一种镜面防沾污化妆品包装材料及其制备方法

技术领域

本发明涉及新型功能高分子材料技术领域，具体涉及一种镜面防沾污化妆品包装材料及其制备方法。

背景技术

化妆品的包装材料分为主体容器及辅助材料，主体容器包括塑料瓶、玻璃瓶、软管、真空瓶，辅助材料包括彩盒、包装塑料膜等。传统的化妆品瓶体或管体材质为玻璃瓶，采用金属离子着色剂制造出翠绿色、深绿色、浅青色或琥珀色的玻璃，可以强化阻光效果，利于高活性的化妆品存放。塑料材质的化妆品瓶体或管体阻透性、密封性、化学稳定性好，方便回收再利用。

现有技术（CN104910590A）公开了一种化妆品包装材料，由如下重量份的材料熔融共混制备获得：PET 100份，壳聚糖接枝共聚物1-3份，纳米氧化锌2-3份，润滑剂硬脂酸钡1-3份，分散剂聚乙烯吡咯烷酮1-3份。通过合理选材和配方，获得一种具有较佳抗菌性能和抗静电性能的PET化妆品包装材料，弥补行业空白的同时能保证化妆品在使用周期内的卫生安全。研究发现存在以下技术问题：无法使化妆品的包装瓶体或管体兼具良好的防指纹、耐污、抗菌、耐磨性能，并保持表面持久光亮如镜面。

针对此方面的技术缺陷，现提出一种解决方案。

发明内容

本发明的目的在于提供一种镜面防沾污化妆品包装材料及其制备方法，用于解决现有技术中无法使化妆品的包装瓶体或管体兼具良好的防指纹、耐污、抗菌、耐磨性能，并保持表面持久光亮如镜面的技术问题。

本发明的目的可以通过以下技术方案实现：一种镜面防沾污化妆品包装材料，包括由外到内依次设置的防指纹耐污层、光亮耐刮层、抗菌耐磨层和基材；其中，抗菌耐磨层由以下重量份的成分经搅拌混合、固化而成：丙烯酸酯类单体18~26份、全氟乙烯丙烯共聚物1.2~3份、成膜剂2~8份、光引发剂0.3~1.8份、纳米抗菌粒子0.1~0.5份、乙酸丁酯30~46份；光亮耐刮层由以下重量份的成分经分散、固化而成：聚氨酯树脂35~56份、有机硅环氧树脂15~30份、增强填料3~8份、抗菌油墨12~25份、十二烷基硫酸钠2~7份；防指纹耐污层由以下重量份的成分经混合、固化、干燥得到：全氟乙烯丙烯共聚物18~25份、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物6~15份、疏水疏油填料2.5~6份、金属粉体1.2~3.6份、丙酮22~35份。

本发明的镜面防沾污化妆品包装材料，抗菌耐磨层由具有活泼双键的丙烯酸酯类单体中加入优良耐候性、低摩擦系数的全氟乙烯丙烯共聚物，搭配成膜剂、光引发剂、纳米抗菌粒子固化得到，丙烯酸酯类单体与全氟乙烯丙烯共聚物在光引发剂的作用下发生光固化交联，纳米抗菌粒子分散于固化交联的网状结构内，使得抗菌耐磨层具有低摩擦系数并含有分散的抗菌粒子，从而发挥良好的耐磨性能、长效的抗菌性能。

光亮耐刮层以具有热塑线性结构、回弹性、稳定性好的聚氨酯树脂与耐热、耐水、粘接强度优良的有机硅环氧树脂为主成分，辅助增强填料、抗菌油墨、十二烷基硫酸钠固化得到，有机硅环氧树脂将聚氨酯树脂与增强填料、抗菌油墨良好的粘接，十二烷基硫酸钠促进各个成分的分散，使得光亮耐刮层呈现良好的光泽、耐刮擦性能，进一步使包装材料持久光亮如镜面。

防指纹耐污层以全氟乙烯丙烯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物为主成分，辅助疏水疏油填料、金属粉体和溶剂丙酮，全氟乙烯丙烯共聚物具有优良的耐候性和低摩擦系数，乙烯-丙烯酸甲酯共聚物柔软、易加工、抗污染性能，对全氟乙烯丙烯共聚物做出改性的同时，疏水疏油填料分散于共聚物内以提高疏水和疏油性能，金属粉体进一步提高包装材料的光泽度，使得防指纹耐污层表面能低、易流平，不容易沾染指纹且耐污效果好。

抗菌油墨的制备方法包括以下步骤：

S1、取β-环糊精溶解于35~40℃的去离子水中，机械搅拌均匀得到β-环糊精溶液；将茶树精油分散于去离子水中得到茶树精油分散液；

S2、将β-环糊精溶液与茶树精油分散液于烧杯中混合均匀后，放入超声波清洗器进行超声清洗，去离子水洗涤除去未包合的茶树精油，-25~-15℃真空冷冻处理16~22小时，得到茶树精油/β-环糊精包合物；

S3、按照重量份，将3~8份茶树精油/β-环糊精包合物与35~65份丙烯酸树脂、2~6份颜料、0.5~3份黄原胶、0.3~2份海藻酸钠、18~26份橄榄油混合后，以2500~3200rpm的转速搅拌30~50min，粉碎、研磨得到该抗菌油墨。

抗菌油墨中，β-环糊精具有内部疏水、外部亲水的独特结构；茶树精油具有孟乙烯、松油精、柠檬油精、桉油酚、香油脑、茴香素等化学成分，能够杀灭多种细菌、病毒、真菌，β-环糊精对茶树精油进行包合后提高其缓释性和稳定性，配合连结料丙烯酸树脂和橄榄油、乳化剂黄原胶、增稠剂海藻酸钠，得到流变性合适的油墨。该抗菌油墨以天然的茶树精油为抗菌成分，具备良好光泽度的同时，提高了包装材料的整体抗菌性能。

其中，β-环糊精的用量为去离子水质量的2~4%，茶树精油的用量为去离子水的1~3倍；超声清洗的频率为30~40KHz；β-环糊精溶液与茶树精油分散液的质量比为4~6：1；颜料选自酞菁蓝、立索尔红、炭黑、钛白粉中的一种或多种的混合物。

疏水疏油填料的制备方法包括以下步骤：称取对氨基苯甲酸、乙酸乙酯、三乙胺，添加至三口烧瓶内，冰浴条件下滴加全氟聚醚甲酸发生酰化反应，滴加完毕后常温搅拌反应2~3小时，反应体系使用稀盐酸洗涤得到三乙胺盐酸盐，过滤，滤液使用去离子水洗涤3~5次，75~85℃下减压蒸馏得到中间体a；中间体a和N,N-二甲基甲酰胺加入三口烧瓶内，机械搅拌下升温至45~55℃，滴加二氯亚砜发生氯代反应，滴加完毕后保温搅拌1~2小时得到含有中间体b的混合液；向混合液中加入（3-氨基丙基）二甲基乙氧基硅烷，30~40℃搅拌反应3~5小时，过滤，乙醇、去离子水分别洗涤三次，丙酮重结晶，过滤、干燥、粉碎得到产物c，即疏水疏油填料。

疏水疏油填料中，先将全氟聚醚甲酸与对氨基苯甲酸在碱性条件下发生酰化反应得到中间体a；中间体a与二氯亚砜在N,N-二甲基甲酰胺催化下酰化生成中间体b，中间体b与（3-氨基丙基）二甲基乙氧基硅烷发生酰化反应得到产物c。产物中含有的全氟聚醚结构具有良好的疏水疏油效果，碳链硅氧基团提高了产物的疏水性，后续的热固化过程利于含氟链段的垂直排列，增加取向性，使得疏水疏油填料的排列更加有序，提高防指纹耐污层的疏水疏油性能。

疏水疏油填料的化学反应式如下：

进一步的，所述对氨基苯甲酸、乙酸乙酯的用量为全氟聚醚甲酸质量的0.5~0.7倍、3~5倍，三乙胺与对氨基苯甲酸的摩尔比为1.5~1.8：1；所述二氯亚砜与对氨基苯甲酸的摩尔比为1.3~1.6，N,N-二甲基甲酰胺的用量为二氯亚砜质量的2~3倍；（3-氨基丙基）二甲基乙氧基硅烷与对氨基苯甲酸的摩尔比为1.2~1.5：1。

进一步的，所述丙烯酸酯类单体为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羟乙酯中的一种或多种的混合物；所述成膜剂为苯甲醇、乙二醇单丁醚、十二碳醇酯中的一种或多种的混合物；所述光引发剂为偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰、偶氮二异庚腈中的一种或多种的混合物。

进一步的，所述纳米抗菌粒子为纳米二氧化钛、纳米氧化锌、纳米二氧化锡中的一种或多种的混合物；所述增强填料为玻璃纤维、二氧化硅、碳酸钙、石英中的一种或多种的混合物。

进一步的，所述乙烯-丙烯酸甲酯共聚物的密度为0.94g/cm

一种镜面防沾污化妆品包装材料的制备方法，包括以下步骤：

步骤一，抗菌耐磨层制备：将丙烯酸酯类单体与全氟乙烯丙烯共聚物、乙酸乙酯混合均匀后，加入成膜剂、光引发剂和纳米抗菌粒子，混合均匀后，涂布于基材的表面，90~115℃热固化3~5min，420~580mj/cm

步骤二，光亮耐刮层制备：将聚氨酯树脂、有机硅环氧树脂、抗菌油墨搅拌均匀后，加入十二烷基硫酸钠、增强填料，分散均匀后通过微凹辊涂布于抗菌耐磨层的表面，95~120℃热固化2~4min得到光亮耐刮层；

步骤三，防指纹耐污层制备：将全氟乙烯丙烯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、丙酮混合均匀后，加入疏水疏油填料、金属粉体，升温至35~45℃搅拌均匀，涂布于光亮耐刮层的表面，86~95℃热固化3~5min，110~120℃干燥1~2min得到防指纹耐污层。

本发明具备下述有益效果：

1、本发明的抗菌耐磨层中丙烯酸酯类单体与全氟乙烯丙烯共聚物在光引发剂的作用下发生光固化交联，纳米抗菌粒子分散于固化交联的网状结构内，使得抗菌耐磨层具有低摩擦系数并含有分散的抗菌粒子，从而发挥良好的耐磨性能、长效的抗菌性能；光亮耐刮层以具有热塑线性结构、回弹性、稳定性好的聚氨酯树脂与耐热、耐水、粘接强度优良的有机硅环氧树脂为主成分，有机硅环氧树脂将聚氨酯树脂与增强填料、抗菌油墨良好的粘接，呈现良好的光泽、耐刮擦性能，进一步使包装材料持久光亮如镜面；防指纹耐污层以全氟乙烯丙烯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物为主成分，辅助疏水疏油填料、金属粉体和溶剂丙酮，乙烯-丙烯酸甲酯共聚物对全氟乙烯丙烯共聚物做出改性的同时，疏水疏油填料分散于共聚物内以提高疏水和疏油性能，金属粉体进一步提高包装材料的光泽度，使得防指纹耐污层表面能低、易流平，不容易沾染指纹且耐污效果好；

2、抗菌油墨利用β-环糊精对茶树精油进行包合后提高其缓释性和稳定性，配合连结料丙烯酸树脂和橄榄油、乳化剂黄原胶、增稠剂海藻酸钠，得到流变性合适的油墨；通过以天然的茶树精油为抗菌成分，具备良好光泽度的同时，提高了包装材料的整体抗菌性能；

3、疏水疏油填料中的全氟聚醚结构具有良好的疏水疏油效果，碳链硅氧基团提高了产物的疏水性，后续的热固化过程利于含氟链段的垂直排列，增加取向性，使得疏水疏油填料的排列更加有序，提高防指纹耐污层的疏水疏油性能。

具体实施方式

下面将结合实施例对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。

实施例1

本实施例提供一种镜面防沾污化妆品包装材料，包括由外到内依次设置的防指纹耐污层、光亮耐刮层、抗菌耐磨层和基材。基材为PP材质的化妆品瓶体或管体主体。其中，抗菌耐磨层由以下重量份的成分经搅拌混合、固化而成：丙烯酸乙酯23份、全氟乙烯丙烯共聚物1.6份、乙二醇单丁醚4.5份、过氧化苯甲酰0.9份、纳米氧化锌0.35份、乙酸丁酯38份；光亮耐刮层由以下重量份的成分经分散、固化而成：聚氨酯树脂42份、有机硅环氧树脂23份、碳酸钙6份、抗菌油墨17份、十二烷基硫酸钠4份；防指纹耐污层由以下重量份的成分经混合、固化、干燥得到：全氟乙烯丙烯共聚物21份、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物12份、疏水疏油填料4.5份、铝硅粉1.7份、丙酮32份。其中，乙烯-丙烯酸甲酯共聚物的密度为0.94g/cm

抗菌油墨的制备方法包括以下步骤：

S1、取3.5g β-环糊精溶解于37℃的100g去离子水中，机械搅拌均匀得到β-环糊精溶液；将25g茶树精油分散于10g去离子水中得到茶树精油分散液；

S2、将β-环糊精溶液与茶树精油分散液按照质量比5：1于烧杯中混合均匀后，放入超声波清洗器以32KHz频率进行超声清洗，去离子水洗涤除去未包合的茶树精油，-18℃真空冷冻处理21小时，得到茶树精油/β-环糊精包合物；

S3、按照重量份，将6份茶树精油/β-环糊精包合物与52份丙烯酸树脂、4份颜料炭黑、1.6份黄原胶、0.8份海藻酸钠、23份橄榄油混合后，以2800rpm的转速搅拌45min，粉碎、研磨得到该抗菌油墨。

疏水疏油填料的制备方法包括以下步骤：称取62g对氨基苯甲酸、360g乙酸乙酯、73.2g三乙胺，添加至三口烧瓶内，冰浴条件下滴加100g全氟聚醚甲酸发生酰化反应，滴加完毕后常温搅拌反应2.5小时，反应体系使用稀盐酸洗涤得到三乙胺盐酸盐，过滤，滤液使用去离子水洗涤4次，82℃下减压蒸馏得到中间体a；中间体a和201.8g N,N-二甲基甲酰胺加入三口烧瓶内，机械搅拌下升温至52℃，滴加80.7g二氯亚砜发生氯代反应，滴加完毕后保温搅拌1.2小时得到含有中间体b的混合液；向混合液中加入138.4g （3-氨基丙基）二甲基乙氧基硅烷，36℃搅拌反应4.5小时，过滤，乙醇、去离子水分别洗涤三次，丙酮重结晶，过滤、干燥、粉碎得到产物c，即疏水疏油填料。

本实施例镜面防沾污化妆品包装材料的制备方法，包括以下步骤：

步骤一，抗菌耐磨层制备：将丙烯酸酯类单体与全氟乙烯丙烯共聚物、乙酸乙酯混合均匀后，加入成膜剂、光引发剂和纳米抗菌粒子，混合均匀后，涂布于基材的表面，98℃热固化3.5min，460mj/cm

步骤二，光亮耐刮层制备：将聚氨酯树脂、有机硅环氧树脂、抗菌油墨搅拌均匀后，加入十二烷基硫酸钠、增强填料，分散均匀后通过微凹辊涂布于抗菌耐磨层的表面，112℃热固化2.6min得到光亮耐刮层；

步骤三，防指纹耐污层制备：将全氟乙烯丙烯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、丙酮混合均匀后，加入疏水疏油填料、金属粉体，升温至42℃搅拌均匀，涂布于光亮耐刮层的表面，90℃热固化4min，116℃干燥1.5min得到防指纹耐污层。

实施例2

本实施例提供一种镜面防沾污化妆品包装材料，包括由外到内依次设置的防指纹耐污层、光亮耐刮层、抗菌耐磨层和基材。基材为PP材质的化妆品瓶体或管体主体。其中，抗菌耐磨层由以下重量份的成分经搅拌混合、固化而成：甲基丙烯酸羟乙酯23份、全氟乙烯丙烯共聚物2.5份、苯甲醇6份、偶氮二异丁腈1.5份、纳米二氧化钛0.4份、乙酸丁酯35份；光亮耐刮层由以下重量份的成分经分散、固化而成：聚氨酯树脂50份、有机硅环氧树脂26份、玻璃纤维7份、抗菌油墨23份、十二烷基硫酸钠4份；防指纹耐污层由以下重量份的成分经混合、固化、干燥得到：全氟乙烯丙烯共聚物20份、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物9份、疏水疏油填料4.6份、铝银粉2.1份、丙酮30份。其中，乙烯-丙烯酸甲酯共聚物的密度为0.94g/cm

抗菌油墨的制备方法包括以下步骤： S1、取2.8g β-环糊精溶解于38℃的100g去离子水中，机械搅拌均匀得到β-环糊精溶液；将17g茶树精油分散于10g去离子水中得到茶树精油分散液；

S2、将β-环糊精溶液与茶树精油分散液按照质量比4.8：1于烧杯中混合均匀后，放入超声波清洗器以频率35KHz进行超声清洗，去离子水洗涤除去未包合的茶树精油，-21℃真空冷冻处理19小时，得到茶树精油/β-环糊精包合物；

S3、按照重量份，将7份茶树精油/β-环糊精包合物与62份丙烯酸树脂、5份颜料酞菁蓝、2.3份黄原胶、1.6份海藻酸钠、24份橄榄油混合后，以2900rpm的转速搅拌45min，粉碎、研磨得到该抗菌油墨。

疏水疏油填料的制备方法包括以下步骤：称取57g对氨基苯甲酸、460g乙酸乙酯、67.1g三乙胺，添加至三口烧瓶内，冰浴条件下滴加100g全氟聚醚甲酸发生酰化反应，滴加完毕后常温搅拌反应2.2小时，反应体系使用稀盐酸洗涤得到三乙胺盐酸盐，过滤，滤液使用去离子水洗涤5次，82℃下减压蒸馏得到中间体a；中间体a和202.2g N,N-二甲基甲酰胺加入三口烧瓶内，机械搅拌下升温至53℃，滴加72.2g二氯亚砜发生氯代反应，滴加完毕后保温搅拌1.8小时得到含有中间体b的混合液；向混合液中加入86.7g （3-氨基丙基）二甲基乙氧基硅烷，38℃搅拌反应4.5小时，过滤，乙醇、去离子水分别洗涤三次，丙酮重结晶，过滤、干燥、粉碎得到产物c，即疏水疏油填料。

本实施例镜面防沾污化妆品包装材料的制备方法，包括以下步骤：

步骤一，抗菌耐磨层制备：将丙烯酸酯类单体与全氟乙烯丙烯共聚物、乙酸乙酯混合均匀后，加入成膜剂、光引发剂和纳米抗菌粒子，混合均匀后，涂布于基材的表面，97℃热固化4.5min，560mj/cm

步骤二，光亮耐刮层制备：将聚氨酯树脂、有机硅环氧树脂、抗菌油墨搅拌均匀后，加入十二烷基硫酸钠、增强填料，分散均匀后通过微凹辊涂布于抗菌耐磨层的表面，116℃热固化3.5min得到光亮耐刮层；

步骤三，防指纹耐污层制备：将全氟乙烯丙烯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、丙酮混合均匀后，加入疏水疏油填料、金属粉体，升温至42℃搅拌均匀，涂布于光亮耐刮层的表面，93℃热固化4.5min，117℃干燥1.6min得到防指纹耐污层。

实施例3

本实施例提供一种镜面防沾污化妆品包装材料，包括由外到内依次设置的防指纹耐污层、光亮耐刮层、抗菌耐磨层和基材。基材为PP材质的化妆品瓶体或管体主体。其中，抗菌耐磨层由以下重量份的成分经搅拌混合、固化而成：丙烯酸正丁酯25份、全氟乙烯丙烯共聚物2.8份、十二碳醇酯6.5份、偶氮二异庚腈1.6份、纳米氧化锌0.4份、乙酸丁酯43份；光亮耐刮层由以下重量份的成分经分散、固化而成：聚氨酯树脂52份、有机硅环氧树脂25份、石英6份、抗菌油墨23份、十二烷基硫酸钠6份；防指纹耐污层由以下重量份的成分经混合、固化、干燥得到：全氟乙烯丙烯共聚物22份、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物13份、疏水疏油填料5.2份、铜金粉2.8份、丙酮30份。其中，乙烯-丙烯酸甲酯共聚物的密度为0.94g/cm

抗菌油墨的制备方法包括以下步骤：

S1、取2.7g β-环糊精溶解于39℃的100g去离子水中，机械搅拌均匀得到β-环糊精溶液；将26g茶树精油分散于10g去离子水中得到茶树精油分散液；

S2、将β-环糊精溶液与茶树精油分散液按照质量比5.3：1于烧杯中混合均匀后，放入超声波清洗器以频率35KHz进行超声清洗，去离子水洗涤除去未包合的茶树精油，-23℃真空冷冻处理21小时，得到茶树精油/β-环糊精包合物；

S3、按照重量份，将5份茶树精油/β-环糊精包合物与58份丙烯酸树脂、4份颜料酞菁蓝、2.3份黄原胶、1.6份海藻酸钠、24份橄榄油混合后，以2750rpm的转速搅拌45min，粉碎、研磨得到该抗菌油墨。

疏水疏油填料的制备方法包括以下步骤：称取62g对氨基苯甲酸、465g乙酸乙酯、77.8g三乙胺，添加至三口烧瓶内，冰浴条件下滴加100g全氟聚醚甲酸发生酰化反应，滴加完毕后常温搅拌反应2.3小时，反应体系使用稀盐酸洗涤得到三乙胺盐酸盐，过滤，滤液使用去离子水洗涤4次，83℃下减压蒸馏得到中间体a；中间体a和200.2g N,N-二甲基甲酰胺加入三口烧瓶内，机械搅拌下升温至54℃，滴加71.5g二氯亚砜发生氯代反应，滴加完毕后保温搅拌1.6小时得到含有中间体b的混合液；向混合液中加入101.6g （3-氨基丙基）二甲基乙氧基硅烷，38℃搅拌反应4.6小时，过滤，乙醇、去离子水分别洗涤三次，丙酮重结晶，过滤、干燥、粉碎得到产物c，即疏水疏油填料。

本实施例镜面防沾污化妆品包装材料的制备方法，包括以下步骤：

步骤一，抗菌耐磨层制备：将丙烯酸酯类单体与全氟乙烯丙烯共聚物、乙酸乙酯混合均匀后，加入成膜剂、光引发剂和纳米抗菌粒子，混合均匀后，涂布于基材的表面，110℃热固化5min，550mj/cm

步骤二，光亮耐刮层制备：将聚氨酯树脂、有机硅环氧树脂、抗菌油墨搅拌均匀后，加入十二烷基硫酸钠、增强填料，分散均匀后通过微凹辊涂布于抗菌耐磨层的表面，116℃热固化3.5min得到光亮耐刮层；

步骤三，防指纹耐污层制备：将全氟乙烯丙烯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、丙酮混合均匀后，加入疏水疏油填料、金属粉体，升温至42℃搅拌均匀，涂布于光亮耐刮层的表面，94℃热固化4.5min，118℃干燥1.8min得到防指纹耐污层。

实施例4

本实施例提供一种镜面防沾污化妆品包装材料，包括由外到内依次设置的防指纹耐污层、光亮耐刮层、抗菌耐磨层和基材。基材为PP材质的化妆品瓶体或管体主体。其中，抗菌耐磨层由以下重量份的成分经搅拌混合、固化而成：丙烯酸甲酯22份、全氟乙烯丙烯共聚物2.6份、乙二醇单丁醚7.5份、过氧化苯甲酰1.5份、纳米二氧化钛0.25份、乙酸丁酯43份；光亮耐刮层由以下重量份的成分经分散、固化而成：聚氨酯树脂52份、有机硅环氧树脂25份、二氧化硅6.5份、抗菌油墨24份、十二烷基硫酸钠5.6份；防指纹耐污层由以下重量份的成分经混合、固化、干燥得到：全氟乙烯丙烯共聚物24份、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物14份、疏水疏油填料4.7份、铝银粉3.4份、丙酮34份。其中，乙烯-丙烯酸甲酯共聚物的密度为0.94g/cm

抗菌油墨的制备方法包括以下步骤：

S1、取3.7g β-环糊精溶解于40℃的100g去离子水中，机械搅拌均匀得到β-环糊精溶液；将23g茶树精油分散于10g去离子水中得到茶树精油分散液；

S2、将β-环糊精溶液与茶树精油分散液按照质量比4.7：1于烧杯中混合均匀后，放入超声波清洗器以频率35KHz进行超声清洗，去离子水洗涤除去未包合的茶树精油，-18℃真空冷冻处理19小时，得到茶树精油/β-环糊精包合物；

S3、按照重量份，将7.5份茶树精油/β-环糊精包合物与62份丙烯酸树脂、5.6份颜料立索尔红、2.5份黄原胶、1.8份海藻酸钠、23份橄榄油混合后，以3100rpm的转速搅拌38min，粉碎、研磨得到该抗菌油墨。

疏水疏油填料的制备方法包括以下步骤：称取62g对氨基苯甲酸、460g乙酸乙酯、78.3g三乙胺，添加至三口烧瓶内，冰浴条件下滴加100g全氟聚醚甲酸发生酰化反应，滴加完毕后常温搅拌反应3小时，反应体系使用稀盐酸洗涤得到三乙胺盐酸盐，过滤，滤液使用去离子水洗涤5次，84℃下减压蒸馏得到中间体a；中间体a和197.9g N,N-二甲基甲酰胺加入三口烧瓶内，机械搅拌下升温至54℃，滴加73.3g二氯亚砜发生氯代反应，滴加完毕后保温搅拌2小时得到含有中间体b的混合液；向混合液中加入99.5g （3-氨基丙基）二甲基乙氧基硅烷，40℃搅拌反应4.8小时，过滤，乙醇、去离子水分别洗涤三次，丙酮重结晶，过滤、干燥、粉碎得到产物c，即疏水疏油填料。

本实施例镜面防沾污化妆品包装材料的制备方法，包括以下步骤：

步骤一，抗菌耐磨层制备：将丙烯酸酯类单体与全氟乙烯丙烯共聚物、乙酸乙酯混合均匀后，加入成膜剂、光引发剂和纳米抗菌粒子，混合均匀后，涂布于基材的表面，113℃热固化4.5min，560mj/cm

步骤二，光亮耐刮层制备：将聚氨酯树脂、有机硅环氧树脂、抗菌油墨搅拌均匀后，加入十二烷基硫酸钠、增强填料，分散均匀后通过微凹辊涂布于抗菌耐磨层的表面，115℃热固化4min得到光亮耐刮层；

步骤三，防指纹耐污层制备：将全氟乙烯丙烯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、丙酮混合均匀后，加入疏水疏油填料、金属粉体，升温至45℃搅拌均匀，涂布于光亮耐刮层的表面，94℃热固化4.2min，120℃干燥1.5min得到防指纹耐污层。

对比例1

本对比例与实施例4的区别在于，光亮耐刮层中未添加抗菌油墨。

对比例2

本对比例与实施例4的区别在于，抗菌耐磨层中未添加全氟乙烯丙烯共聚物。

对比例3

本对比例与实施例4的区别在于，抗菌耐磨层中未添加纳米抗菌粒子。

对比例4

本对比例与实施例4的区别在于，防指纹耐污层中未添加疏水疏油填料。

性能测试

将实施例1-4、对比例1-4制备的化妆品包装材料，裁切成5cm*5cm的固定尺寸，采用标准QB/T2591-2003《抗菌塑料抗菌性能试验方法》进行抗菌性能测试，测试菌种为大肠杆菌ATCC 25922和金黄色葡萄球菌ATCC 6538P，32±2℃的无菌室中培养48小时；采用标准JISK5400-1990《粉末涂料涂膜附着性能的测定》的标准，测试铅笔硬度；采用标准HG/T4303-2012《表面硬化聚酯薄膜耐磨性测定方法》测试耐磨性能，采用0000#钢丝绒，1500gf/cm

从上表可以看出，本发明实施例制备的化妆品包装材料，48小时的大肠杆菌、金黄色葡萄球菌杀菌率明显优于对比例；耐磨性明显优于对比例，表面水接触角大于对比例，说明疏水性能更好，不易沾污，防指纹测试中无残留。对比例1中由于光亮耐刮层中未添加抗菌油墨，缺乏茶树精油的缓释抗菌效果，抗菌性能降低显著；对比例2由于抗菌耐磨层中未添加全氟乙烯丙烯共聚物，摩擦系数升高，疏水性能降低，使得硬度、耐磨性、疏水性都有明显降低；对比例3由于抗菌耐磨层中未添加纳米抗菌粒子，抗菌性能降低显著；对比例4由于防指纹耐污层中未添加疏水疏油填料，无法使含氟链段的垂直排列，疏水疏油性能降低显著，接触角更小。

以上内容仅仅是对本发明结构所做的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明的结构或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。

在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“示例”、“具体示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。

以上公开的本发明优选实施例只是用于帮助阐述本发明。优选实施例并没有详尽叙述所有的细节，也不限制该发明仅为的具体实施方式。显然，根据本说明书的内容，可作很多的修改和变化。本说明书选取并具体描述这些实施例，是为了更好地解释本发明的原理和实际应用，从而使所属技术领域技术人员能很好地理解和利用本发明。本发明仅受权利要求书及其全部范围和等效物的限制。