泡后发酵，去皮烘干，即得。
3.4不同干燥温度
取同一直径大小半夏生药材，用石灰拌、石灰水浸泡后，去皮，采用30℃、35℃、40℃、45℃、50℃温度进行烘干，即得。
4方法与结果
4.1总有机酸含量测定
4.1.1提取条件考察
4.1.1.1提取用溶剂的考察：精密称定半夏粉末约1.0g两份，置于三角锥瓶中，分别加入30mL蒸馏水和30mL 80％的乙醇溶液，称定重量，回流提取30min，补足重量，过滤，精密量取续滤液5mL，加入1％酚酞溶液1滴，用浓度为0.10175mg/mL氢氧化钠溶液滴定，记录氢氧化钠溶液的用量，每个样平行三次。实验结果见表1。
表1提取用溶剂的考察实验结果
结果表明，醇提总有机酸含量较高。
4.1.1.2溶剂用量的考察：精密称定半夏粉末约1.0g五份，置于三角锥瓶中，分别加入80％乙醇溶液10倍、20倍、30倍、40倍、50倍称重，回流30min，取出，冷却，补足重量，过滤，精密量取续滤液1/5，于10mL容量瓶中定容至刻度线，加入1％酚酞溶液1滴，用浓度0.10175mg/mL氢氧化钠溶液滴定，记录氢氧化钠溶液的用量，每个样平行三次。实验结果见表2。
表2溶剂用量考察实验结果
结果表明，总有机酸含量随溶剂用量的增加而增加，但到50倍溶剂时已经与40倍溶剂总有机酸含量相差不大了，故为了考察到节约成本的因素，只取到50倍溶剂用量。
4.1.1.3提取用溶剂浓度的考察：精密称定半夏粉末约1.0g五份，置于三角锥瓶中，分别加入40％、50％、60％、70％、80％的乙醇溶液30mL，称重，回流30min,取出，冷却，补足重量，过滤，精密量取续滤液5mL加入1％酚酞溶液1滴，用浓度0.10175mg/mL氢氧化钠溶液滴定，记录氢氧化钠溶液的用量，每个样平行三次。实验结果见表3。
表3提取溶剂浓度考察实验结果
结果表明，50％、60％、70％倍提取总有机酸含量较高。
4.1.1.4提取时间的考察：精密称定半夏粉末约1.0g五份，置于三角锥瓶中，加入80％乙醇溶液30mL，称重，分别回流0.5h、1.0h、1.5h、2.0h、2.5h后取出，冷却，补足重量，过滤，精密量取续滤液5mL加入1％酚酞溶液1滴，用浓度0.10175mg/mL氢氧化钠溶液滴定，记录氢氧化钠溶液的用量，每个样平行三次。实验结果见表4。
表4提取时间考察实验结果
结果表明，提取时间为1、1.5、2h时总有机酸含量较高。
4.1.2正交试验：以提取溶剂用量(A)、提取溶剂浓度(B)及提取时间(C)3个因素为单因素考察对象，各选3个水平，利用L9(3)4正交试验，因素水平见表5。
表5因素水平
精密称定半夏粉末0.1g置于三角锥瓶中，按下列正交试验表条件进行提取，提取完后取出，冷却，补足重量，过滤，精密量取续滤液5mL加入1％酚酞溶液1滴，用浓度0.10175mg/mL氢氧化钠溶液滴定，记录氢氧化钠溶液的用量，每个样平行三次。正交实验表及正交实验结果见表6。
表6正交实验及结果表
通过极差分析可得最佳工艺条件为A
方差分析表，见表7。
表7方差分析表
结果表明，极A>B>C，故对半夏总有机酸含量影响最大的是提取溶剂的量，其次是提取溶剂浓度，最后是提取时间，结合直观分析与方差分析得出最佳的提取条件是A
4.2提取工艺验证
精密称定半夏粉末0.1g置于三角锥瓶中，加入70％乙醇称定重量50mL回流提取2.0h，冷却，补足重量，过滤，精密量取各样品溶液5mL加入1％酚酞溶液1滴，用浓度0.10175mg/mL氢氧化钠溶液滴定，记录NaOH的用量，平行三次。结果见表8。
表8验证性实验结果表
通过正交验证性试验，均能达到正交试验表中结果的最高值，表明正交试验优选出来的最佳加工工艺条件稳定，故用此方法来加工半夏是具有可行性。
4.2.1样品测定
4.2.1.1总有机酸含量的测定
精密称定各样品半夏粉末0.1g置于三角锥瓶中，加入70％乙醇称定重量50mL回流提取2.0h，冷却，补足重量，过滤，精密量取各样品溶液5mL加入1％酚酞溶液1滴，用浓度0.10175mg/mL氢氧化钠溶液滴定，记录NaOH的用量。
4.2.1.2水分测定
将洁净的扁形瓶于105℃干燥5小时，置干燥器中冷却30分钟，迅速精密称定，再于上述温度干燥1小时，冷却，称定，连续两次称重差异不过0.3mg，即得恒重的扁形瓶。取供试品约2g，平铺于干燥至恒重的扁形称量瓶中，精密称定，打开瓶盖在100～105℃干燥5小时，将瓶盖盖好，移置干燥器中，冷却30分钟，精密称定，再在上述温度干燥1小时，冷却，称重，至连续两次称重差异不超过5mg为止，根据减失的重量，计算供试品中含水量。
4.2.1.3总生物碱含量测定
取样品粉末0.5g，精密称定，置于50mL三角瓶中，加浓氨水0.5mL，湿润后，加氯仿10mL，冷浸3h。超声30min，过滤，残渣以10mL氯仿分3次洗涤，合并滤液与洗液，回收氯仿至干，加入10mL氯仿使溶解并转移至50mL分液漏斗中，精密加入10mL pH6.0的缓冲液和1mL溴麝香草酚蓝标准液，充分振摇后，静置30min，分取氯仿层，水层再用氯仿同法萃取两次，每次10mL合并氯仿层，回收至干，残留物用氯仿溶解，置于25mL量瓶中，并用氯仿稀释到刻度，摇匀，即得供试品溶液。将供试液于以氯仿为空白，波长为413nm条件下紫外-可见分光光度计上测量，记录吸光度。
对照品配制：精密称取在105℃干燥至恒重的盐酸麻黄碱对照品11.08mg，置50ml量瓶中，加蒸馏水使之溶解，稀释至刻度，摇匀，即得盐酸麻黄碱对照品溶液(每1ml含盐酸麻黄碱0.2216mg)。
标准曲线的绘制：依次取盐酸麻黄碱对照品溶液1ml，2.5ml，4ml，5.5ml，7ml，8.5ml，10ml，分别加蒸馏水至10ml，置50mL分液漏斗中，精密加入10mL的缓冲液和1mL溴麝香草酚蓝标准液,再加入10ml的氯仿，充分振摇后,静置30min，分取氯仿层，水层再用氯仿同法萃取两次，每次10mL。合并氯仿层，回收至干,残留物用氯仿溶解，置于25mL量瓶中,并用氯仿稀释到刻度，摇匀,即得待测液。以氯仿为空白，在413nm处测定吸光度。以吸光度为纵坐标，浓度为横坐标绘制标准曲线，结果见表9。
表9标准曲线绘制测定结果(n＝7)
由表9可知，半夏总碱在0.0082mg/ml～0.082mg/ml之间线性关系良好，得到工作曲线方程：A＝3.7776C+0.4581,R2＝0.9993(A位吸光度，C为浓度)。
5产地加工条件优选结果
5.1指标含量为总有机酸及水分含量优选
5.1.1石灰拌半夏饮片加工工艺中不同石灰用量总有机酸含量测定:
选择不同直径大小的半夏生药按直径R分级，每档3组，分别按“样品处理项下”石灰拌加工工艺加工成的半夏饮片。精密称定各样品半夏粉末0.1g置于三角锥瓶中，加入70％乙醇称定重量50mL回流提取2.0h，冷却，补足重量，过滤，精密量取各样品溶液5mL加入1％酚酞溶液1滴，用浓度0.10175mg/mL氢氧化钠溶液滴定，记录NaOH的用量进行总有机酸测定。
将洁净的扁形瓶于105℃干燥5小时，置干燥器中冷却30分钟，迅速精密称定，再于上述温度干燥1小时，冷却，称定，连续两次称重差异不过0.3mg，即得恒重的扁形瓶。取供试品约2g，平铺于干燥至恒重的扁形称量瓶中，精密称定，打开瓶盖在100～105℃干燥5小时，将瓶盖盖好，移置干燥器中，冷却30分钟，精密称定，再在上述温度干燥1小时，冷却，称重，至连续两次称重差异不超过5mg为止，根据减失的重量，计算供试品中含水量进行水分测定。实验结果及分析见表10。
表10石灰拌工艺中不同石灰用量总有机酸含量测定
结果表明：①在同一直径大小的半夏中，总有机酸含量随着石灰的用量越多其含量降低，因此在同一直径大小的半夏中，石灰用量为5％总有机酸含量较高；②在同一直径大小的半夏中，石灰用量对半夏的水分含量影响不大。
因此，石灰拌加工工艺中，石灰用量为5％总有机酸含量较高。
5.1.2石灰浸半夏饮片加工工艺中不同石灰水用量总有机酸含量测定:
选择不同直径大小的半夏生药按直径R分级，每档3组，分别以石灰水高于药材面0.5cm-1cm,平齐药材面，高于药材面0.5cm-1cm按“样品制备”项下石灰浸加工工艺加工成的半夏药材。精密称定各样品半夏粉末0.1g置于三角锥瓶中，加入70％乙醇称定重量50mL回流提取2.0h，冷却，补足重量，过滤，精密量取各样品溶液5mL加入1％酚酞溶液1滴，用浓度0.10175mg/mL氢氧化钠溶液滴定，记录NaOH的用量进行总有机酸测定。
将洁净的扁形瓶于105℃干燥5小时，置干燥器中冷却30分钟，迅速精密称定，再于上述温度干燥1小时，冷却，称定，连续两次称重差异不过0.3mg，即得恒重的扁形瓶。取供试品约2g，平铺于干燥至恒重的扁形称量瓶中，精密称定，打开瓶盖在100～105℃干燥5小时，将瓶盖盖好，移置干燥器中，冷却30分钟，精密称定，再在上述温度干燥1小时，冷却，称重，至连续两次称重差异不超过5mg为止，根据减失的重量，计算供试品中含水量进行水分测定。实验结果及分析见表11。
表11石灰浸工艺中不同石灰水用量总有机酸含量测定
结果表明，半夏R<1.0cm，石灰水高于药材面，总有机酸含量较高；1.0cm≤R≤1.5cm，石灰水低于药材面，总有机酸含量较高；1.5cm
5.1.3不同烘干温度总有机酸含量测定:
选择两个不同直径大小的半夏生药分别分为5组，按“样品制备”项下直接去皮加工工艺加工成的半夏药材。
总有机酸测定：精密称定各样品半夏粉末0.1g置于三角锥瓶中，加入70％乙醇称定重量50mL回流提取2.0h，冷却，补足重量，过滤，精密量取各样品溶液5mL加入1％酚酞溶液1滴，用浓度0.10175mg/mL氢氧化钠溶液滴定，记录NaOH的用量进行总有机酸测定。
水分测定：将洁净的扁形瓶于105℃干燥5小时，置干燥器中冷却30分钟，迅速精密称定，再于上述温度干燥1小时，冷却，称定，连续两次称重差异不过0.3mg，即得恒重的扁形瓶。取供试品约2g，平铺于干燥至恒重的扁形称量瓶中，精密称定，打开瓶盖在100～105℃干燥5小时，将瓶盖盖好，移置干燥器中，冷却30分钟，精密称定，再在上述温度干燥1小时，冷却，称重，至连续两次称重差异不超过5mg为止，根据减失的重量，计算供试品中含水量。
总有机酸和水分测定方法进行测定。实验结果及分析见表12。
表12不同烘干温度总有机酸含量测定
结果表明，半夏产地加工工艺中，同一直径大小的半夏中烘干温度为35℃的半夏饮片总有机酸含量较高。
5.2指标含量为总生物碱优选
5.2.1石灰拌半夏饮片加工工艺中不同石灰用量总生物碱含量测定
选择不同直径大小的半夏生药按直径R分级，每档3组，按“样品制备”项下石灰拌加工工艺加工成的半夏饮片取样品粉末0.5g，精密称定，置于50mL三角瓶中，加浓氨水0.5mL，湿润后，加氯仿10mL，冷浸3h。超声30min，过滤，残渣以10mL氯仿分3次洗涤，合并滤液与洗液，回收氯仿至干，加入10mL氯仿使溶解并转移至50mL分液漏斗中，精密加入10mLpH6.0的缓冲液和1mL溴麝香草酚蓝标准液，充分振摇后，静置30min，分取氯仿层，水层再用氯仿同法萃取两次，每次10mL，合并氯仿层，回收至干，残留物用氯仿溶解,置于25mL量瓶中，并用氯仿稀释到刻度，摇匀，即得供试品溶液。将供试液于以氯仿为空白，波长为413nm条件下紫外-可见分光光度计上测量，记录吸光度对总生物碱含量进行测定。实验结果及分析见表13。
表13石灰拌工艺中不同石灰用量总生物碱含量测定
结果表明，石灰拌加工工艺中，同一直径大小的半夏石灰用量多数为5％时，总生物碱含量最高。
5.2.2石灰浸半夏饮片加工工艺中不同石灰水用量总生物碱含量测定
选择不同直径大小的半夏生药按直径R分级，每档3组，分别以石灰水高于药材面0.5cm,平齐药材面，高于药材面0.5cm按“样品制备”项下石灰浸加工工艺加工成的半夏药材，按“样品制备”项下石灰浸加工工艺加工成的半夏药材取样品粉末0.5g，精密称定，置于50mL三角瓶中，加浓氨水0.5mL，湿润后，加氯仿10mL，冷浸3h。超声30min，过滤，残渣以10mL氯仿分3次洗涤，合并滤液与洗液，回收氯仿至干，加入10mL氯仿使溶解并转移至50mL分液漏斗中，精密加入10mL pH6.0的缓冲液和1mL溴麝香草酚蓝标准液，充分振摇后，静置30min，分取氯仿层，水层再用氯仿同法萃取两次，每次10mL，合并氯仿层，回收至干，残留物用氯仿溶解,置于25mL量瓶中，并用氯仿稀释到刻度，摇匀，即得供试品溶液。将供试液于以氯仿为空白，波长为413nm条件下紫外-可见分光光度计上测量，记录吸光度对总生物碱含量进行测定。实验结果及分析见表14。
表14石灰浸工艺中不同石灰用量总生物碱含量测定
结果表明，石灰浸半夏饮片加工工艺中不同石灰用量与总生物碱含量无明显规律。
5.2.3不同烘干温度总生物碱含量测定：
选择两个不同直径大小的半夏生药分别分为5组，按“样品制备”项下直接去皮加工工艺加工成的半夏饮片按“取样品粉末0.5g，精密称定，置于50mL三角瓶中，加浓氨水0.5mL，湿润后，加氯仿10mL，冷浸3h。超声30min，过滤，残渣以10mL氯仿分3次洗涤，合并滤液与洗液，回收氯仿至干，加入10mL氯仿使溶解并转移至50mL分液漏斗中，精密加入10mLpH6.0的缓冲液和1mL溴麝香草酚蓝标准液，充分振摇后，静置30min，分取氯仿层，水层再用氯仿同法萃取两次，每次10mL。合并氯仿层，回收至干，残留物用氯仿溶解,置于25mL量瓶中，并用氯仿稀释到刻度，摇匀，即得供试品溶液。将供试液于以氯仿为空白，波长为413nm条件下紫外-可见分光光度计上测量，记录吸光度”对总生物碱含量进行测定。实验结果及分析见表15。
表15不同烘干温度总生物碱含量测定
结果表明，半夏产地加工工艺中，不同批次均显示出对于同一大小直径的半夏，烘干温度为50℃的半夏总生物碱含量较高。
5.3综合评分法优选
根据所测成分的重要性，考虑总有机酸占0.3，总生物碱占0.7，采用综合评分法，综合评分值＝总有机酸*0.3+总生物碱*0.7，对“指标含量为总有机酸优选”和“指标含量为总生物碱优选”项下的实验结果进行综合评价，从而优选出半夏产地加工艺条件。
综合评分法下石灰拌工艺中不同石灰用量考察：实验结果见表16。
表16综合评分法下石灰拌工艺中不同石灰用量考察
由上表可以看出，石灰拌半夏饮片加工工艺中，石灰用量为5％的半夏质量较优。
综合评分法下石灰浸半夏饮片加工工艺中不同石灰水用量考察：实验结果见表17。
表17综合评分法下石灰浸工艺中不同石灰水用量考察
结果表明，石灰拌浸半夏饮片加工工艺中不同石灰水用量与半夏的综合评分值的规律如下：
1.针对不同石灰水用量：R<1.0cm的规格中，石灰水用量高于药材面综合评分最高；在1.0≤R≤1.5的规格中，石灰水用量低于药材面综合评分最高；在1.5
2.在相同石灰水用量中：低于药材面，药材规格1.5 综合评分法下不同烘干温度考察：实验结果见表18。 表18综合评分法下不同烘干温度考察
1、针对相同温度中：在30℃中，R>2.0cm的规格综合评分最高；在35℃中，R>2.0cm的规格综合评分最高；在40℃中，R>2.0cm的规格与1.5 2、在相同规格中：在R>2.0cm的规格中，温度为35℃综合评分最高；在1.5 5.4实验结论 (1)在产地加工过程中，考虑了半夏大小对加工过程中的影响，因此在研究过程中，根据直径大小的半夏按照0.5cm的差距进行了分级，在不同等级的基础上考察石灰用量、石灰水用量及干燥温度。 (2)通过实验数据分析：依据有效成分为评价指标的条件下，半夏产地加工工艺为：取半夏生药大小分级后用5％的石灰拌或石灰浸发酵，去皮后于35℃下烘干。 (3)半夏总有机酸含量的具体方法为：精密称定半夏粉末0.1g置于三角锥瓶中，加入70％乙醇50mL，称定重量，回流提取2h，冷却，补足重量，过滤，精密量取5mL加入1％酚酞溶液1滴，用浓度0.10175mg/mL氢氧化钠溶液滴定，记录NaOH的用量，计算即得。 (4)半夏总生物碱含量的具体方法为：取样品粉末0.5g，精密称定，置于50mL三角瓶中，加浓氨水0.5mL，湿润后，加氯仿10mL，冷浸3h。超声30min，过滤，残渣以10mL氯仿分3次洗涤，合并滤液与洗液，回收氯仿至干，加入10mL氯仿使溶解并转移至50mL分液漏斗中，精密加入10mL pH6.0的缓冲液和1mL溴麝香草酚蓝标准液，充分振摇后，静置30min，分取氯仿层，水层再用氯仿同法萃取两次，每次10mL合并氯仿层，回收至干，残留物用氯仿溶解，置于25mL量瓶中，并用氯仿稀释到刻度，摇匀，即得供试品溶液。将供试液于以氯仿为空白，波长为413nm条件下紫外-可见分光光度计上测量，记录吸光度。 虽然，上文中已经用一般性说明、具体实施方式及试验，对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作出一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。
- 一种半夏产地加工制备工艺及检测方法
- 一种玄参产地加工与炮制一体化制备工艺及检测方法