具有改进的加工性能和形态的超高分子量聚乙烯聚合物

技术领域

本发明涉及具有改进的加工性能和粉末形态的超高分子量聚乙烯(UHMWPE)聚合物领域。具体地，本发明涉及能够以高拉伸比固态拉伸聚合物样品且同时赋予制品所需强度和模量的UHMWPE聚合物。

背景技术

超高分子量聚乙烯(也称为UHMWPE)是一类特殊的聚烯烃，与常规聚乙烯聚合物相比，其具有极高的分子量。UHMWPE聚合物的高分子量特性为由这种聚合物生产的制品赋予了优异的强度和模量。但由于具有高分子量的这一特性，UHMWPE聚合物表现出差的流动性，这反过来影响这些聚合物的加工性能，尤其是应用常规加工技术如熔融纺丝或熔融挤出时。加工性能差的根源可以追溯到过多的聚合物链缠结。

常规UHMWPE聚合物由于其聚合物链高度缠结而造成拉伸比低，这反过来对所生产的制品的强度和模量产生不利影响，如在出版物(Smith等人)Journal of MaterialsScience，1980(15)，第505-514页所述。实际上，已发表的出版物Journal of MaterialsScience1987(22)，第523-531页描述了由于聚合物链缠结，常规UHMWPE聚合物不能在高拉伸比(拉伸比>10)下固态拉伸。因此，降低聚合物链缠结被认为是提高UHMWPE聚合物加工性能的关键考虑因素。过去，UHMWPE聚合物的加工性能通过应用溶液纺丝方法得到了改善，其中将所述聚合物溶解在溶剂中时，所述方法会使聚合物的缠结密度降低。但溶液纺丝需要大量有机溶剂来实现该过程，这增加了操作的复杂性，例如溶剂的循环和回收以及这些溶剂的处理。

评估UHMWPE聚合物的另一个重要参数是其粉末堆密度，其表明粉末形态的质量。正如在已公开的申请WO2009112254中所述，UHMWPE聚合物的堆密度应该高，从而确保聚合物的有效加工及确保聚合物的有效贮存和运输。因此，工业和学术上都要求UHMWPE聚合物具有高的堆密度且可以在高拉伸比下固态拉伸，同时为由这种聚合物生产的制品赋予所需的强度(断裂强度)和模量等机械性能。

解缠结UHMWPE聚合物(d-UHMWPE)是一类UHMWPE聚合物，其可固态拉伸，且为提高UHMWPE的加工性能提供了另一种可能的解决方案。解缠结UHMWPE聚合物不同于低缠结UHMWE聚合物，后者在以前的出版物Macromolecules 2011，44，14，第5558-5568页(“Macromolecules2011”)中有报道。与低缠结UHMWPE聚合物相比，解缠结UHMWPE聚合物可以在更宽的拉伸温度范围内固态拉伸，并在给定拉伸比下提供更高的断裂强度。但相比于低缠结UHMWPE聚合物，解缠结UHMWPE聚合物往往具有不想要的堆密度。具体地，由Macromolecules 2011中所示的结果可以清楚地看出解缠结UHMWPE聚合物与低缠结UHMWPE聚合物之间的这种差别，其中解缠结UHMWPE聚合物表现出比低缠结UHMWPE聚合物更高的强度，但堆密度较差。

公开的专利申请WO87/03288(Smith等)描述了一种UHMWPE聚合物，其可以在低于聚合物熔融温度的温度下固态拉伸。正如专利WO87/03288中所述，解缠结UHMWPE聚合物可以直接用于生产高强度和高模量的膜和纤维，而不需要涉及纺丝、浇铸、溶解和干燥等复杂的加工步骤。但专利WO87/03288中描述的UHMWPE聚合物的一些性质表明其粉末形态较差而不适合于工业生产。虽然在WO87/03288中描述的发明以改进UHMWPE聚合物的拉伸比为目标，但在该专利中证实的拉伸比仍可进一步提高，例如提高至50以上，从而进一步提高强度和模量。另外，在专利公开WO87/03288中描述的催化剂体系易于引起反应器结垢，这将导致反应器非计划停车和生产率降低。

虽然其它公开文献如已公开的专利申请WO2013076733、WO2013/118140、US2012095168或已发表的文章Macromolecules 2011在开发解缠结和/或低缠结UHMWPE聚合物方面提供了一些有用的想法，但这些出版物中所述的聚合物仍具有低的粉末堆密度和不规则的粉末形状，这表明其粉末形态较差。另一方面，已公开的专利申请WO93/15118描述了堆密度为至多300kg/m

发明内容

因此，仍需要开发具有如下一个或多个优点的UHMWPE聚合物：(i)具有高的堆密度，(ii)在不存在溶剂下以高拉伸比进行固态拉伸，和(iii)为由这种UHMWPE聚合物制备的制品赋予想要的强度和模量。

附图说明

为了更全面地理解，下面结合附图进行描述，其中：

图1为按实施例1-4制备且以不同拉伸比拉伸的带的断裂强度的图线。

图2为按本发明实施例1制备的聚合物粉末(样品码：20190925AKO2)的扫描电子显微镜(SEM)图像。

图3为按对比例3制备的聚合物粉末(样品码：20191127AKO2)的SEM图像。

图4为按对比例4制备的聚合物粉末(样品码：ACE-170922-uh1)的SEM图像。

具体实施方式

因此，本发明的一个目的包括提供具有如下一个或多个优点的超高分子量聚乙烯(UHMWPE)聚合物：(i)具有高的堆密度，(ii)在不存在溶剂下以高拉伸比进行固态拉伸，和(iii)为由这种UHMWPE聚合物制备的制品赋予想要的强度和模量。本发明的另一个目的是提供适合于生产具有想要的粉末形态的解缠结UHMWPE聚合物、但不会造成反应器结垢的催化剂体系。本发明的又一个目的是制备具有高的强度和模量的制品，例如带、纤维和长丝。

本发明的所述目的通过提供具有如下性质的超高分子量聚乙烯聚合物来实现；

按ASTM D1895/A(1996，再批准的2010年-e1)测量，粉末堆密度为至少200kg/m

按ASTM D4020(2005)测量，固有粘度(I.V.)为至少8.0dl/g，优选为至少10.0dl/g；和

其中当在拉伸温度≥T

在本发明的一些方面，超高分子量聚乙烯聚合物的粉末堆密度为200-700kg/m

在本发明的一些方面，按ASTM D4020测量，固有粘度(I.V.)为8.0-100.0dl/g，优选为10.0-70.0dl/g，优选为20.0-65.0dl/g。由固有粘度数据可以判断所述聚乙烯聚合物是高分子量聚乙烯。随后可以应用Mark Houwink等式将该粘度值转换为分子量值。在本发明的一些方面，UHMWPE聚合物的粘度平均分子量(Mv)大于500000g/mol，优选大于750000g/mol，和更优选大于1000000g/mol。

在本发明的一些方面，当在拉伸温度≥T

在本发明的一些实施方案中，超高分子量聚乙烯聚合物在拉伸温度≥T

在本发明的一些方面，UHMWPE聚合物为解缠结UHMWPE聚合物。在本发明中应用的术语“解缠结UHMWPE聚合物”指所述聚合物在用于制备样品后，所述样品能够在不存在溶剂下以拉伸比大于50和拉伸温度低至T

在本发明的一些实施方案中，UHMWPE聚合物粉末具有合适粒径，表明颗粒形态得到改善。在本发明的一些方面，超高分子量聚乙烯聚合物为按ISO-13320(2009)测量平均粒径(D

在本发明的一些方面，超高分子量聚乙烯聚合物为共聚物，其包含：

以超高分子量聚乙烯聚合物的总重量计，至少95.0wt％、优选至少98.0wt％、优选至少99.0wt％、优选至少99.9wt％的衍生自乙烯的部分；和

以超高分子量聚乙烯聚合物的总重量计，至多5.0wt％、优选至多2.0wt％、优选至多1.0wt％、优选至多0.1wt％的衍生自一种或多种α-烯烃的部分，所述α-烯烃选自丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯和1-辛烯，优选选自丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。

在本发明的一些实施方案中，超高分子量聚乙烯聚合物为以其总重量计包含95.0-100wt％衍生自乙烯的部分的共聚物。在本发明的一些实施方案中，超高分子量聚乙烯聚合物为以其总重量计包含0.1-5.0wt％衍生自一种或多种α-烯烃的部分的共聚物。

在本发明的一些方面，本发明涉及用于生产超高分子量聚乙烯聚合物的、在颗粒状固体载体材料上的离散的过渡金属复合物。在本发明的一些方面，本发明涉及用于制备本发明的超高分子量聚乙烯聚合物的催化剂组合物，其包含：

a.由通式(I)L

L代表有机配体，

M代表过渡金属，

X代表选自如下的取代基：氟、氯、溴或碘、具有1-20个碳原子的烷基、具有1-20个碳原子的芳烷基、具有1-20个碳原子的二烷基胺基或具有1-20个碳原子的烷氧基，

k代表正整数和为过渡金属‘M’的化合价，

n为整数，由1≤n≤k定义；和

b.颗粒状催化剂载体，其包含体积中值粒径为至少0.3μm、优选至少1.0μm的颗粒，其中所述过渡金属复合物载带在颗粒状催化剂载体上。

在本发明的一些方面，本发明涉及一种超高分子量聚乙烯，其具有如下性质：

粉末堆密度为至少200kg/m

按ASTM D4020测量，固有粘度(I.V.)为至少8.0dl/g，优选为至少10.0dl/g；和

其中当在拉伸温度≥T

其中所述超高分子量聚乙烯由包含如下的催化剂生产：

a.由通式(I)L

L代表有机配体，

M代表过渡金属，

X代表选自如下的取代基：氟、氯、溴或碘、具有1-20个碳原子的烷基、具有1-20个碳原子的芳烷基、具有1-20个碳原子的二烷基胺基或具有1-20个碳原子的烷氧基，

k代表正整数和为过渡金属‘M’的化合价，

n为整数，由1≤n≤k定义；和

b.颗粒状催化剂载体，其包含体积中值粒径为至少0.3μm、优选至少1.0μm的颗粒，其中所述过渡金属复合物载带在颗粒状催化剂载体上。

在本发明的一些方面，所述颗粒状催化剂载体包括选自甲基铝氧烷(MAO)、异丁基铝氧烷、甲基异丁基铝氧烷、乙基异丁基铝氧烷的颗粒状有机铝，所述颗粒状有机铝优选为甲基铝氧烷(MAO)。在本发明的一些实施方案中，颗粒状催化剂载体包括体积基中值粒径为0.3-200.0μm、优选1.0-100.0μm、优选5.0-50.0μm的颗粒。载体的粒径可以应用MalvernInstrument Ltd.的Mastersizer 2000 Hydro S在干燥的氮气气氛中使用激光衍射/散射方法来测定。

在本发明一些优选的方面，甲基铝氧烷(MAO)是一种形态受控的固态甲基铝氧烷(MAO)，正如专利US8404880、US9340630和US2018/0355077(转让至Tosoh)或WO03/051934(转让至Borealis)中所述。形态受控的固体MAO包括固态甲基铝氧烷(MAO)颗粒在烃稀释剂中的悬浮液。本发明人发现当将这种形态受控的固态MAO用作催化剂载体时，所获得的UHMWPE聚合物具有完好确定的形态，这与溶解的MAO(溶解在烃溶剂中的MAO和通常用作助催化剂而不是催化剂载体)形成鲜明对比。由本发明实施例获得的聚合物也证实了这一结论。本发明人令人惊讶地发现，当应用含有形态受控的固体MAO的催化剂时，所获得的UHMWPE聚合物是解缠结UHMWPE聚合物。

在本发明的一些实施方案中，有机配体(L)选自取代或未取代的环戊二烯基、茚基、芴基、萘基、苯氧基、亚胺、胺、吡啶基、苯氧基-亚胺、苯氧基-胺、苯氧基醚、喹啉基-茚基、苯氧基醚、苯甲基、叔丁基苯、新戊基或它们的组合。有机配体(L)优选选自苯氧基-亚胺、苯氧基-胺和苯氧基醚。在本发明的一些实施方案中，过渡金属复合物为具有基于连接到吡啶基或喹啉基部分上的环戊二烯基衍生物的有机配体(L)的那些，优选为二氯-1-(8-喹啉基-茚基)铬复合物。

在本发明的一些实施方案中，过渡金属(M)为选自门捷列耶夫元素周期表第IV族的金属，过渡金属(M)优选为钛。在本发明的一些实施方案中，颗粒状催化剂载体为有机铝，且在颗粒状催化剂载体中存在的铝金属与过渡金属复合物的摩尔比为50-5000，优选为75-1000，优选为100-800。

在本发明一些优选的实施方案中，催化剂组合物包含在颗粒状甲基铝氧烷(MAO)颗粒上载带的二苯氧基亚胺二氯化钛，其中所述颗粒状甲基铝氧烷(MAO)颗粒的体积基中值粒径为至少0.3μm，优选为至少1.0μm，优选为至少5.0μm。化合物二苯氧基亚胺二氯化钛可以称为“FI化合物”。在本发明的一些实施方案中，通过用颗粒状甲基铝氧烷(MAO)活化FI化合物来形成活性催化剂组分。不希望受任何特定理论的约束，甲基铝氧烷(MAO)颗粒起到催化剂载体和助催化剂活化剂的作用。

与已公开的专利WO2010/139720中报道的纳米颗粒载带的FI化合物催化剂的性能相比，甲基铝氧烷(MAO)载带的FI化合物催化剂所生产的聚合物的性能改进尤其令人惊讶，其中在专利WO2010/139720中小尺寸的纳米颗粒用于限制催化剂活性位点的相互作用，从而减少聚合物缠结。但WO2010/139720中描述的聚合物的机械强度和模量与低缠结UHMWPE聚合物相当，低于由本发明获得的聚合物。

在本发明的一些实施方案中，催化剂组合物还包含选自有机锂化合物、有机镁化合物、有机铝化合物、有机锌化合物和它们的混合物的清除剂添加剂。有机铝化合物的非限定性实例有三甲基铝、三乙基铝、三异丙基铝、三正丙基铝、三异丁基铝、三正丁基铝、三叔丁基铝、异戊二烯基铝、三戊基铝、三正己基铝、三辛基铝、二甲基乙氧基铝、二乙基乙氧基铝、二异丙基乙氧基铝、二正丙基乙氧基铝、二异丁基乙氧基铝和二正丁基乙氧基铝、二甲基氢化铝、二乙基氢化铝、二异丙基氢化铝、二正丙基氢化铝、二异丁基氢化铝和二正丁基氢化铝、可溶的铝氧烷、颗粒状铝氧烷和它们的混合物。不希望受任何理论所限定，清除剂添加剂有助于清除聚合体系中的杂质，否则这些杂质会对催化剂性能产生不利影响。在本发明的一些实施方案中，有机铝化合物可以与含有至少一个活性氢且能够与有机铝化合物反应的化合物组合。这种具有至少一个活性氢的化合物的非限定性实例包括醇化合物、硅烷醇化合物和胺基化合物。合适的醇化合物包括单酚化合物，例如丁基化的羟基甲苯(BHT，2,6-二叔丁基-4-甲基酚)、2,6-二叔丁基-酚或α-生育酚(维生素E)。胺化合物的非限定性实例包括包括环己基胺或烷基胺。

本发明的超高分子量聚乙烯聚合物可以应用气相法或浆液法生产，只要聚合物作为颗粒状固体粉末形成即可。聚乙烯的生产方法在Andrew Peacock的“Handbook ofPolyethylene”(2000；Dekker；ISBN0824795466)第43-66页中进行了总结。聚合反应可以在不存在有机溶剂下在气相中或本体中实施，或在有机稀释剂存在下在液体浆液中实施。聚合可以以间歇、半间歇或连续方式实施。在本发明的一些方面，本发明涉及制备本发明的超高分子量聚乙烯聚合物的方法，所述方法包括在载带催化剂组合物的存在下和任选在氢气的存在下使乙烯和任选的一种或多种α-烯烃聚合的步骤。

在本发明的一些方面，聚合温度为0-140℃，优选为10-90℃，优选为25-80℃。聚合过程中单体的压力为大气压就足够了，更优选为1-50bar(1bar＝100000Pa)。在本发明的一些方面，聚合后，可以通过在聚合容器中添加所谓的“杀死剂”来使聚合反应器中存在的催化剂或清除剂的任何残余反应性组分失活。这种杀死剂在本领域中是公知的，且是使催化剂和清除剂失活的化学组分。杀死剂的非限制性实例包括氧、水、醇、硬脂酸酯或胺。

在本发明的一些方面，本发明涉及由本发明的超高分子量聚乙烯制备的具有如下性质的制品：

粉末堆密度为至少200kg/m

按ASTM D4020测量，固有粘度(I.V.)为至少8.0dl/g，优选为至少10.0dl/g；和

其中当在拉伸温度≥T

在本发明的一些实施方案中，所述制品为拉伸制品，特征在于所述拉伸制品的断裂强度与制备所述拉伸制品的总拉伸比(DR)按下式(I)相关：

BT>α*ln(DR)–β(式I)

其中总拉伸比(DR)为至少50.0，断裂强度(BT)以N/tex表示，0.835≤α≤0.881，1.787≤β≤1.887，和α/β的比为0.467。

在本发明一些优选的实施方案中，所述制品为拉伸制品，特征在于所述拉伸制品的断裂强度与制备所述拉伸制品的总拉伸比(DR)按下式(II)相关：

BT>0.835*ln(DR)–1.787 (式II)。

由式(I)和(II)可以明显看出，由超高分子量聚乙烯聚合物制备的制品具有高强度，且可以在高拉伸比下制备。在本发明的一些方面，当按ASTM D7744/D7744M–11所述的程序测量时，所述制品的拉伸模量为2.0-9.0GPa，如3.0-8.0GPa。

在本发明的一些方面，本发明涉及制备本发明的拉伸制品的方法，包括如下步骤：

将超高分子量聚乙烯聚合物粉末压实为长度为L

将所述膜样品轧制和/或压延成长度为L

在拉伸温度≥T

总拉伸比(L

压实例如可以在温度为T

在本发明的一些方面，本发明涉及一种超高分子量聚乙烯，所述超高分子量聚乙烯具有如下性质：

粉末堆密度为至少200kg/m

按ASTM D4020测量，固有粘度(I.V.)为至少8.0dl/g，优选为至少10.0dl/g；和

其中当在拉伸温度≥T

其中所述超高分子量聚乙烯利用催化剂生产，所述催化剂包含：

a.由通式(I)L

L代表有机配体，

M代表过渡金属，

X代表选自如下的取代基：氟、氯、溴或碘、具有1-20个碳原子的烷基、具有1-20个碳原子的芳烷基、具有1-20个碳原子的二烷基胺基或具有1-20个碳原子的烷氧基，

k代表正整数和为过渡金属‘M’的化合价，

n为整数，由1≤n≤k定义；和

b.颗粒状催化剂载体，其包含体积中值粒径为至少0.3μm、优选至少1.0μm的颗粒，其中所述过渡金属复合物载带在颗粒状催化剂载体上；

进一步，其中由超高分子量聚乙烯制备的制品为拉伸制品，特征在于所述拉伸制品的断裂强度与制备所述拉伸制品的总拉伸比(DR)按下式(I)相关：

BT>α*ln(DR)–β (式I)

其中总拉伸比(DR)为至少50.0，断裂强度(BT)以N/tex表示，0.835≤α≤0.881，1.787≤β≤1.887，和α/β的比为0.467。

在某些实施方案中，所述制品例如可以为纤维、膜、带或纱线。

实施例

下面给出证实本发明一些实施方案的具体实施例。这些实施例只用于描述目的，不用于限制本发明。

实施例1(本发明)

目的

所应用的催化剂体系：用于实施例1的目的

表1：催化剂体系

催化剂制备和聚合步骤

在单独的玻璃容器中，在惰性气氛下，使含预定量离散过渡金属复合物(FI化合物)的溶液与含预定量颗粒状载体(sMAO)的悬浮液预混合。通过手动摇动所得悬浮液实施混合。预混合时间通常小于10分钟。随后，将所得到的含有载带催化剂的悬浮液通过加压闸门注入反应器，并用己烷冲洗所述闸门。通过水冷恒温器将温度保持在所需的设定值，并通过质量流量计进料乙烯而使压力保持恒定。质量流量计表示由聚合反应吸收的乙烯的微分量和累积量(C

实施的聚合条件总结如下：

表2：聚合条件

聚合物评价

粉末堆密度

固有粘度(IV)

应用差示扫描量热法(DSC)测定聚合物的结晶度(Xc)和熔融温度(T

通过应用加热运行期间测量的焓与聚乙烯的平衡熔融焓(293J/g)间的比，由1)中获得的熔融吸热量来评价结晶体积分率(Xc)。熔融温度(T

应用高拉伸比制备带

压实

轧制/压延

固态拉伸：

用于确定最大总拉伸比(λ

分析所获得的结果在下表3中提供。

表3：聚合物评价

由表3所示的结果可以明显看出，由UHMWPE聚合物制备的带样品可以在低于聚合物熔融温度15℃的拉伸温度(λ

带测试方案

应用光学显微镜，在用微米级尺寸网格对图像校准之后，通过直接测量来确定带的宽度和厚度。通过用拉伸后带样品的横截面与拉伸前的横截面之比来计算带的总拉伸比。模量和强度值以GPa(10

表4：带评价

/>

由实施例1的结果可以明显看出，本发明的聚合物是解缠结UHMWPE聚合物，其堆密度与低缠结UHMWPE聚合物相当，但有优异的断裂强度。表4中提供的结果表明，由实施例1的UHMWPE聚合物制备的带可以在高拉伸比(拉伸比>50.0)下固态拉伸，同时保持优异的机械性能，如断裂强度和拉伸模量值所示。具体地，由实施例1获得的带/样品即使在高的总拉伸比下也表现出高的断裂强度，且满足式II的关系。另外，相对于由对比例3(图3)和实施例4(图4)获得的聚合物粉末的形态，图2(a)的扫描电子显微镜(SEM)图像显示了完好确定的粉末形状和形态。

实施例2(本发明)

目的

用于实施例2的目的的催化剂与实施例1的相同。实施例2的聚合参数如下表5所示：

表5：聚合条件

在下表6中给出了聚合物的分析：

表6：聚合物评价

由这些实验中可以明显看出，如固有粘度(I.V)降低所示，氢显著降低了聚合物的分子量。另外，这样获得的聚合物的堆密度与实施例1获得的相当。

由实施例2获得的聚合物样品(样品码20191218AKO2)制备了几个带，以低于最大总拉伸比(λ

表7：带评价

从表7提供的数据可以明显看出，应用固态拉伸可以制备断裂强度和拉伸模量性能都很好的带。

实施例3(对比例)

目的

所应用的催化剂体系

表8：催化剂体系

催化剂制备包括使离散的过渡金属复合物(FI化合物)与甲基铝氧烷(MAO)在甲苯中的溶液预混合。随后，使催化剂预混物与颗粒状ES757二氧化硅载体接触。活化剂中的铝与活性催化剂组分的摩尔比(MAO/FI摩尔比)保持为200。每次聚合实验应用3克载带的FI催化剂体系。

在表9中给出了聚合条件：

表9：聚合条件

评介所获得的UHMWPE聚合物，结果如下所示：

表10：聚合物评价

没有观察到反应器结垢，同时所获得的聚合物粉末的堆密度可以接受。但观察到125℃的拉伸温度下的最大拉伸比(λ

表11：带评价

由比较例3中可以明显看出，所述带不能拉伸到想要的总拉伸比，且拉伸样品的强度仅达到1.3N/tex的最大断裂强度(20191127AKO2)，这低于实施例1和2中所生产的带所达到的最大断裂强度。另外，与本发明的实施例1-2不同，按实施例3制备的带仅能在低于聚合物熔融温度几度的温度(135℃)下以高的总拉伸比固态拉伸。在125℃的拉伸温度下，不能达到想要的拉伸比。另外，由图3可以看出，所获得的聚合物的粉末形态也不如由本发明实施例1所获得的那样完好确定。

实施例4(对比例)

目的

所应用的催化剂体系

表12：催化剂体系

在表13中给出了聚合条件和聚合物性质。为了实施例4的目的，评价了两个样品：(i)样品码PDR-7309-6和(ii)样品码ACE-170922-uh1。评价所应用的聚合条件和如此获得的聚合物，结果在表13中给出：

表13：聚合条件和聚合物评价

在上述两个样品的聚合过程中都观察到了严重的反应器结垢，如反应器壁和搅拌器上的聚合物沉积所示。另外，如聚合物的低堆积密度值所示，所获得的UHMWPE聚合物表现出差的形态。由所获得的聚合物样品以不同总拉伸比制备带。下面给出带评价的结果：

表14：聚合条件和聚合物评价

虽然由聚合物制成的带表现出可接受的机械强度和模量，但由于严重的反应器结垢和差的粉末形态特性，很难将生产规模放大到工业系统。如图4的扫描电子显微镜(SEM)图像所示，所获得的聚合物粉末表现出不规则的粉末形状和形态。

总结

表15：实施例1-4的结果总结

由表15提供的定性总结可以明显看出，本发明的实施例1和2在生产时没有严重的反应器结垢，同时提供了所有想要性能的平衡。另外图1表明，本发明的实施例1-2提供了可以在高拉伸比下拉伸的具有高的强度和模量的带。虽然实施例4提供的带也具有高强度(断裂强度)，但聚合物的堆密度差，且聚合物的生产造成反应器严重结垢，使得实施例4方法的聚合物总产量在工业规模下不可行。