聚酯碳酸酯树脂和光学透镜
文献发布时间:2023-06-19 11:02:01
技术领域
本发明涉及新型的聚酯碳酸酯树脂和由其形成的光学透镜。另外,本发明还涉及取向双折射、光弹性系数、玻璃化转变温度和折射率中的至少一者优异的光学透镜。
背景技术
作为在照相机、胶卷一体型照相机、摄像机等各种照相机的光学系统中使用的光学元件的材料,使用光学玻璃或光学用透明树脂。光学玻璃的耐热性、透明性、尺寸稳定性、耐药品性等优异,存在具有各种折射率(nD)和阿贝数(νD)的多种材料,但是存在不仅材料成本高、而且成型加工性差、并且生产率低的问题。特别是为了加工成用于像差校正的非球面透镜,需要极高度的技术和高成本,因此在实用上成为很大障碍。
另一方面,光学用透明树脂、其中尤其是由热塑性透明树脂构成的光学透镜能够通过注射成型大量生产,而且还具有容易制造非球面透镜的优点,目前在照相机用透镜用途中使用。例如,可以例示含有双酚A的聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚-4-甲基戊烯、聚甲基丙烯酸甲酯或者非晶质聚烯烃等。
然而,在将光学用透明树脂用于光学透镜的情况下,除了折射率和阿贝数以外,还要求透明性、耐热性、低双折射性,因此,存在根据树脂的特性平衡而使用处受到限定的缺点。例如,聚苯乙烯的耐热性低且双折射大,聚-4-甲基戊烯的耐热性低,聚甲基丙烯酸甲酯的玻璃化转变温度低、耐热性低、折射率小,因而使用领域受限,含有双酚A的聚碳酸酯具有双折射大等的缺点,因而使用处受限,不优选。
另一方面,一般来说,光学材料的折射率高时,能够以更小曲率的面实现具有相同折射率的透镜元件,因而能够降低在该面产生的像差量,能够减少透镜的片数,降低透镜的偏心敏感度,能够通过降低透镜厚度而实现透镜系的小型轻量化,因此高折射率化是有用的。
另外,在光学单元的光学设计中,已知通过组合使用阿贝数相互不同的多个透镜来进行色像差校正。例如,通过将阿贝数45~60的脂环式聚烯烃树脂制的透镜与低阿贝数的含有双酚A的聚碳酸酯(nD=1.59,νD=29)树脂制的透镜组合来进行色像差校正。
作为在光学透镜用途中实用化的光学用透明树脂之中阿贝数高的树脂,有聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、环烯烃聚合物等。特别是环烯烃聚合物由于具有优异的耐热性和优异的机械特性,被广泛用于光学透镜用途。
作为低阿贝数的树脂,可以列举聚酯和聚碳酸酯。例如专利文献1记载的树脂的特征在于折射率高且阿贝数低。
高阿贝数的环烯烃聚合物与作为低阿贝数的聚合物的聚碳酸酯树脂之间的吸水膨胀率存在差异,在组合两者透镜形成透镜组件时,在智能手机等的使用环境下发生吸水时,透镜的大小变得不同。由于该膨胀率差,导致透镜的性能受损。
专利文献2~4中,记载了含有全氢二甲桥萘骨架的聚碳酸酯共聚物,但二羟甲基的位置均为2、3位,因而强度较弱,不适于光学透镜用途。而且,专利文献2~4所记载的聚碳酸酯的玻璃化转变温度(Tg)较低,因此在耐热性方面存在问题。例如,专利文献4的实施例1所记载的HOMO的聚碳酸酯虽然数均分子量为38000,但玻璃化转变温度(Tg)为125℃,较低。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开第2014/73496号
专利文献2:日本特开平5-70584号
专利文献3:日本特开平2-69520号
专利文献4:日本特开平5-341124号
发明内容
发明要解决的技术问题
本发明的课题在于解决上述现有课题中的至少一者。并且,本发明的优选方式的课题在于,提供一种取向双折射、光弹性系数、玻璃化转变温度和折射率中的至少一者优异的聚酯碳酸酯树脂。另外,课题还在于提供一种由该树脂制造的光学透镜。
用于解决技术问题的技术方案
本发明的发明人为了解决上述课题而进行了锐意探讨,结果发现,以十氢-1,4:5,8-二甲桥萘二醇(D-NDM)作为原料的聚酯碳酸酯树脂能够解决上述课题,以至完成本发明。
即,本发明涉及以下所示聚酯碳酸酯树脂和使用其的光学透镜。
<1>一种聚酯碳酸酯树脂,其含有下述通式(1)所示的结构单元、下述通式(2)所示的结构单元和下述通式(3)所示的结构单元。
(通式(1)中,R表示氢或碳原子数1~4的烷基。)
(通式(2)中,Q表示下述基团。)
(n和m分别独立地表示0~5的整数。)
<2>如上述<1>所述的聚酯碳酸酯树脂,其还含有下述通式(4)所示的结构单元。
(通式(4)中,q表示下述基团,R
(R
<3>如上述<1>或<2>所述的聚酯碳酸酯树脂,其还含有下述通式(5)所示的结构单元。
(通式(5)中,X表示碳原子数1~8的亚烷基,a和b分别独立地表示0~10的整数。)
<4>如上述<1>或<2>所述的聚酯碳酸酯树脂,其还含有下述通式(6)所示的结构单元。
(通式(6)中,Y表示碳原子数1~8的亚烷基,c和d分别独立地表示0~10的整数。)
<5>一种使用上述<1>~<4>中任一项所述的聚酯碳酸酯树脂的光学透镜。
发明的效果
根据本发明的优选方式,能够得到取向双折射、光弹性系数、玻璃化转变温度和折射率中的至少一者优异的聚酯碳酸酯树脂。并且,还能够得到由该树脂制造的光学透镜。
具体实施方式
(A)聚酯碳酸酯树脂
本发明的聚酯碳酸酯树脂含有下述通式(1)所示的结构单元(以下,称为“结构单元(1)”)。其可以例示衍生自十氢-1,4:5,8-二甲桥萘二醇(有时也记作D-NDM)的结构单元。如后述,结构单元(1)例如可以通过使后述式(I)所示的二醇化合物与碳酸二酯反应得到。
通式(1)中,R表示氢或碳原子数1~4的烷基,优选R表示氢。
本发明的聚酯碳酸酯树脂中,除结构单元(1)之外,还含有下述通式(2)所示的结构单元和下述通式(3)所示的结构单元。
通式(2)中,Q表示下述基团。
n和m分别独立地表示0~5的整数。
通式(2)中,优选Q表示下述基团。
进而,通式(2)中,更优选Q表示下述基团。
上述通式(1)所示的结构单元与上述通式(2)所示的结构单元的摩尔比优选为,通式(1)所示的结构单元﹕通式(2)所示的结构单元=90﹕10~10﹕90,更优选为85﹕15~50﹕50,更加优选为80﹕20~50﹕50,特别优选为80﹕20~60﹕40。如果上述通式(2)所示的结构单元的摩尔比少于上述范围,则聚酯碳酸酯树脂的结晶性上升,有时,在成型为成型体时容易发生结晶化导致的白化、脆化。另一方面,如果上述通式(2)所示的结构单元的摩尔比多于上述范围,则在光学透镜等光学用途中使用时,聚酯碳酸酯树脂的取向双折射和光弹性系数变得过高,熔融成型时的流动性有时降低。
另外,上述通式(1)所示的结构单元与上述通式(3)所示的结构单元的摩尔比优选为,通式(1)所示的结构单元:通式(3)所示的结构单元=70﹕30~30﹕70,更优选为60﹕40~40﹕60,特别优选为55﹕45~45﹕55。上述通式(3)所示的结构单元的摩尔比少于上述范围时,分子量上不去,在树脂中残留未反应的单体,有时使所得到的成型体的强度降低,或者使其耐水解性降低。另一方面,上述通式(3)所示的结构单元的摩尔比多于上述范围时,分子量上不去,在树脂中残留未反应的单体,有时使所得到的成型体的强度降低,或者在成型时容易污染模具。
本发明的聚酯碳酸酯树脂中,除仅由上述通式(1)所示的结构单元、上述通式(2)所示的结构单元和上述式(3)所示的结构单元构成的树脂之外,也可以含有其他的结构单元。
作为其他的结构单元,优选列举下述通式(4)所示的结构单元、下述通式(5)所示的结构单元或下述通式(6)所示的结构单元。
通式(4)中,q表示下述基团。R
R
通式(5)中,X表示碳原子数1~8的亚烷基,优选表示碳原子数1~3的亚烷基,特别优选表示亚乙基。a和b分别独立地表示0~10的整数,优选表示0~3的整数,特别优选表示1。
通式(6)中,Y表示碳原子数1~8的亚烷基,优选表示碳原子数1~3的亚烷基,特别优选表示亚乙基。c和d分别独立地表示0~10的整数,优选表示0~3的整数,特别优选表示1。
上述通式(1)所示的结构单元与上述通式(4)所示的结构单元的摩尔比优选为,通式(1)所示的结构单元﹕通式(4)所示的结构单元=50﹕50~100﹕0,更优选为50﹕50~95﹕5,特别优选为70﹕30~95﹕5。上述通式(4)所示的结构单元的摩尔比在上述范围时,从能够减小取向双折射的值的方面优选。
另外,上述通式(1)所示的结构单元与上述通式(5)所示的结构单元的摩尔比优选为,通式(1)所示的结构单元﹕通式(5)所示的结构单元=50﹕50~100﹕0,更优选为50﹕50~95﹕5,特别优选为70﹕30~95﹕5。上述通式(5)所示的结构单元的摩尔比在上述范围时,从能够减小取向双折射的值的方面优选。
此外,上述通式(1)所示的结构单元与上述通式(6)所示的结构单元的摩尔比优选为,通式(1)所示的结构单元﹕通式(6)所示的结构单元=50﹕50~100﹕0,更优选为50﹕50~95﹕5,特别优选为70﹕30~95﹕5。上述通式(6)所示的结构单元的摩尔比在上述范围时,从能够减小取向双折射的值的方面优选。
本发明的聚酯碳酸酯树脂中,除上述结构单元以外,还可以含有其他的结构单元。
作为其他的可以含有的结构单元,可以列举使后述式(I)以外的二醇化合物与碳酸二酯反应而得的结构单元,作为式(I)以外的二醇化合物,例如可以例示双酚A、双酚AP、双酚AF、双酚B、双酚BP、双酚C、双酚E、双酚F、双酚G、双酚M、双酚S、双酚P、双酚PH、双酚TMC、双酚Z、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-甲基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-叔丁基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-异丙基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-环己基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-苯基苯基)芴等。这些之中优选9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-苯基苯基)芴。
本发明的聚酯碳酸酯树脂的优选的聚苯乙烯换算重均分子量(Mw)为5,000~300,000。更优选的聚苯乙烯换算重均分子量(Mw)为30,000~120,000。Mw小于5,000时,光学透镜变脆,因而不优选。Mw大于300,000时,熔融粘度变高,因此制造后的树脂的抽取变得困难,而且流动性变差,难以以熔融状态进行注射成型,因而不优选。
此外,本发明的聚酯碳酸酯树脂中,优选添加抗氧化剂、脱模剂、紫外线吸收剂、流动性改性剂、成核剂、增强剂、染料、抗静电剂或抗菌剂等。
本发明的聚酯碳酸酯树脂中,制造时生成的苯酚、或未反应残留的碳酸二酯可以作为杂质存在。聚酯碳酸酯树脂中的苯酚含量优选为0.1~3000ppm,更优选为0.1~2000ppm,特别优选为1~1000ppm、1~800ppm、1~500ppm或1~300ppm。另外,聚酯碳酸酯树脂中的碳酸二酯含量优选为0.1~1000ppm,更优选为0.1~500ppm,特别优选为1~100ppm。通过调节聚酯碳酸酯树脂中含有的苯酚和碳酸二酯的量,能够得到具有合乎目的的物性的树脂。苯酚和碳酸二酯的含量的调节,能够通过变更缩聚的条件、装置来适当地进行。另外,也能够根据缩聚后的挤出工序的条件来进行调节。
苯酚或碳酸二酯的含量高于上述范围时,有可能发生所得到的树脂成型体的强度降低、或者产生臭气等的问题。另一方面,苯酚或碳酸二酯的含量低于上述范围时,存在树脂熔融时的可塑性降低的担忧。
而且,有时原料单体残留在树脂中。原料单体的树脂中残留量优选分别在3000ppm以下,更优选为1~1000ppm。
(B)式(I)所示的二醇化合物的制造方法
下述式(I)所示的二醇化合物能够通过如WO2017/175693所示那样,以二环戊二烯或环戊二烯和具有官能团的烯烃作为原料合成。
式(I)中,R表示氢或碳原子数1~4的烷基,优选R表示氢。
(C)聚酯碳酸酯树脂的制造方法
本发明的聚酯碳酸酯树脂能够通过以式(I)所示的二醇化合物、具有酯骨架的化合物和碳酸二酯作为原料通过熔融缩聚法制造。式(I)所示的二醇化合物中,存在羟甲基在2,6位的异构体和在2,7位的异构体的混合物。这些异构体以质量比计,2,6位的异构体﹕2,7位的异构体=0.1﹕99.9~99.9﹕0.1。从树脂的强度、拉伸伸长率、成型体的外观等树脂物性的观点出发,优选为2,6位的异构体﹕2,7位的异构体=1.0﹕99.0~99.0﹕1.0,更优选2,6位的异构体﹕2,7位的异构体=20﹕80~80﹕20,特别优选2,6位的异构体﹕2,7位的异构体=50﹕50~80﹕20。而且,也可以同时使用其他的二醇化合物。在该反应中作为缩聚催化剂,能够在碱性化合物催化剂、酯交换催化剂或由其双方构成的混合催化剂的存在下制造。
作为碳酸二酯,可以列举碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、碳酸双(氯苯)酯、碳酸间甲苯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯、碳酸二环己酯等。这些之中,特别是碳酸二苯酯从反应性和纯度的观点出发优选。碳酸二酯相对于二醇成分与二羧酸成分的合计1摩尔优选以0.60~1.00摩尔的比例使用,更优选以0.70~1.00摩尔的比例使用。通过调节该摩尔比例,能够控制聚酯碳酸酯树脂的分子量。
作为碱性化合物催化剂,可以列举碱金属化合物、碱土金属化合物和含氮化合物等。
作为本发明所使用的碱金属化合物,例如可以列举碱金属的有机酸盐、无机盐、氧化物、氢氧化物、氢化物或醇盐等。从催化剂效果、价格、流通量、对于树脂的色相的影响等观点出发,优选为碳酸钠和碳酸氢钠。
作为碱土金属化合物,例如可以列举碱土金属化合物的有机酸盐、无机盐、氧化物、氢氧化物、氢化物或醇盐等。
作为含氮化合物,例如可以列举季铵氢氧化物和其盐、胺类等。
作为酯交换催化剂,优选使用锌、锡、锆、铅的盐,这些可以单独使用或者组合使用。另外,也可以与上述的碱金属化合物、碱土金属化合物组合使用。
作为酯交换催化剂,具体而言,可以使用乙酸锌、苯甲酸锌、2-乙基己酸锌、氯化锡(II)、氯化锡(IV)、乙酸锡(II)、乙酸锡(IV)、二月桂酸二丁基锡、二丁基氧化锡、二丁基二甲氧基锡、乙酰丙酮锆、乙酸氧锆、四丁氧基锆、乙酸铅(II)、乙酸铅(IV)、乙酸锆、四丁醇钛等。其中,优选乙酸锌、乙酸锆和四丁醇钛,更优选四丁醇钛。
这些催化剂相对于二醇化合物的合计1摩尔以1×10
熔融缩聚法是使用上述的原料和催化剂在加热下在常压或减压下通过酯交换反应一边去除副产物一边进行熔融缩聚的方法。
具体而言,将反应在120~260℃、优选在180~260℃的温度反应0.1~5小时、优选反应0.5~3小时。接下来,一边提高反应体系的减压度一边提高反应温度,进行二醇化合物与碳酸二酯的反应,最终在1mmHg以下的减压下、在200~350℃的温度进行0.05~2小时缩聚反应。这样的反应可以以连续式进行,也可以以分批式进行。进行上述反应时使用的反应装置可以是具有锚式搅拌桨、MAXBLEND搅拌桨、螺带式搅拌桨等的立式,也可以是具有桨式叶片、格子叶片、眼镜式叶片等的卧式,还可以是具有螺杆的挤出机型,另外,可以合适地使用顾及到聚合物的粘度将这些适当组合而成的反应装置。
本发明的聚酯碳酸酯树脂的制造方法中,在聚合反应结束后,为了保持热稳定性和水解稳定性,也可以将催化剂去除或使其失活。一般来说,优选实施通过添加公知的酸性物质来使催化剂失活的方法。作为这些物质,具体可以列举苯甲酸丁酯等酯类、对甲苯磺酸等芳香族磺酸类、对甲苯磺酸丁酯、对甲苯磺酸己酯等芳香族磺酸酯类、亚磷酸、磷酸、膦酸等磷酸类、亚磷酸三苯酯、亚磷酸单苯酯、亚磷酸二苯酯、亚磷酸二乙酯、亚磷酸二正丙酯、亚磷酸二正丁酯、亚磷酸二正己酯、亚磷酸二辛酯、亚磷酸单辛酯等亚磷酸酯类、磷酸三苯酯磷酸二苯酯、磷酸单苯酯、磷酸二丁酯、磷酸二辛酯、磷酸单辛酯等磷酸酯类、二苯基膦酸、二辛基膦酸、二丁基膦酸等膦酸类、苯基膦酸二乙酯等膦酸酯类、三苯基膦、双(二苯基膦基)乙烷等膦类、硼酸、苯基硼酸等硼酸类、十二烷基苯磺酸四丁基鏻盐等芳香族磺酸盐类、硬脂酰氯、苯甲酰氯、对甲苯磺酰氯等有机卤化物、二甲基硫酸等烷基硫酸、苄基氯等有机卤化物等。从失活效果、树脂的色相和稳定性的观点出发,优选使用对甲苯磺酸丁酯。另外,这些失活剂相对于催化剂量使用0.01~50倍摩尔,优选使用0.3~20倍摩尔。相对于催化剂量少于0.01倍摩尔时,失活效果变得不充分,因而不优选。另外,相对于催化剂量多于50倍摩尔时,耐热性降低,成型体变得容易着色,因而不优选。
催化剂失活后,也可以设置将聚合物中的低沸点化合物在0.1~1mmHg的压力、200~350℃的温度进行脱挥去除的工序,为此,优选使用具有桨式叶片、格子叶片、眼镜式叶片等表面更新能力优异的搅拌桨的卧式装置、或者薄膜蒸发器。
本发明的聚酯碳酸酯树脂中,希望异物含量尽可能少,优选实施熔融原料的过滤、催化剂液的过滤。过滤器的网眼优选为5μm以下,更优选为1μm以下。进而优选利用聚合物过滤器对所生成的树脂进行过滤。聚合物过滤器的网眼优选为100μm以下,更优选为30μm以下。另外,收集树脂粒料的工序当然必须是低尘环境,优选为等级1000以下,更优选为等级100以下。
另外,也可以将满足本发明的条件的聚酯碳酸酯与具有上述通式(4)~(6)中的任一式的结构的聚碳酸酯混合。
例如,可以将在后述的实施例1中得到的聚酯碳酸酯(聚酯碳酸酯)、与使9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴(BPEF)和碳酸二苯酯(DPC)反应得到的聚碳酸酯分别聚合之后,将两者混合。混合可以列举通过公知的熔融混练或溶解于氯仿等有机溶剂来混合的方法等。
(D)聚酯碳酸酯树脂的物性
本发明的聚酯碳酸酯树脂是取向双折射、光弹性系数、玻璃化转变温度和折射率中的至少一者优异的树脂。
本发明的聚酯碳酸酯树脂的优选的玻璃化转变温度(Tg)为95~180℃,更优选为110~160℃,特别优选为120~160℃。另外,作为玻璃化转变温度(Tg)的优选的下限值,可以列举130℃,作为玻璃化转变温度(Tg)的优选的上限值,可以列举150℃。Tg低于95℃时,透镜和照相机的使用温度范围变窄,因而不优选。另外,如果180℃,则进行注射成型时的成型条件变得严苛,因而不优选。
本发明的聚酯碳酸酯树脂在成型后通过JIS-K-7142的方法测得的折射率优选为1.50~1.65,更优选为1.52~1.59。
本发明的聚酯碳酸酯树脂在成型后通过JIS-K-7142的方法测得的阿贝数为25以上,优选为40以上,更加优选为50以上。阿贝数的上限为60左右。
本发明的聚酯碳酸酯树脂的利用椭偏仪测得的取向折射率优选为1~150nm,更优选为2~13nm,特别优选为2~9nm。
并且,本发明的聚酯碳酸酯树脂的利用椭偏仪测得的光弹性系数优选为10×10
(E)光学透镜
本发明的光学透镜能够通过利用注射成型机或注射压缩成型机将上述本发明的聚酯碳酸酯树脂注射成型成透镜形状而得到。注射成型的成型条件没有特别限定,成型温度优选为180~280℃。另外,注射压力优选为50~1700kg/cm
为了尽可能避免异物混入光学透镜,成型环境当然也必须是低尘环境,优选为等级1000以下,更优选为等级100以下。
本发明的光学透镜根据需要可以合适地以非球面透镜的形状使用。非球面透镜能够以1片透镜来使球面像差实质上为零,因此,不需要通过多个球面透镜的组合来去除球面像差,能够实现轻量化和生产成本的降低。因此,非球面透镜在光学透镜中,特别是作为照相机透镜有用。非球面透镜的像散优选为0~15mλ,更优选为0~10mλ。
本发明的光学透镜的厚度能够根据用途在宽范围内设定,没有特别限制,优选为0.01~30mm,更优选为0.1~15mm。本发明的光学透镜的表面上,根据需要,可以设置防反射层或硬涂层这样的涂布层。防反射层既可以是单层也可以是多层,有机物和无机物均可,优选为无机物。具体而言,可以例示氧化硅、氧化铝、氧化锆、氧化钛、氧化铈、氧化镁、氟化镁等氧化物或氟化物。这些之中,更优选氧化硅、氧化锆,更加优选氧化硅与氧化锆的组合。另外,关于防反射层,对于单层/多层的组合、以及这些的成分、厚度的组合等没有特别限定,优选为2层构成或3层构成,特别优选为3层构成。另外,作为该防反射层整体,以达到光学透镜的厚度的0.00017~3.3%,具体而言为0.05~3μm、特别优选为1~2μm的厚度形成即可。
实施例
以下通过实施例对本发明进行说明,但本发明不受这些实施例的任何限制。另外,实施例中的测定值使用以下方法或装置进行测定。<重均分子量(Mw)的测定方法>
从预先制作的标准聚苯乙烯的校正曲线求得聚苯乙烯换算重均分子量。即,使用分子量已知(分子量分布=1)的标准聚苯乙烯(东曹株式会社制,“PStQuick MP-M”)制作校正曲线,从测定的标准聚苯乙烯绘出各峰的洗脱时间与分子量值,通过3次方程进行拟合,作为校正曲线。Mw通过以下计算式求得。
Mw=Σ(Wi×Mi)÷Σ(Wi)
其中,i是将分子量M分割时第i个的分割点,Wi表示第i个的重量,Mi表示第i个的分子量。另外,分子量M表示校正曲线中的该洗脱时间的聚苯乙烯分子量值。作为GPC装置,使用东曹株式会社制、HLC-8320GPC,作为保护色谱柱使用1根TSKguardcolumnSuperMPHZ-M,作为分析色谱柱使用将3根TSKgel SuperMultipore HZ-M串联连结的色谱柱。其他的条件如下。
溶剂:HPLC级别四氢呋喃
注入量:10μL
试样浓度:0.2w/v%HPLC级别氯仿溶液
溶剂流速:0.35ml/min
测定温度:40℃
检测器:RI
<玻璃化转变温度(Tg)>
基于JIS K7121-1987,使用差示热扫描量热分析计(DSC)进行测定。作为该分析计,使用日立高新科学的X-DSC7000。
<取向折射率>
将所得到的聚酯碳酸酯树脂加热至树脂的Tg+65℃,使用压制机(100kgf/cm
<光弹性系数>
将所得到的聚酯碳酸酯树脂加热至树脂的Tg+65℃,使用压制机(100kgf/cm
<折射率>
将所得到的聚酯碳酸酯树脂压制成型为
(实施例1)
作为原料,将下述构造式所示的D-NDM:200.00g(0.900摩尔)、下述构造式所示的9,9-芴-二丙酸甲酯(FDPM):66.67g(0.197摩尔)、碳酸二苯酯:155.00g(0.724摩尔)和四丁醇钛:29.1mg(8.6×10
将所得到的聚酯碳酸酯树脂的物性示于表1。
D·NDM
FDPM
(实施例2)
作为原料,使用上述的D-NDM:185.11g(0.833摩尔)、下述构造式所示的9,9-双(4-(2-肄基乙氧基)苯基)芴(BPEF):26.45g(0.060摩尔)、上述的FDPM:52.90g(0.156摩尔)、碳酸二苯酯:163.40g(0.763摩尔)和四丁醇钛:19.4mg(5.8×10
BPEF
(实施例2-1)
作为原料,使用上述的D-NDM:135.00g(0.607摩尔)、上述的BPEF:110.00g(0.251摩尔)、上述的FDPM:52.90g(0.156摩尔)、碳酸二苯酯:163.40g(0.763摩尔)和四丁醇钛:19.4mg(5.8×10
(实施例2-2)
作为原料,使用上述的D-NDM:140.00g(0.630摩尔)、上述的BPEF:20.00g(0.046摩尔)、上述的FDPM:100.00g(0.296摩尔)、碳酸二苯酯:163.40g(0.763摩尔)和四丁醇钛:19.4mg(5.8×10
(实施例3)
作为原料,使用上述的D-NDM:185.11g(0.833摩尔)、下述构造式所示的9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-苯基苯基)芴(BPPEF):35.63g(0.060摩尔)、上述的FDPM:52.90g(0.156摩尔)、碳酸二苯酯:163.40g(0.763摩尔)和四丁醇钛:19.4mg(5.8×10
BPPEF
(实施例4)
作为原料,使用上述的D-NDM:185.11g(0.833摩尔)、下述构造式所示的2,2’-双(2-羟基乙氧基)-1,1’-联萘(BNE):22.60g(0.060摩尔)、上述的FDPM:52.90g(0.156摩尔)、碳酸二苯酯:163.40g(0.763摩尔)和四丁醇钛:19.4mg(5.8×10
BNE
(实施例5)
作为原料,使用上述的D-NDM:200.00g(0.900摩尔)、下述构造式所示的对苯二甲酸二甲酯(DMT):38.26g(0.197摩尔)、碳酸二苯酯:155.00g(0.724摩尔)和四丁醇钛:19.4mg(5.8×10
DMT
(比较例1)
作为原料,使用上述的D-NDM:200.00g(0.900摩尔)、碳酸二苯酯:220.00g(1.027摩尔)和碳酸氢钠:1.3mg(15.0μmol),除此以外与实施例1同样操作。
(比较例2)
作为原料,使用上述的D-NDM:170.00g(0.765摩尔)、上述的BPEF:60.00g(0.137摩尔)、碳酸二苯酯:220.00g(1.027摩尔)和碳酸氢钠:1.3mg(15.0μmol),除此以外与实施例1同样操作。
[表1]
比较实施例1与实施例5的结果可知,与使用芴二丙酸二甲酯(FDPM)的实施例1相比,使用对苯二甲酸二甲酯(DMT)的实施例5中,取向折射率和光弹性系数达到较高的值。然而,对苯二甲酸二甲酯(DMT)具有比芴二丙酸二甲酯(FDPM)成本低的优点,也可以在实施例1所得到的聚酯碳酸酯树脂中混合实施例5所得到的聚酯碳酸酯树脂而使用。当然,也可以单独使用实施例5所得到的聚酯碳酸酯树脂。
- 聚酯碳酸酯树脂和光学透镜
- 光学透镜用聚酯碳酸酯共聚物及光学透镜