一种复合板用粘合剂及其制备工艺

技术领域

本发明涉及复合板粘合剂技术领域，尤其涉及IPC C09J175领域，进一步的，涉及一种复合板用粘合剂及其制备工艺。

背景技术

太阳能电池组件中背板一直是除硅片以外最重要的材料，背板从大的类型来看可分为复合型、涂覆型、复合/涂覆型及共挤型几大类。其中，复合型背板由粘合剂将两层聚合物膜与基材层粘接复合而得。聚合物膜的形式多种多样，可以是含氟的，比如PVF，PVDF等，也可以是非氟的，比如PET，PE、PP、PO等。复合型背板的优点是比较容易同时满足背板的诸多要求，比如耐候性和阻隔性、机械强度和绝缘性以及与EVA的粘合性。

中国专利CN 113046003 A公开了一种用于复合太阳能电池背板的水性胶黏剂及其复合方法，包括水性聚丙烯酸乳液，多异氰酸酯固化剂，水性抗水解剂,偶联剂，润湿剂和水。中国专利CN 106221627 A公开了一种具有高绝缘性能的水基粘合剂及其制作方法，包括醋酸乙烯树脂、乙烯-醋酸乙烯树脂、去离子水、含不饱和双键的有机硅单体、聚乙烯醇、丙烯酸丁酯、叔碳酸乙烯酯、硅烷偶联剂，适用于PP、PET、PVC、BOPP复合背板材料之间各层的复合。

然而，上述现有技术中所公开的用于复合太阳能电池背板的胶粘剂为水基胶，由于水基胶在高温高湿环境下易水解，其粘接强度不能很好的满足PO/PET/PO复合板实际使用需求，其耐候性、耐水煮性以及剥离强度性也有待提高。

发明内容

本发明第一方面提供了一种复合板用粘合剂，包括A组分和B组分，按重量份计，所述A组分的制备原料包括：聚合物多元醇80-100份、扩链剂4-10份、聚合物乳液2-10份、填料15-30份、催化剂0.01-3份、抗氧剂0.01-0.5份、抗水解剂0.1-5份、紫外线吸收剂0.1-3份；所述B组分包括异氰酸酯。

作为一种优选的技术方案，所述A组分和B组分的质量比为100：(10-30)。

作为一种优选的技术方案，所述异氰酸酯选自2,6-甲苯二异氰酸酯、1,3-亚苯基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、1,4-亚苯基二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、、4,4-甲苯胺二异氰酸酯、四亚甲基二异氰中的一种或多种的组合。

优选的，所述B组分为4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯。

作为一种优选的技术方案，所述聚合物多元醇为聚酯多元醇、聚醚多元醇、植物油多元醇、聚烯烃多元醇中的一种或多种组合。

优选的，所述聚合物多元醇为聚酯多元醇和植物油多元醇的组合。

优选的，所述聚酯多元醇和植物油多元醇的质量比为1：(1-2)。

优选的，所述聚酯多元醇为聚四亚甲基醚二醇、聚已内酯多元醇、聚碳酸酯二醇中的至少一种；所述植物油多元醇为腰果壳油多元醇、棕榈油多元醇、蓖麻油多元醇中的至少一种。

优选的，所述聚酯多元醇为聚已内酯多元醇；所述植物油多元醇为腰果壳油多元醇。

优选的，所述聚已内酯多元醇为聚己内酯二元醇；所述聚己内酯二元醇的羟值为42-56mgKOH/g；所述腰果壳油多元醇为腰果壳油聚酯二元醇；所述腰果壳油聚酯二元醇的羟值为70-98mgKOH/g。

优选的，所述聚己内酯二元醇的羟值为56mgKOH/g，型号为PCL-2200A，来源于广州昊毅新材料科技股份有限公司；所述腰果壳油聚酯二元醇的羟值为98mgKOH/g，型号为NX-9203，来源于卡莱德。

基于本发明体系，通过采用质量比为1：(1-2)聚酯多元醇和植物油多元醇，尤其是采用羟值为42-56mgKOH/g的聚己内酯二元醇和羟值为70-98mgKOH/g的腰果壳油聚酯二元醇，与4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯之间的反应一致性高，固化效率高且效果好，保证粘合剂粘结强度的同时有效提高粘合剂的耐候性和耐水煮性能，满足PO/PET/PO复合板结合的实际使用需求。发明人分析原因可能为：在该质量比下，羟值为42-56mgKOH/g的聚己内酯二元醇和羟值为70-98mgKOH/g的腰果壳油聚酯二元醇产生协同作用，平衡粘合剂硬段结构中的分子作用力，提高聚合物多元醇与4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯之间的反应一致性，提高固化效率的同时保证固化效果，避免固化后的胶膜出现褶皱和断裂；另一方面，腰果壳油聚酯二元醇和聚己内酯二元醇之间通过芳香性和长疏水脂肪链的结合使固化反应后的粘合剂具有显著改善的耐候性和耐水煮性能，而腰果壳油聚酯二元醇的含量过高，会导致固化反应效率降低。

作为一种优选的技术方案，所述扩链剂为小分子二元醇或小分子二元胺。

优选的，所述扩链剂为小分子二元醇。

优选的，所述小分子二元醇选自1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，5-戊二醇、丙二醇中的一种或多种组合。

优选的，所述扩链剂为1，4-丁二醇和丙二醇的组合。

优选的，所述1，4-丁二醇和丙二醇的质量比为(3-6)：1。

体系中引入扩链剂，尤其是引入质量比为(3-6)：1的1，4-丁二醇和丙二醇，能够与1,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯中的活性基团进行反应，使分子链扩散延长，分子量增大，粘合剂的内聚力增强，从而提高其粘结强度。

作为一种优选的技术方案，所述聚合物乳液选自纯丙乳液、苯丙乳液、氯丁橡胶乳液、松香树脂乳液中的一种或多种组合。

优选的，所述聚合物乳液为松香树脂乳液。

优选的，所述松香树脂乳液的型号为AT880、AT880L、AT880LG、AT8091、AT100Y、AT820、AT840中的至少一种。

优选的，所述松香树脂乳液为AT8091松香树脂乳液和AT880LG松香树脂乳液的组合，所述AT8091松香树脂乳液和AT880LG松香树脂乳液的质量比为1：(0.1-0.5)；所述AT8091松香树脂乳液和AT880LG松香树脂乳液均来源于广东威斯达新材料有限公司。

体系中引入松香树脂乳液，尤其是引入质量比为1：(0.1-0.5)的AT8091松香树脂乳液和AT880LG松香树脂乳液的组合，使提供的粘合剂具有显著改善的粘结强度，同时赋予粘合剂优异的耐高温性能。发明人分析原因可能为：质量比为1：(0.1-0.5)的AT8091松香树脂乳液和AT880LG松香树脂乳液的配合引入，与体系中的聚合物多元醇实现良好的相容，使得粘合剂具有显著提高的内聚强度，尤其是作用于PO/PET/PO复合板之间的粘结复合。

作为一种优选的技术方案，所述填料选自纳米碳酸钙、硅微粉、石墨粉、滑石粉、分子筛、三氧化二铁、二硫化钼、瓷粉中的一种或多种组合。

优选的，所述分子筛为分子筛活化粉，粒径为2-4μm；所述纳米碳酸钙的粒径为50-100nm。

进一步优选的，所述纳米碳酸钙的粒径为80nm，购买自浙江常山金雄有限公司；所述分子筛活化粉为3A分子筛活化粉，购买自江西鑫陶科技股份有限公司。

作为一种优选的技术方案，所述填料还包括改性膨润土，所述改性膨润土的粒径为1-5μm。

优选的，所述改性膨润土的制备工艺为：将膨润土加入去离子水中制成质量分数为20-50％的悬浮液；将悬浮液升温至100-120℃后加入改性剂反应60-90min；之后冷却、过滤、洗剂、干燥、研磨后即得改性膨润土。

优选的，所述膨润土选自钙基膨润土、钠基膨润土和有机膨润土中的任意一种。

优选的，所述膨润土为钠基膨润土，来源于灵寿县土运矿产品加工厂。

优选的，所述改性剂为椰油基葡萄糖苷羟丙基三甲基氯化铵，品牌为吉米奇，来源于郑州易和精细化学品有限公司。

优选的，所述悬浮液与改性剂的质量比为20：(2-5)。

基于本发明体系，引入填料有效控制体系的流变性能，优化粘合剂加工条件，降低生产成本，但是易存在填料分散不均匀导致粘合剂的粘结性能和拉伸剪切性能。发明人在探究过程中发现，通过引入改性膨润土配合作为填料，尤其是采用椰油基葡萄糖苷羟丙基三甲基氯化铵改性的钠基膨润土配合作为填料，使纳米碳酸钙、分子筛在聚合物体系中实现良好的分散，提高粘合剂稳定性，保证粘合剂的粘结性能和拉伸剪切性能。发明人分析原因可能为：椰油基葡萄糖苷羟丙基三甲基氯化铵改性后，一方面使改性膨润土具有显著改善的亲油性，与聚合物多元醇、聚合物乳液实现良好的相容，另一方面使纳米碳酸钙、分子筛在聚合物多元醇、聚合物乳液中分散均匀，提高粘合剂稳定性。此外，椰油基葡萄糖苷羟丙基三甲基氯化铵改性后，由于烷基链较长，钠基膨润土层片状之间被撑开的间隙较大，在生产过程中易于被剥离成纳米片状结构，对粘合剂的拉伸剪切性能具有增强作用。

作为一种优选的技术方案，所述填料为改性膨润土、纳米碳酸钙和分子筛的组合，所述改性膨润土、纳米碳酸钙和分子筛的质量比为(1-2)：5：(0.8-1.8)。

发明人在探究过程中意外发现，体系中引入填料为改性膨润土、纳米碳酸钙和分子筛的组合，尤其是当所述改性膨润土、纳米碳酸钙和分子筛的质量比为(1-2)：5：(0.8-1.8)时，还有助于提高粘合剂的耐候性和耐水煮性能，解决胶粘剂遇水发泡导致粘接能力下降的问题。发明人分析原因可能为：体系中采用4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯作为固化剂，但是4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯在固化过程中会与水反应产生气泡，导致粘合剂的粘结能力下降，而体系中引入质量比为(1-2)：5：(0.8-1.8)的改性膨润土、纳米碳酸钙和分子筛，尤其是引入粒径为2-4μm的3A分子筛活化粉，能够有效消耗多余的水，避免4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯与水反应生成气泡造成的粘结能力下降，进而提高粘合剂的耐候性、耐水煮性能。

作为一种优选的技术方案，所述松香树脂乳液和填料的质量比为1：(2-6)。

基于本发明体系，通过控制体系中松香树脂乳液和填料的质量比为1：(2-6)，此时体系稳定性较高，使提供的粘合剂具有优异的综合性能，满足PET板和PO板之间粘结复合需求。发明人分析原因可能为，在该质量比下，体系中引入的改性膨润土、纳米碳酸钙和分子筛，在固化反应过程中能够与松香树脂乳液发生相互作用，形成稳定的多分子缔合网络体系，有效提高PET板和PO板之间的粘结强度。若体系中填料、松香树脂乳液的引入量过高，影响聚合物多元醇与4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯之间的固化反应，还会导致粘合剂在粘结过程中出现内聚破坏，导致粘合作用失效。

作为一种优选的技术方案，所述催化剂为辛酸锡、二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡、氯化锡中的一种或多种。

作为一种优选的技术方案，所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂。

优选的，所述受阻酚类抗氧剂选自2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)硫醚、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯中的至少一种。

作为一种优选的技术方案，所述抗水解剂为碳化二亚胺类抗水解剂。

优选的，所述碳化二亚胺类抗水解剂为型号

体系中引入抗水解剂，能够与体系中的水和酸反应，生成稳定的没有副作用的脲基化合物，提升粘合剂的耐水解稳定性、延长使用寿命。

作为一种优选的技术方案，所述紫外线吸收剂选自UV-531、UV-329、UV-981中的一种或多种组合。

本发明第二方面提供了一种复合板用粘合剂的制备工艺，包括如下步骤：

(1)A组分：按重量份，将聚合物多元醇、扩链剂、聚合物乳液、填料、催化剂、抗氧剂、抗水解剂和紫外线吸收剂搅拌均匀；

(2)混合：使用时将A组分和B组分按质量比混合均匀，即得复合板用粘合剂。

有益效果：

1、本发明选用的聚己内酯二元醇和的腰果壳油聚酯二元醇，与4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯之间的反应一致性高，固化效率高且效果好，保证粘合剂粘结强度的同时有效提高粘合剂的耐候性和耐水煮性能，满足PO/PET/PO复合板结合的实际使用需求。

2、本发明选用质量比为1：(0.1-0.5)的AT8091松香树脂乳液和AT880LG松香树脂乳液的组合，与体系中的聚合物多元醇实现良好的相容，使得粘合剂具有显著提高的内聚强度，尤其是作用于PO/PET/PO复合板之间的粘结复合。

3、本发明选用椰油基葡萄糖苷羟丙基三甲基氯化铵对钠基膨润土进行改性，使改性膨润土具有显著改善的亲油性，与聚合物多元醇、聚合物乳液实现良好的相容；使纳米碳酸钙、分子筛在聚合物多元醇、聚合物乳液中分散均匀，提高粘合剂稳定性和拉伸剪切性能。

4、本发明选用改性膨润土、纳米碳酸钙和分子筛的组合作为填料，能够有效消耗多余的水，避免4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯与水反应生成气泡造成的粘结能力下降，进而提高粘合剂的耐候性、耐水煮性能。

5、本发明通过控制体系中松香树脂乳液、填料的质量比为1：(2-6)，使得体系中引入的改性膨润土、纳米碳酸钙和分子筛，在固化反应过程中能够与松香树脂乳液发生相互作用，形成稳定的多分子缔合网络体系，有效提高PO/PET/PO复合板之间的粘结强度。

具体实施方式

实施例1

实施例1提供了一种复合板用粘合剂，包括A组分和B组分，按重量份计，所述A组分的制备原料包括：聚合物多元醇90份、扩链剂6份、聚合物乳液6份、填料20份、催化剂1份、抗氧剂0.2份、抗水解剂3份、紫外线吸收剂1份；所述B组分包括异氰酸酯。

所述A组分和B组分的质量比为100：20。

所述异氰酸酯为4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(CAS号：101-68-8)。

所述聚合物多元醇为聚己内酯二元醇和腰果壳油聚酯二元醇，所述聚己内酯二元醇和腰果壳油聚酯二元醇的质量比为1：1.5；所述聚己内酯二元醇的羟值为56mgKOH/g，型号为PCL-2200A，来源于广州昊毅新材料科技股份有限公司；所述腰果壳油聚酯二元醇的羟值为98mgKOH/g，型号为NX-9203，来源于卡莱德。

所述扩链剂为1，4-丁二醇和丙二醇，所述1，4-丁二醇和丙二醇的质量比为5：1。

所述聚合物乳液为AT8091松香树脂乳液和AT880LG松香树脂乳液；所述AT8091松香树脂乳液和AT880LG松香树脂乳液的质量比为1：0.4，所述AT8091松香树脂乳液和AT880LG松香树脂乳液均来源于广东威斯达新材料有限公司。

所述填料为改性膨润土、纳米碳酸钙和分子筛，所述改性膨润土、纳米碳酸钙和分子筛的质量比为1：5：1。

所述改性膨润土为椰油基葡萄糖苷羟丙基三甲基氯化铵改性的钠基膨润土。

所述改性膨润土的制备工艺为：将膨润土加入去离子水中制成质量分数为30％的悬浮液；将悬浮液升温至110℃后加入椰油基葡萄糖苷羟丙基三甲基氯化铵反应80min；之后冷却、过滤、洗剂、干燥、研磨后即得改性膨润土；所述悬浮液与椰油基葡萄糖苷羟丙基三甲基氯化铵的质量比为20：3。

所述纳米碳酸钙的粒径为80nm，购买自浙江常山金雄有限公司。

所述分子筛活化粉为3A分子筛活化粉，购买自江西鑫陶科技股份有限公司。

所述催化剂为二月桂酸二丁基锡(CAS号：77-58-7)。

所述抗氧剂为2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(CAS号：128-37-0)。

所述抗水解剂为碳化二亚胺类抗水解剂，型号：

所述紫外线吸收剂为UV-531(CAS号：1843-05-6)。

一种复合板用粘合剂制备工艺，包括如下步骤：

(1)A组分：按重量份，将聚己内酯二元醇、腰果壳油聚酯二元醇、1，4-丁二醇、丙二醇、AT8091松香树脂乳液、AT880LG松香树脂乳液、改性膨润土、纳米碳酸钙、分子筛、二月桂酸二丁基锡、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、碳化二亚胺类抗水解剂和UV-531搅拌均匀；

(2)混合：使用时将A组分和4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯按质量比混合均匀，即得复合板用粘合剂。

实施例2

实施例2提供了一种复合板用粘合剂，包括A组分和B组分，按重量份计，所述A组分的制备原料包括：聚合物多元醇85份、扩链剂7份、聚合物乳液5份、填料25份、催化剂2份、抗氧剂0.3份、抗水解剂2份、紫外线吸收剂2份；所述B组分包括异氰酸酯。

所述A组分和B组分的质量比为100：20。

所述异氰酸酯为4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(CAS号：101-68-8)。

所述聚合物多元醇为聚己内酯二元醇和腰果壳油聚酯二元醇，所述聚己内酯二元醇和腰果壳油聚酯二元醇的质量比为1：1.5；所述聚己内酯二元醇的羟值为56mgKOH/g，型号为PCL-2200A，来源于广州昊毅新材料科技股份有限公司；所述腰果壳油聚酯二元醇的羟值为98mgKOH/g，型号为NX-9203，来源于卡莱德。

所述扩链剂为1，4-丁二醇和丙二醇，所述1，4-丁二醇和丙二醇的质量比为5：1。

所述聚合物乳液为AT8091松香树脂乳液和AT880LG松香树脂乳液；所述AT8091松香树脂乳液和AT880LG松香树脂乳液的质量比为1：0.4，所述AT8091松香树脂乳液和AT880LG松香树脂乳液均来源于广东威斯达新材料有限公司。

所述填料为改性膨润土、纳米碳酸钙和分子筛，所述改性膨润土、纳米碳酸钙和分子筛的质量比为1：5：1。

所述改性膨润土为椰油基葡萄糖苷羟丙基三甲基氯化铵改性的钠基膨润土。

所述改性膨润土的制备工艺为：将膨润土加入去离子水中制成质量分数为30％的悬浮液；将悬浮液升温至110℃后加入椰油基葡萄糖苷羟丙基三甲基氯化铵反应80min；之后冷却、过滤、洗剂、干燥、研磨后即得改性膨润土；所述悬浮液与椰油基葡萄糖苷羟丙基三甲基氯化铵的质量比为20：3。

所述纳米碳酸钙的粒径为80nm，购买自浙江常山金雄有限公司。

所述分子筛活化粉为3A分子筛活化粉，购买自江西鑫陶科技股份有限公司。

所述催化剂为二月桂酸二丁基锡(CAS号：77-58-7)。

所述抗氧剂为2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(CAS号：128-37-0)。

所述抗水解剂为碳化二亚胺类抗水解剂，型号：

所述紫外线吸收剂为UV-531(CAS号：1843-05-6)。

一种复合板用粘合剂制备工艺，包括如下步骤：

(1)A组分：按重量份，将聚己内酯二元醇、腰果壳油聚酯二元醇、1，4-丁二醇、丙二醇、AT8091松香树脂乳液、AT880LG松香树脂乳液、改性膨润土、纳米碳酸钙、分子筛、二月桂酸二丁基锡、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、碳化二亚胺类抗水解剂和UV-531搅拌均匀；

(2)混合：使用时将A组分和4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯按质量比混合均匀，即得复合板用粘合剂。

实施例3

实施例3提供了一种复合板用粘合剂，包括A组分和B组分，按重量份计，所述A组分的制备原料包括：聚合物多元醇95份、扩链剂5份、聚合物乳液8份、填料30份、催化剂2份、抗氧剂0.2份、抗水解剂3份、紫外线吸收剂1份；所述B组分包括异氰酸酯。

所述A组分和B组分的质量比为100：15。

所述异氰酸酯为4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(CAS号：101-68-8)。

所述聚合物多元醇为聚己内酯二元醇和腰果壳油聚酯二元醇，所述聚己内酯二元醇和腰果壳油聚酯二元醇的质量比为1：1.5；所述聚己内酯二元醇的羟值为56mgKOH/g，型号为PCL-2200A，来源于广州昊毅新材料科技股份有限公司；所述腰果壳油聚酯二元醇的羟值为98mgKOH/g，型号为NX-9203，来源于卡莱德。

所述扩链剂为1，4-丁二醇和丙二醇，所述1，4-丁二醇和丙二醇的质量比为5：1。

所述聚合物乳液为AT8091松香树脂乳液和AT880LG松香树脂乳液；所述AT8091松香树脂乳液和AT880LG松香树脂乳液的质量比为1：0.4，所述AT8091松香树脂乳液和AT880LG松香树脂乳液均来源于广东威斯达新材料有限公司。

所述填料为改性膨润土、纳米碳酸钙和分子筛，所述改性膨润土、纳米碳酸钙和分子筛的质量比为1：5：1。

所述改性膨润土为椰油基葡萄糖苷羟丙基三甲基氯化铵改性的钠基膨润土。

所述改性膨润土的制备工艺为：将膨润土加入去离子水中制成质量分数为30％的悬浮液；将悬浮液升温至110℃后加入椰油基葡萄糖苷羟丙基三甲基氯化铵反应80min；之后冷却、过滤、洗剂、干燥、研磨后即得改性膨润土；所述悬浮液与椰油基葡萄糖苷羟丙基三甲基氯化铵的质量比为20：3。

所述纳米碳酸钙的粒径为80nm，购买自浙江常山金雄有限公司。

所述分子筛活化粉为3A分子筛活化粉，购买自江西鑫陶科技股份有限公司。

所述催化剂为二月桂酸二丁基锡(CAS号：77-58-7)。

所述抗氧剂为2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(CAS号：128-37-0)。

所述抗水解剂为碳化二亚胺类抗水解剂，型号：

所述紫外线吸收剂为UV-531(CAS号：1843-05-6)。

一种复合板用粘合剂制备工艺，包括如下步骤：

(1)A组分：按重量份，将聚己内酯二元醇、腰果壳油聚酯二元醇、1，4-丁二醇、丙二醇、AT8091松香树脂乳液、AT880LG松香树脂乳液、改性膨润土、纳米碳酸钙、分子筛、二月桂酸二丁基锡、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、碳化二亚胺类抗水解剂和UV-531搅拌均匀；

(2)混合：使用时将A组分和4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯按质量比混合均匀，即得复合板用粘合剂。

实施例4

实施例4提供了一种复合板用粘合剂，包括A组分和B组分，按重量份计，所述A组分的制备原料包括：聚合物多元醇90份、扩链剂6份、聚合物乳液15份、填料35份、催化剂1份、抗氧剂0.2份、抗水解剂3份、紫外线吸收剂1份；所述B组分包括异氰酸酯。

所述A组分和B组分的质量比为100：20。

所述异氰酸酯为4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(CAS号：101-68-8)。

所述聚合物多元醇为聚己内酯二元醇和腰果壳油聚酯二元醇，所述聚己内酯二元醇和腰果壳油聚酯二元醇的质量比为1：1.5；所述聚己内酯二元醇的羟值为56mgKOH/g，型号为PCL-2200A，来源于广州昊毅新材料科技股份有限公司；所述腰果壳油聚酯二元醇的羟值为98mgKOH/g，型号为NX-9203，来源于卡莱德。

所述扩链剂为1，4-丁二醇和丙二醇，所述1，4-丁二醇和丙二醇的质量比为5：1。

所述聚合物乳液为AT8091松香树脂乳液和AT880LG松香树脂乳液；所述AT8091松香树脂乳液和AT880LG松香树脂乳液的质量比为1：0.4，所述AT8091松香树脂乳液和AT880LG松香树脂乳液均来源于广东威斯达新材料有限公司。

所述填料为改性膨润土、纳米碳酸钙和分子筛，所述改性膨润土、纳米碳酸钙和分子筛的质量比为1：5：1。

所述改性膨润土为椰油基葡萄糖苷羟丙基三甲基氯化铵改性的钠基膨润土。

所述改性膨润土的制备工艺为：将膨润土加入去离子水中制成质量分数为30％的悬浮液；将悬浮液升温至110℃后加入椰油基葡萄糖苷羟丙基三甲基氯化铵反应80min；之后冷却、过滤、洗剂、干燥、研磨后即得改性膨润土；所述悬浮液与椰油基葡萄糖苷羟丙基三甲基氯化铵的质量比为20：3。

所述纳米碳酸钙的粒径为80nm，购买自浙江常山金雄有限公司。

所述分子筛活化粉为3A分子筛活化粉，购买自江西鑫陶科技股份有限公司。

所述催化剂为二月桂酸二丁基锡(CAS号：77-58-7)。

所述抗氧剂为2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(CAS号：128-37-0)。

所述抗水解剂为碳化二亚胺类抗水解剂，型号：

所述紫外线吸收剂为UV-531(CAS号：1843-05-6)。

一种复合板用粘合剂制备工艺，包括如下步骤：

(1)A组分：按重量份，将聚己内酯二元醇、腰果壳油聚酯二元醇、1，4-丁二醇、丙二醇、AT8091松香树脂乳液、AT880LG松香树脂乳液、改性膨润土、纳米碳酸钙、分子筛、二月桂酸二丁基锡、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、碳化二亚胺类抗水解剂和UV-531搅拌均匀；

(2)混合：使用时将A组分和4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯按质量比混合均匀，即得复合板用粘合剂。

实施例5

实施例5提供了一种复合板用粘合剂，其具体实施方式同实施例1，不同之处在于，所述聚合物多元醇为聚四亚甲基醚二醇(CAS号：25190-06-1)和蓖麻油多元醇；所述聚四亚甲基醚二醇和蓖麻油多元醇的质量比为1：1.5；所述蓖麻油多元醇购买自深圳市宏硕实业有限公司，型号：PH-319。

实施例6

实施例6提供了一种复合板用粘合剂，其具体实施方式同实施例1，不同之处在于，所述聚己内酯二元醇和腰果壳油聚酯二元醇的质量比为1：3。

实施例7

实施例7提供了一种复合板用粘合剂，其具体实施方式同实施例1，不同之处在于，所述聚合物乳液为纯丙乳液，购买自江苏生达新材料科技有限公司，型号：S-01。

实施例8

实施例8提供了一种复合板用粘合剂，其具体实施方式同实施例1，不同之处在于，所述填料为改性膨润土和纳米碳酸钙，所述改性膨润土和纳米碳酸钙的质量比为1：5。

实施例9

实施例9提供了一种复合板用粘合剂，其具体实施方式同实施例1，不同之处在于，所述填料为改性膨润土、纳米碳酸钙和分子筛，所述改性膨润土、纳米碳酸钙和分子筛的质量比为3：5：2。

性能测试方法：将实施例1-9所制备的复合板用粘合剂应用于PO/PET/PO复合，施胶量为20g/m

(1)耐水煮性能：PO/PET/PO复合板样品水煮24小时不开胶，则粘合剂合格，若水煮24小时后开胶，则粘合剂不合格。

(2)层间剥离强度：按照GB T 2790 1995方法测试PO/PET/PO复合板的层间剥离强度。

(3)PCT加速老化：将PO/PET/PO复合板样品放置在PCT加速老化测试箱中，保持121±0.5℃，2.3±0.1atm条件下48h后将PO/PET/PO复合板取出，测试PO/PET/PO复合板层间剥离强度。

(4)双85老化测试：按照GB/T 31034 2014方法，将PO/PET/PO复合板置于85±5℃，相对湿度85±5％的恒温恒湿箱中老化2000小时，测试PO/PET/PO复合板层间剥离强度。

(5)按照GB/T 7124-2008方法，测试PO/PET/PO复合板的拉伸剪切强度，其中，拉伸剪切强度为8-9MPa(包含8MPa)记为“优”，拉伸剪切强度为6-8MPa(包含6MPa)记为“良”，拉伸剪切强度＜6MPa记为“差”。

测试结果：

表1：

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