一种铝塑复合膜热熔胶及其制备方法和铝塑复合膜及其制备方法

技术领域

本发明涉及复合材料技术领域，尤其涉及一种铝塑复合膜热熔胶及其制备方法和铝塑复合膜及其制备方法。

背景技术

铝塑复合膜因其重量轻、塑性高、具有优异的空气和防潮性能而广泛应用于锂离子电池封装中。软包装锂离子电池中使用的铝塑复合膜从内到外依次由尼龙、粘合剂、铝箔、粘合剂和流延聚丙烯(CPP)层组成。在锂电池使用过程中电解液中的六氟磷酸锂会与水反应形成氢氟酸，这是一种高腐蚀性的酸，可以腐蚀铝箔和粘合层，导致铝塑复合膜的分层和脱粘失效，导致电解液泄露，从而危及锂离子电池的安全性。因此，对于铝塑复合膜，CPP和铝箔之间的粘合剂的粘合强度应该尽可能高。

而目前研发的CPP和铝箔之间的粘合剂存在粘合强度较低的问题。比如中国专利CN 201811617308.5公开了一种新型铝塑复合膜热熔胶及其制备方法，虽然具有简单、成本低廉、操作方便可大批量化生产等诸多优点，但是粘合强度较低。而当CPP和铝箔之间的粘合剂的粘合强度较低时，将其用于制备铝塑复合膜时则会导致电解液更易渗透至铝塑复合膜中，进而导致铝塑复合膜的分层和脱粘失效，导致电解液泄露。

因此有必要开发出一种高粘接力且耐电解液腐蚀的铝塑复合膜热熔胶。

发明内容

本发明的目的在于提供一种高粘接力且耐电解液腐蚀的铝塑复合膜热熔胶，并利用铝塑复合膜热熔胶制备耐电解液腐蚀的铝塑复合膜。

为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：

本发明提供了一种铝塑复合膜热熔胶，按质量份数计，由包括以下组分的原料制备得到：

所述接枝单体包括马来酸酐、马来酸、衣康酸、丙烯酸、降冰片烯酸酐、甲基丙烯酸缩水甘油酯和双环[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐中的一种或多种。

优选地，所述丙烯基弹性体包括埃克森美孚Vistamaxx 6102、埃克森美孚Vistamaxx 8380或埃克森美孚Vistamaxx 7020。

优选地，所述引发剂包括过氧化二异丙苯、过氧化二苯甲酰、过氧化月桂酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔丁酯和过氧化乙酸叔丁酯中的一种或多种。

优选地，所述共单体包括苯乙烯、邻苯二甲酸二烯丙酯和三烯丙基异三聚氰酸酯中的一种或多种。

优选地，所述熔融共混的温度为100～250℃，熔融共混的时间为4～12min。

本发明还提供了上述技术方案所述的铝塑复合膜热熔胶的制备方法，步骤包括：将丙烯基弹性体、引发剂、接枝单体和共单体进行熔融共混，得到铝塑复合膜热熔胶。

本发明提供了铝塑复合膜的制备方法，包括以下步骤：

(1)将铝箔依次进行除油、酸活化和三价铬化学转化，得到预处理的铝箔；所述三价铬化学转化使用的钝化液，按重量份数计，包括如下组分：

(2)将尼龙、粘合剂、所述步骤(1)得到的预处理的铝箔、铝塑复合膜热熔胶和聚丙烯层依次叠放，然后进行热压，得到铝塑复合膜；所述铝塑复合膜热熔胶为上述技术方案所述的铝塑复合膜热熔胶或者上述技术方案所述制备方法制备得到的铝塑复合膜热熔胶。

优选地，所述步骤(1)中除油使用的试剂为碱洗脱脂液。

优选地，所述步骤(2)中热压的温度为100～300℃，热压的时间为1～3min。

本发明还提供了上述技术方案所述制备方法制备得到的铝塑复合膜，包括自下而上依次设置的尼龙层、粘合剂层、铝箔层、三价铬转化膜层、铝塑复合膜热熔胶层和聚丙烯层。

本发明提供了一种铝塑复合膜热熔胶，按质量份数计，由包括以下组分的原料制备得到：丙烯基弹性体100份、引发剂0.1～0.4份、接枝单体5.0～8.0份和共单体5.12～7.44份；所述接枝单体包括马来酸酐、马来酸、衣康酸、丙烯酸、降冰片烯酸酐、甲基丙烯酸缩水甘油酯和双环[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐中的一种或多种。本发明以丙烯基弹性体作为热熔胶的主要成分，其具有较高的化学稳定性，可以抵御电解液中氢氟酸的侵蚀；并且，丙烯基弹性体拥有较低的储能模量，更容易在基体表面铺展，使得其制得的热熔胶可以与铝箔建立更大的胶接面积，更有利于其与铝箔粘接；本发明采用的接枝单体具有较好的电子能力，可以和铝箔表面的金属氧化物形成更多的配位化学键，进而能够提高热熔胶的粘结强度。实施例结果显示，本发明提供的铝塑复合膜热熔胶制备的铝塑复合膜初始拉力可以达到24N/15mm，电解液浸泡5天后剥离力仍然可以达到21N/15mm，具有优异的粘结力和耐电解液腐蚀性。

附图说明

图1为本发提供的铝塑复合膜的结构示意图；其中，1为尼龙层，2为粘合剂层，3为铝箔层，4为三价铬转化膜层，5为铝塑复合膜热熔胶层，6为聚丙烯层。

具体实施方式

本发明提供了一种铝塑复合膜热熔胶，按质量份数计，由包括以下组分的原料制备得到：

所述接枝单体包括马来酸酐、马来酸、衣康酸、丙烯酸、降冰片烯酸酐、甲基丙烯酸缩水甘油酯和双环[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐中的一种或多种。

在本发明中，如无特殊说明，本发明采用的试剂均为本领域技术人员熟知的市售产品。

按重量份计，制备本发明所述铝塑复合膜热熔胶的原料包括丙烯基弹性体100份。在本发明中，所述丙烯基弹性体优选包括埃克森美孚Vistamaxx6102、埃克森美孚Vistamaxx 8380或埃克森美孚Vistamaxx 7020，更优选为Vistamaxx 6102。在本发明中，所述丙烯基弹性体拥有较低的储能模量，更容易在基体表面铺展，使得其制得的热熔胶可以与铝箔建立更大的胶接面积，更有利于其与铝箔粘接；并且，丙烯基弹性体具有优异的化学稳定性，可以抵御电解液中氢氟酸的侵蚀；当所述丙烯基弹性体为上述类型时，为乙烯丙烯无规共聚物，乙烯的侧基较小，分子链柔顺性更高，其化学结构与CPP类似，在热压过程中，分子链可以与CPP的分子链相互扩散，增加其与CPP的粘接力。

以丙烯基弹性体的质量份数为100份计，制备本发明所述铝塑复合膜热熔胶的原料包括引发剂0.1～0.4份，优选为0.2～0.3份。在本发明中，所述引发剂优选包括过氧化二异丙苯、过氧化二苯甲酰、过氧化月桂酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔丁酯和过氧化乙酸叔丁酯中的一种或多种，更优选为过氧化二异丙苯。在本发明中，所述引发剂能够引发聚合反应。

以丙烯基弹性体的质量份数为100份计，制备本发明所述铝塑复合膜热熔胶的原料包括接枝单体5.0～8.0份，优选为6～7份。在本发明中，所述接枝单体包括马来酸酐、马来酸、衣康酸、丙烯酸、降冰片烯酸酐、甲基丙烯酸缩水甘油酯和双环[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐中的一种或多种，优选为双环[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐。在本发明中，当所述接枝单体为上述类型时，具有较好的电子能力，可以和铝箔表面的金属氧化物形成更多的配位化学键，进而能够进一步提高热熔胶的粘结强度。

以丙烯基弹性体的质量份数为100份计，制备本发明所述铝塑复合膜热熔胶的原料包括共单体5.12～7.44份，优选为6～7份。在本发明中，所述共单体优选包括苯乙烯、邻苯二甲酸二烯丙酯和三烯丙基异三聚氰酸酯中的一种或多种，更优选为苯乙烯。在本发明中，所述共单体作用是提高接枝单体在丙烯基弹性体分子链上的接枝率，当所述共单体为上述类型时，更有利提高接枝单体在丙烯基弹性体分子链上的接枝率。

本发明以丙烯基弹性体作为热熔胶的主要成分，其具有较高的化学稳定性，可以抵御电解液中氢氟酸的侵蚀；并且，丙烯基弹性体拥有较低的储能模量，更容易在基体表面铺展，使得其制得的热熔胶可以与铝箔建立更大的胶接面积，更有利于其与铝箔粘接；本发明采用的接枝单体具有较好的电子能力，可以和铝箔表面的金属氧化物形成更多的配位化学键，进而能够提高热熔胶的粘结强度。

本发明还提供了上述技术方案所述的铝塑复合膜热熔胶的制备方法，步骤包括：将丙烯基弹性体、引发剂、接枝单体和共单体进行熔融共混，得到铝塑复合膜热熔胶。

在本发明中，所述熔融共混的温度优选为100～250℃，更优选为180℃；所述熔融共混的时间优选为4～12min，更优选为8min。在本发明中，所述熔融共混的温度和时间为上述范围时，能够使丙烯基弹性体、引发剂、接枝单体和共单体充分熔融并发生聚合反应。本发明对所述熔融共混的装置没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的熔融共混的装置即可。在本发明中，所述熔融共混的装置优选为哈克转矩流变仪。本发明对所述哈克转矩流变仪的转速没有特殊限定，根据熔融效果进行调整即可。在本发明中，所述哈克转矩流变仪的转速优选为60r/min。

熔融共混完成后，本发明优选将所述熔融共混后得到的产物冷却至室温后进行纯化，得到铝塑复合膜热熔胶。

本发明对所述纯化的操作方法没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的纯化方法即可。在本发明中，所述纯化优选为将冷却至室温的产物溶于二甲苯，然后加入丙酮，将析出物置于丙酮中进行索式抽提，而后干燥得到铝塑复合膜热熔胶。本发明对所述二甲苯和丙酮的用量没有特殊限定，根据需要进行调整即可；本发明对所述索式抽提和干燥的操作方法没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的索式抽提和干燥的操作方法即可。

本发明还提供了一种铝塑复合膜的制备方法，包括以下步骤：

(1)将铝箔依次进行除油、酸活化和三价铬化学转化，得到预处理的铝箔；所述三价铬化学转化使用的钝化液，按重量份数计，包括如下组分：

(2)将尼龙、粘合剂、所述步骤(1)得到的预处理的铝箔、铝塑复合膜热熔胶和聚丙烯层依次叠放，然后进行热压，得到铝塑复合膜。

本发明将铝箔依次进行除油、酸活化和三价铬化学转化，得到预处理的铝箔。

本发明对所述铝箔的来源和厚度没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的市售产品即可。

在本发明中，所述除油使用的试剂优选为碱洗脱脂液。在本发明中，所述碱洗脱脂液优选由包括氢氧化钠、碳酸钠、硅酸钠、氟化钠和次亚磷酸钠中的一种或几种与水配制得到。本发明对所述碱洗脱脂液的浓度没有特殊限定，根据需要进行调整，能够充分溶解铝箔表面油脂即可。在本发明中，所述碱洗脱脂液能够除去铝箔表面的油脂，当所述碱洗脱脂液为上述组成时，能够充分去除铝箔表面的油脂。

在本发明中，所述除油的方法优选为将铝箔浸渍于碱洗脱脂液中。在本发明中，所述除油的温度优选为室温，所述除油的时间优选为0.5～3min，更优选为1min。在本发明中，所述除油的温度和时间为上述范围时，能够充分溶解铝箔表面的油脂。

本发明优选对所述除油后的铝箔依次进行清洗和干燥。在本发明中，所述清洗和干燥能够去除碱洗脱脂液。本发明对所述清洗的次数和干燥的温度没有特殊限定，采用常规调整，能够充分去除碱洗脱脂液且使铝箔表面干燥即可。在本发明中，所述清洗使用的试剂优选为水，所述干燥的温度优选为50℃。

在本发明中，所述酸活化的方法优选为：将除油后得到的干燥的铝箔浸渍于酸性活化液中。在本发明中，所述酸活化使用的酸性活化液优选为氢氟酸、磷酸和盐酸中的一种或多种的水溶液，更优选为氢氟酸水溶液。在本发明中，所述酸性活化液能够溶解铝箔表面的氧化铝或氢氧化铝，从而暴露出铝箔表面的铝铁间化合物，相比于未经过酸活化处理的铝箔，经过酸活化处理的铝箔更容易沉积三价铬转化膜。

在本发明中，所述酸性活化液的浓度优选为10～50mg/mL，更优选为12.27～30mg/mL。在本发明中，所述酸性活化液的浓度为上述范围时，能够充分够溶解铝箔表面的氧化铝或氢氧化铝。

在本发明中，所述酸活化的温度优选为室温，所述酸活化的时间优选为1～3min。在本发明中，所述酸活化的温度和时间为上述范围时，能够充分溶解铝箔表面的氧化铝或氢氧化铝。

本发明优选对酸活化后的铝箔依次进行清洗和干燥。在本发明中，所述清洗和干燥能够去除酸活化液。本发明对所述清洗的次数和干燥的温度没有特殊限定，采用常规调整，能够充分去除酸活化液且使铝箔表面干燥即可。在本发明中，所述清洗使用的试剂优选为水，所述干燥的温度优选为50℃。

在本发明中，所述三价铬化学转化的方法优选为将酸活化后得到的干燥的铝箔浸渍于钝化液中。在本发明中，三价铬化学转化的温度优选为20～30℃，所述三价铬化学转化的时间优选为0.5～4min，更优选为2min。在本发明中，所述三价铬化学转化能够在铝箔表面形成三价铬转化膜。

在本发明中，按重量份数计，所述钝化液包括水250份。在本发明中，所述水作为钝化液的溶剂。

在本发明中，以水的质量份数为250份计，所述钝化液包括三价铬化合物2.0～7.0份，优选为3.0～5.0份。在本发明中，所述三价铬化合物优选包括六水合氯化铬、硫酸铬和硝酸铬中的一种或多种，更优选为六水合氯化铬。在本发明中，所述三价铬化合物为三价铬转化膜的成膜主盐，当三价铬化合物为上述类型时，更利于三价铬转化膜的形成。

在本发明中，以水的质量份数为250份计，所述钝化液包括氟化物0.2～1.0份，优选为0.5～0.8份。在本发明中，所述氟化物优选包括氟化钠、氟化铵和氟化氢铵中的一种或多种，更优选为氟化钠。在本发明中，所述氟化物能够促进三价铬化学转化，当氟化物为上述类型时，更利于三价铬转化膜的形成。

在本发明中，以水的质量份数为250份计，所述钝化液包括铁氰化物0.2～1.0份，优选为0.5～0.8份。在本发明中，所述铁氰化物优选为铁氰化钾和/或铁氰化钠，更优选为铁氰化钾。在本发明中，所述铁氰化物的作用是成膜助剂，缩短三价铬转化膜在铝箔表面形成的时间，当所述铁氰化物为上述类型时，能够进一步缩短三价铬转化膜在铝箔表面形成的时间。

在本发明中，以水的质量份数为250份计，所述钝化液包括酸1.0～3.0份，优选为2.0～3.0份。在本发明中，所述酸优选包括盐酸、硝酸、磷酸和氢氟酸中的一种或多种，更优选为磷酸。本发明对所述酸的浓度没有特殊限定，根据需要进行调整即可。在本发明中，所述酸的作用是构造酸性环境，使铝箔表面发生析氢吸氧腐蚀，从而使三价铬的氧化物和氢氧化物沉积在铝箔表面。在本发明中，当所述酸为磷酸时，磷酸中的羟基可以与铝箔表面的羟基反应，生成Al-O-P键，同时还可以与金属离子Cr

在本发明中，所述钝化液为上述组分时，能够在铝箔表面形成一层致密的三价铬转化膜，提高其耐电解液腐蚀性；同时，转化膜中三价铬的氧化物和氢氧化物可以与内层热熔胶的含氧官能团通过离子键和配位键等方式发生相互作用，提高铝箔的上胶附着力。

本发明优选对所述三价铬化学转化后的铝箔依次进行清洗和干燥，得到预处理的铝箔。在本发明中，所述清洗和干燥能够去除钝化液。本发明对所述清洗的次数和干燥的温度没有特殊限定，采用常规调整，能够充分去除钝化液且使铝箔表面干燥即可。在本发明中，所述清洗使用的试剂优选为水，所述干燥的温度优选为50℃。

得到预处理的铝箔后，本发明将尼龙、粘合剂、所述预处理的铝箔、铝塑复合膜热熔胶和聚丙烯层依次叠放，然后进行热压，得到铝塑复合膜。

本发明对尼龙的厚度没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的市售产品即可。

本发明对所述粘合剂的种类没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的粘合剂即可。在本发明中，所述粘合剂优选为异氰酸酯固化的聚氨酯类胶黏剂。本发明对所述粘合剂的用量没有特殊限定，根据需要进行调整，能够将尼龙层和铝箔粘结即可。

在本发明中，所述铝塑复合膜热熔胶为上述技术方案所述的铝塑复合膜热熔胶或者上述技术方案所述制备方法得到的铝塑复合膜热熔胶。

本发明对所述铝塑复合膜热熔胶的用量没有特殊限定，根据需要进行调整，能够将铝箔和聚丙烯层粘结即可。

本发明对所述聚丙烯的来源没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的市售产品即可。本发明对所述聚丙烯层的厚度没有特殊限定，根据需要进行调整即可。

在本发明中，所述热压的温度优选为100～300℃，更优选为180℃；所述热压的时间优选为1～3min，更优选为2min。在本发明中，所述热压的温度和时间为上述范围时，能够铝塑复合膜热熔胶充分熔融，并将铝箔和聚丙烯层充分粘结。

本发明通过除油去除铝箔表面的油脂；本发明通过酸活化溶解铝箔表面的氧化铝或氢氧化铝，由于铝箔中含有少量铁，通过酸活化可暴露出铝箔表面的铝铁间化合物，在三价铬化学转化过程中，铝铁间化合物与周围的铝基体形成微小原电池系统，从而促进三价铬无机盐在铝铁间化合物处沉积；本发明采用的钝化液采用无毒的三价铬替代常规中有毒的六价铬，通过三价铬化学转化在铝箔表面形成一层致密的三价铬转化膜，提高铝箔耐电解液腐蚀性；本发明通过尼龙、粘合剂、预处理的铝箔、铝塑复合膜热熔胶和聚丙烯层进行热压，形成铝塑复合膜，进而可提高铝塑复合膜的耐电解液腐蚀性。

本发明还提供了上述技术方案所述制备方法得到的铝塑复合膜，包括自下而上依次设置的尼龙层、粘合剂层、铝箔层、三价铬转化膜层、铝塑复合膜热熔胶层和聚丙烯层。

本发明提供的铝塑复合膜的结构如图1所示，由自下而上依次设置的尼龙层1，粘合剂层2，铝箔层3，三价铬转化膜层4，铝塑复合膜热熔胶层5和聚丙烯层6组成。

在本发明中，由于铝箔层在预处理时形成了三价铬转化膜层，故本发明提供的铝塑复合膜中包括三价铬转化膜层，三价铬转化膜层的存在不仅能够提高铝塑复合膜的耐电解液腐蚀性，还能够提高铝箔层和聚丙烯层的粘合强度。本发明提供的铝塑复合膜由于铝塑复合膜热熔胶层作为粘合剂，能够显著提高铝箔和聚丙烯层的粘合强度，进而能够使铝塑复合膜具有优异的耐电解液腐蚀性。

下面将结合本发明中的实施例，对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

实施例1

一种铝塑复合膜热熔胶，原料为：

丙烯基弹性体：Vistamaxx 610250g(100份)；引发剂：过氧化二异丙苯0.2g(0.4份)；接枝单体：马来酸酐3g(6份)；共单体：苯乙烯3.72g(7.44份)。

上述铝塑复合膜热熔胶的制备方法为：将丙烯基弹性体、引发剂、接枝单体和共单体加入到180℃的转矩流变仪中进行熔融共混，转速为60r/min，混合时间为8min，将得到的产物冷却至室温后，溶于二甲苯，然后加入丙酮，将析出物置于丙酮中进行索式抽提，而后干燥得到铝塑复合膜热熔胶。

实施例2

铝塑复合膜的制备方法，步骤为：

(1)将铝箔在碱洗脱脂液中浸渍1min，进行除油，取出用水洗净，置于50℃的烘箱烘干；然后将烘干的铝箔在酸性活化液中浸渍2min，进行酸活化，去除用水洗净后置于50℃的烘箱烘干；将烘干的铝箔在钝化液中浸渍2min，取出用水洗净，置于50℃的烘箱烘干，得到预处理的铝箔；

其中，碱洗脱脂液的制备方法为：将氢氧化钠4g、碳酸钠2.5g、硅酸钠2.5g溶于水定容至250mL，得到碱洗脱脂液；

酸性活化液为：浓度为12.27mg/mL的氢氟酸水溶液；

钝化液的组成为：六水合氯化铬2.98g(2.98份)、氟化钠0.5g(0.5份)、铁氰化钾0.75g(0.75份)、磷酸1.0g(1.0份)和水250mL(250份)；

(2)将尼龙、粘合剂、所述步骤(1)得到的预处理的铝箔、铝塑复合膜热熔胶和聚丙烯层依次叠放，然后在180℃下进行热压，得到铝塑复合膜。

实施例3

一种铝塑复合膜热熔胶，原料为：

丙烯基弹性体：Vistamaxx 610250g(100份)；引发剂：过氧化二异丙苯0.2g(0.4份)；接枝单体：双环[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐3g(6份)；共单体：苯乙烯2.56g(5.12份)。

上述铝塑复合膜热熔胶的制备方法为：将丙烯基弹性体、引发剂、接枝单体和共单体加入到180℃的转矩流变仪中进行熔融共混，转速为60r/min，混合时间为8min，将得到的产物冷却至室温后，溶于二甲苯，然后加入丙酮，将析出物置于丙酮中进行索式抽提，而后干燥得到铝塑复合膜热熔胶。

实施例4

与实施例2不同之处在于步骤(2)中使用的铝塑复合膜热熔胶为实施例3制备的铝塑复合膜热熔胶，其余步骤与实施例2相同。

实施例5

与实施例2不同之处在于步骤(1)中使用的酸性活化液为浓度为28.8mg/mL的氢氟酸水溶液；其余步骤与实施例2相同。

实施例6

步骤(1)与实施例5一致；步骤(2)与实施例4一致；其余步骤与实施例2相同。

实施例7

步骤(1)与实施例2不同之处在于在酸性活化液中浸渍的时间为4min；步骤(2)与实施例2一致；其余步骤与实施例2相同。

实施例8

与实施例7不同之处在于步骤(2)中使用的使用的铝塑复合膜热熔胶为实施例3制备的铝塑复合膜热熔胶；其余步骤与实施例7相同。

实施例9

与实施例2不同之处在于步骤(1)中使用的酸性活化液为：浓度为30mg/mL的盐酸溶液；其余步骤与实施例2相同。

实施例10

与实施例9不同之处在于步骤(2)中使用的铝塑复合膜热熔胶为实施例3制备的铝塑复合膜热熔胶；其余步骤与实施例8相同。

对比例1

与实施例2不同之处在于步骤(1)中经除油后不经过酸洗活化直接进行三价铬转化处理，其余步骤与实施例2相同。

对比例2

与实施例4不同之处在于步骤(1)中经除油后不经过酸洗活化直接进行三价铬转化处理，其余步骤与实施例4相同。

对比例3

与实施例5不同之处在于步骤(2)中使用的铝塑复合膜热熔胶为市售的三井A料，其余步骤与实施例5相同。

对比例4

与实施例5不同之处在于步骤(2)中使用的铝塑复合膜热熔胶为市售的市售Dupont 739，其余步骤与实施例5相同。

对比例5

与实施例5不同之处在于步骤(2)中使用的铝塑复合膜热熔胶为市售的市售Dupont 739，其余步骤与实施例5相同。

测试例

为了测试本发明制备的铝塑复合膜热熔胶的粘合力，将本发明实施例2、4～10和对比例1和2制备的铝塑复合膜半成品裁剪成15mm宽的样条，浸泡入85℃的电解液中，根据GB/T 8808-1988，进行剥离测试，剥离速度为300mm/min，测试铝塑膜浸泡电解液后的剩余粘接力。测试结果如表1所示。

表1不同铝塑复合膜半成品的铝箔与内层胶黏剂之间的T型剥离测试结果

由表1可知，辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐改性的丙烯基弹性体的粘接强度普遍高于马来酸酐改性的丙烯基弹性体，这是由于辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐含有两个酸酐基团，其给电子能力优于马来酸酐，可以和铝箔表面的金属氧化物形成更多的配位化学键。

由实施例2和实施例5、实施例4和实施例6对比可知，在预处理时间一定时，提高酸洗活化液中氢氟酸的浓度可以有效提高三价铬转化膜的上胶粘接力，以及耐电解液性能。

由实施例5和实施例7、实施例6和实施例8对比可知，在酸洗活化液中氢氟酸的浓度一定时，增加氢氟酸的酸洗活化时间也可以有效提高三价铬转化膜的上胶粘接力，以及耐电解液性能。

由实施例5和实施例9、实施例6和实施例10对比可知，在预处理时间一定，酸洗活化液中酸的浓度一定时，经过氢氟酸预处理三价铬转化膜的上胶粘接力高于盐酸预处理的上胶粘接力。

由对比例1和对比例2可知，不经过酸洗活化处理的三价铬转化膜几乎没有耐电解液性能。

由当氢氟酸浓度为28.8mg/mL，酸洗活化时间为4min时，三价铬转化膜的上胶粘接力最优。实施例4～8和实施例10的耐电解液性能均高于铝塑膜业内规定的电解液浸泡1天后铝箔与CPP间剥离强度大于12N/15mm的标准。在经过5天的电解液浸泡后，实施例6～8的粘接力没有大幅度下降。

由上述数据可以看出，本发明提供的铝塑复合膜热熔胶能够显著提高铝箔和聚丙烯层之间的粘合强度，并能够提高耐电解液腐蚀的性能。因此，将其用于制备铝塑复合膜时，能够赋予铝塑复合膜更好的耐电解液腐蚀的性能。并且，本发明提供的铝塑复合膜的制备方法在使用了本发明提供的铝塑复合膜热熔胶后，并通过对铝箔的预处理，能够进一步提高铝塑复合膜的耐腐蚀性。

以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。