具有钒捕集剂的催化剂

技术领域

本发明涉及也发挥钒捕集剂功能的催化剂。

背景技术

钒污染及其对流体催化裂化(FCC)催化剂的有害影响在本领域中是已知的，并且还已知较重的烃进料一般具有包括钒在内的更高含量的金属。

已经实施了使用稀土金属(特别是镧)的钒捕集剂来解决这个问题。钒捕集或钝化机制被认为涉及钒与稀土金属的结合。

改进的钒捕集剂是本领域期望的。

发明内容

本发明提供了也发挥钒捕集剂功能的催化剂。本发明的催化剂组合物通常用于流体催化裂化，并且也可用于深度催化裂化和热催化裂化。当催化剂组合物中存在稀土氧磷组分时，钒的有害影响降至最低。有利的是，一些稀土氧磷组分，尤其是基于磷酸镧的组分，也可以使镍的有害影响降低最低。另一个优点在于，在不存在钒的情况下，一些稀土氧磷组分，特别是至少基于磷酸镧的组分，似乎对催化性能没有负面影响。

本发明的一个实施方案是一种催化剂组合物，其特征在于，所述催化剂组合物包含一种或多种稀土氧磷组分，相对于形成所述催化剂组合物的干燥成分的总重量，所述稀土氧磷组分的量以一种或多种稀土氧磷盐表示为约0.5wt％至约20wt％。

本发明的其他实施方案包括生产催化剂组合物的工艺，其特征在于，所述催化剂组合物包含一种或多种稀土氧磷组分，相对于形成所述催化剂组合物的干燥成分的总重量，所述稀土氧磷组分的量以一种或多种稀土氧磷盐表示为约0.5wt％至约20wt％。

本发明的另一个实施方案包括使烃进料、生物衍生的原料，或包含烃进料和生物衍生的原料的混合物与包含一种或多种稀土氧磷组分的催化剂组合物接触。

根据随后的描述和所附权利要求书，本发明的这些和其他实施方案和特征将进一步显而易见。

具体实施方式

如本文件通篇所用，关于稀土金属和磷的短语“以其氧化物表示”以及类似短语是指稀土金属或磷的量，其中数值代表一种或多种稀土金属的相应的一种或多种氧化物。当存在多于一种稀土金属时，除非另有说明，所述量是指存在的所有稀土金属的总量。

除非另有说明，本文件通篇报道了干燥的催化剂组合物的量，或相对于所述催化剂组合物的其他干燥成分或组分的量。

在本发明的催化剂组合物中，稀土氧磷组分以约0.5wt％至约20wt％的量存在。在一些优选实施方案中，相对于形成所述催化剂组合物的干燥成分的总重量，所述稀土氧磷组分的存在量以一种或多种稀土氧磷盐表示为约2.5wt％至约17wt％，更优选约5wt％至约15wt％。在其他优选实施方案中，相对于形成所述催化剂组合物的干燥成分的总重量，所述稀土氧磷组分的存在量以一种或多种稀土氧磷盐表示为约1.5wt％至约17wt％的量，更优选为约2wt％至约12wt％。

本发明的催化剂组合物通常含有由一种或多种稀土氧磷盐、一种或多种沸石、一种或多种含铝组分和/或二氧化硅组分以及任选的粘土形成的组分。其他任选的成分可以存在于所述催化剂组合物中。

稀土氧磷盐含有稀土金属阳离子和氧磷阴离子，每种的数目取决于满足其化合价所需的离子数。稀土阳离子金属可以是钇或包括镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥和镱在内的镧系元素中的任一种；优选的稀土金属包括钇、镧、铈和镨；镧和铈是更优选的；镧是甚至更优选的。稀土盐的氧磷阴离子，更恰当地称为磷的含氧阴离子，是一种含有磷和氧的阴离子。适合的氧磷阴离子包括磷酸根、次磷酸根、亚磷酸根、偏磷酸根和焦磷酸根；优选的是磷酸根，PO

本发明的催化剂组合物中可以存在多种沸石。催化剂组合物中可以存在两种或更多种沸石的组合。适合的沸石包括八面沸石、Y沸石、超稳定Y沸石(USY)、HY沸石、脱铝Y沸石、ZSM-5、ZSM-11、ZSM-12、ZSM-20、ZSM-23、ZSM-35、ZSM-38、ZSM-50、β沸石、丝光沸石、MCM-22、MCM-36、MCM-49、MCM-56、ITQ沸石、硅铝磷酸盐沸石(SAPO)、铝磷酸盐沸石(ALPO)和/或它们的稀土交换衍生物。优选的沸石包括超稳定Y沸石和ZSM-5。

当沸石是稀土交换沸石时，所述稀土交换沸石含有相对于沸石总重量的约0.5wt％至约20wt％，优选约1wt％至约15wt％的稀土金属。

相对于形成所述催化剂组合物的干燥成分的总重量，所述催化剂组合物中沸石的总量一般为约5wt％至约50wt％，优选约10wt％至约40wt％，更优选约15wt％至约40wt％。

本发明催化剂组合物中的二氧化硅组分可以是无机硅酸盐、有机硅酸盐、(聚)硅酸、有机氯硅烷或胶体二氧化硅中的一种或多种。无机硅酸盐包括硅酸铵、硅酸锂、硅酸钠、硅酸钾、硅酸镁、硅酸钙、硅酸锶、硅酸钡、硅酸锌和硅酸磷；这些硅酸盐中的任何两种或更多种的混合物可以包含所述二氧化硅组分。适合的有机硅酸盐是含有Si-O-C-O-Si结构的化合物，特别是硅酮，尤其是聚有机硅氧烷，比如聚甲基苯基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷。有机氯硅烷包括甲基氯硅烷、二甲基氯硅烷、三甲基氯硅烷，以及它们的混合物。胶体二氧化硅优选具有约1nm至约500nm的平均粒径，更优选地，胶体二氧化硅具有约1.5nm至约100nm，甚至更优选约1.5nm至约50nm的平均粒径。在本发明的实践中，二氧化硅组分优选具有低钠含量(例如，约1.5wt％或更少)。优选的二氧化硅组分包括经钠稳定化的胶体二氧化硅、经铵稳定化的胶体二氧化硅、经酸稳定化的胶体二氧化硅；可以使用这些类型的经稳定化的胶体二氧化硅中的任何两种或所有三种的混合物。

相对于形成所述催化剂组合物的干燥成分的总重量，催化剂组合物中的这种二氧化硅组分(当存在时)的总量一般为约0.1wt％至约20wt％，优选约0.25wt％至约15wt％，更优选约0.5wt％至约10wt％，甚至更优选约1wt％至约5wt％。这个量不包括来自沸石组分或其他来源(比如粘土)的二氧化硅。

当存在时，含铝组分包括氧化铝、聚合氯化铝(比如水合氯化铝)、聚合硝酸铝和聚合硫酸铝。可以使用相同或不同类型的两种或更多种含铝组分的混合物。氧化铝是优选的含铝组分，并且氧化铝呈勃姆石和/或假勃姆石的形式。勃姆石和假勃姆石可以呈微晶形式或呈晶体形式。优选地，所述氧化铝包括勃姆石或者包括勃姆石和假勃姆石；更优选地，勃姆石是结晶的或微晶的并且假勃姆石是微晶的。

当氧化铝为含铝组分时，相对于形成所述催化剂组合物的干燥成分的总重量，在所述催化剂组合物中勃姆石和/或假勃姆石的总量一般为约0.1wt％至约50wt％，优选约1wt％至约45wt％，更优选约5wt％至约45wt％，甚至更优选约10wt％至约45wt％。这个量不包括来自沸石组分或其他来源的氧化铝。

当含铝组分为聚氯化铝、聚硝酸铝或聚硫酸铝时，相对于形成所述催化剂组合物的干燥成分的总重量，含铝组分的总量一般为约1wt％至约50wt％，优选约2wt％至约25wt％，更优选约5wt％至约15wt％。

在一些优选实施方案中，催化剂组合物包含二氧化硅组分和含铝组分两者。

任选地，催化剂组合物中可以存在一种或多种粘土，并且优选存在一种或多种粘土。用于催化剂组合物的适合的粘土包括高岭土、膨润土、皂石、海泡石、凹凸棒石、合成锂皂石、老岭石(laolinite)、锂蒙脱石、埃洛石、蒙脱石、英国粘土、阴离子粘土(比如水滑石)，以及经热处理或化学处理的粘土(比如偏高岭土)。优选粘土包括高岭土。

相对于形成所述催化剂组合物的干燥成分的总重量，在所述催化剂组合物中的粘土(当存在时)的总量一般为约0.1wt％至约70wt％，优选1wt％至约40wt％，更优选约5wt％至约35wt％，甚至更优选约10wt％至约30wt％。

形成所述催化剂组合物的干燥成分包括一种或多种稀土氧磷盐、含铝组分和/或二氧化硅组分、粘土(当存在时)以及用于制备所述催化剂组合物并保留在所述催化剂组合物中的任何其他干燥成分。

在优选实施方案中，稀土氧磷盐为磷酸镧或磷酸铈，更优选磷酸镧，含铝组分为结晶勃姆石和微晶勃姆石，并且还存在胶体二氧化硅和高岭土。优选地，磷酸镧或磷酸铈的量为约0.5wt％至约20wt％，更优选约1wt％至约12wt％或约5wt％至约15wt％；含铝组分的量为约0.1wt％至约50wt％，优选约10wt％至约45wt％；胶体二氧化硅的量为0.1wt％至约20wt％，优选约1wt％至约5wt％；并且高岭土的量为约0.1wt％至约70wt％，优选约10wt％至约30wt％；其中所有的量均相对于形成所述催化剂组合物的干燥成分的总重量而言。

在本发明的工艺中，所述成分、其量及其优选值(preference)如上所述。

本发明用于生产催化剂组合物的工艺的特征在于，将一种或多种稀土氧磷盐与催化剂或催化剂的组分组合，其中相对于所述干燥成分的总重量，所述稀土氧磷盐的量以所述一种或多种稀土氧磷盐表示为约0.5wt％至约20wt％。在这些工艺中，可将所述一种或多种稀土氧磷盐与催化剂或催化剂的组分干混。当将一种或多种稀土氧磷盐与催化剂的组分组合时，然后将该组分与所述催化剂的一种或多种其他组分组合从而形成催化剂组合物。

本发明用于生产催化剂组合物的工艺之一的特征在于，在干燥之前的过程中引入一种或多种稀土氧磷盐，其中相对于所述干燥成分的总重量，所述一种或多种稀土氧磷盐的量以所述一种或多种稀土盐表示为约0.5wt％至约20wt％。喷雾干燥是优选的干燥方法。

在本发明的用于生产催化剂组合物的另一种工艺中，所述工艺的第一部分包括通过以下任一方法形成水性浆料：a)将包含水、催化剂和一种或多种稀土氧磷盐的成分组合以形成水性浆料，或b)组合以下：包含水、约5wt％至约50wt％的量的一种或多种沸石的成分；约0.1wt％至约20wt％的量的二氧化硅组分；任选的约0.1wt％至约50wt％的总量的勃姆石和/或假勃姆石，其中所述勃姆石和/或假勃姆石是微晶和/或结晶的；任选的约0.1wt％至70wt％，优选约1wt％至约40wt％的量的一种或多种粘土；以及约0.5wt％至约20wt％的量的一种或多种稀土氧磷盐。优选地，勃姆石和/或假勃姆石存在于所述催化剂组合物中。

可以将所述成分中的一种或多种成分干混，然后与水组合以形成水性浆料，并且/或者可以将所述成分中的一种或多种成分制浆，然后可将浆料组合，并且可以将其他干燥成分添加至另一种成分的浆料中，然后将这些浆料组合。对该水性浆料进行干燥以形成催化剂组合物。

在本发明的工艺中，可以例如通过引入稀土化合物比如氧化物(例如氧化镧)和氧磷酸(例如磷酸)，原位制备稀土氧磷盐。

当二氧化硅组分是所述成分之一时，有时该二氧化硅组分是在与其他成分组合之前不久制备，例如，当由硫酸和水玻璃(硅酸钠)制备(聚)硅酸时。

当勃姆石和/或假勃姆石是所述成分之一时，该勃姆石和/或假勃姆石通常在与催化剂组合物的其他成分组合之前通过用酸(比如甲酸、乙酸、丙酸、硝酸或盐酸)酸化而被胶溶。在勃姆石和/或假勃姆石已经与所述催化剂组合物的一种或多种或全部成分组合之后可发生胶溶。

本文件通篇使用术语“干燥”，但应认识到某些干燥方法也是成型方法。适合的干燥方法包括喷雾干燥、脉冲干燥、闪蒸干燥、制粒、挤出(任选地同时捏合)、成珠，以及它们的组合。优选的干燥方法是喷雾干燥。当通过喷雾干燥使催化剂干燥时，则喷雾干燥机的入口温度优选在约200℃至600℃的范围内，并且出口温度优选在约105℃至约200℃的范围内。

稀土氧磷盐，尤其是磷酸镧(LaPO

在优选工艺中，含铝组分是勃姆石和/或假勃姆石，该勃姆石和/或假勃姆石在与所述催化剂组合物的其他成分组合之前通过用酸酸化而被胶溶，并且所述干燥方法是喷雾干燥。在这些优选工艺中的一些工艺中，二氧化硅组分被包括在内，并且所述稀土氧磷盐是磷酸镧或磷酸铈，更优选磷酸镧。

在一些实施方案中，所述工艺进一步包括使所述催化剂组合物与烃进料(比如渣油进料)或生物衍生的原料(比如植物油、动物脂肪或热解油)，或包含烃进料和生物衍生的原料的混合物接触。当使用包含烃进料和生物衍生的原料的混合物时，烃进料和生物衍生的原料可以彼此处于任何相对比例，例如按重量计约1:99至约99:1的相对比例。换言之，本发明的催化剂组合物用于使烃进料、生物衍生的原料，或包含烃进料和生物衍生的原料的混合物裂化的方法中，所述方法包括使所述催化剂组合物与烃进料、生物衍生的原料，或包含烃进料和生物衍生的原料的混合物接触。在一些优选工艺中，使用烃进料；在其他优选工艺中，使用生物衍生的原料；并且在又其他优选工艺中，使用包含烃进料和生物衍生的原料的混合物。

当使催化剂组合物与烃进料、生物衍生的原料，或包含烃进料和生物衍生的原料的混合物接触时，所述工艺通常是流体催化裂化(FCC)、深度催化裂化(DCC)或热催化裂化(或热催化裂化，TCC)。在FCC工艺中，所述催化剂一般是细颗粒，其中约90wt％或更多的颗粒具有约5微米至约300微米范围的直径；在FCC工艺中，烃进料被气化并被向上引导通过反应区，使得所述颗粒催化剂被夹带并流化在烃进料流中，并且催化剂与气态烃进料接触，所述气态烃进料被所述催化剂裂化；所述反应区中的温度为约400℃至约650℃。流体催化裂化是用于使烃进料与本发明的催化剂组合物接触的优选工艺。

除了捕集或钝化与所述催化剂组合物接触的钒的有益效果外，一种或多种稀土氧磷组分，特别是基于磷酸镧的组分的存在与来自烃进料的丙烯产率的增加以及当所述催化剂组合物用于流体催化裂化时形成的焦炭和干燥气体的量的减少相关。

提供以下实施例是为了说明的目的，而并不旨在对本发明的范围造成限制。

实施例1

通过将沸石、微晶假勃姆石、结晶勃姆石、胶体二氧化硅和高岭土复配，然后由所述复配的混合物形成水性浆料，制备了几种用于流体催化裂化的催化剂组合物。在复配之前，将微晶勃姆石通过用硝酸酸化来胶溶。在本发明运行中，在混合步骤期间加入磷酸镧(LaPO

在浆料形成之后，将浆料转移到入口温度约为500℃、出口温度约为120℃的喷雾干燥机中。从喷雾干燥获得的固体是催化剂组合物。将所述催化剂组合物的特征总结在表1中。通过Brunauer-Emmet-Teller(BET)N

表1

实施例2

以与实施例1中所述的方式相同的方式制备另一组催化剂组合物。所述成分的相对量和所述催化剂组合物的特征总结在表2中。通过Brunauer-Emmet-Teller(BET)N

表2

实施例3

通过Mitchell浸渍(初湿)添加Ni(1000ppm)和V(3000ppm)至来自上面制备的催化剂组合物的样品中，然后将金属浸渍的样品在788℃、100％蒸汽下进行蒸汽处理10小时以使它们失活。然后通过X射线荧光(XRF)分析每个失活样品，以测量失活催化剂样品中剩余的Ni和V的量。还通过Brunauer-Emmet-Teller(BET)N

表3

从表3可以看出，在V和Ni浸渍和失活之后，含有基于磷酸镧的组分的本发明样品显示出与不含稀土氧磷组分的对比样品相比更高的表面积保留，这表明稀土氧磷组分，特别是基于磷酸镧的组分对钒的钝化是有效的。

实施例4

使如实施例3中的那样制备的含有Ni和V的失活样品与渣油进料一起经受高级裂化评价技术(ACE

表4

表5

在75wt％的转化率下，对含有基于磷酸镧的组分的催化剂组合物观察到较低的焦炭、较低的氢气和较低的干燥气体量。含有基于磷酸镧的组分的催化剂组合物具有总体较高的丙烯、丁烯和液化石油气(LPG)产率。

实施例5

将来自上面制备的催化剂组合物中的一些催化剂组合物的样品在788℃下蒸汽处理10小时，然后如实施例4中那样与渣油进料一起经受高级裂化评价技术(ACE

表6

在上面的不存在镍和钒的运行中，基于磷酸镧的组分不干扰催化剂性能。

本发明的进一步实施方案包括但不限于：

A.一种催化剂组合物，其特征在于，所述催化剂组合物包含一种或多种稀土氧磷组分，相对于形成所述催化剂组合物的干燥成分的总重量，所述稀土氧磷组分的量以一种或多种稀土氧磷盐表示为约0.5wt％至约20wt％。

B.根据A中所述的催化剂组合物，其包含约5wt％至约50wt％量的一种或多种沸石；约0.1wt％至约50wt％量的一种或多种含铝组分和/或约0.1wt％至约20wt％量的二氧化硅组分，以及约0.5wt％至约20wt％量的一种或多种稀土氧磷组分，其中所有量均相对于形成所述催化剂组合物的干燥成分的总重量而言。

C.根据B中所述的催化剂组合物，其中所述含铝组分是聚氯化铝、聚硝酸铝或聚硫酸铝。

D.根据B中所述的催化剂组合物，其中所述含铝组分是勃姆石和/或假勃姆石。

E.根据A中所述的催化剂组合物，其包含含铝组分，所述含铝组分由聚氯化铝、聚硝酸铝或聚硫酸铝形成。

F.根据A中所述的催化剂组合物，其包含含铝组分，所述含铝组分由勃姆石和/或假勃姆石形成。

G.根据A中所述的催化剂组合物，其包含

一种或多种沸石，其量为约5wt％至约50wt％；

二氧化硅组分，其量为约0.1wt％至约20wt％；

勃姆石和/或假勃姆石，其总量为约0.1wt％至约50wt％，其中所述勃姆石和/或假勃姆石是微晶和/或结晶的；

任选的一种或多种粘土，其量为约0.1wt％至70wt％，优选约1wt％至约40wt％；和

一种或多种稀土氧磷组分，其量为约0.5wt％至约20wt％，

其中所有量均相对于形成所述催化剂组合物的干燥成分的总重量而言。

H.根据G中所述的催化剂组合物，其中存在勃姆石和假勃姆石。

I.根据G或H中所述的催化剂组合物，其中所述勃姆石是结晶勃姆石。

J.根据A-I中任一项所述的催化剂组合物，其中相对于形成所述催化剂组合物的干燥成分的总重量，所述稀土氧磷组分的量以一种或多种稀土氧磷盐表示为约2.5wt％至约17wt％。

K.根据A-I中任一项所述的催化剂组合物，其中相对于形成所述催化剂组合物的干燥成分的总重量，所述稀土氧磷组分的量以一种或多种稀土氧磷盐表示为约5wt％至约15wt％。

L.根据A-K中任一项所述的催化剂组合物，其中所述稀土氧磷组分是钇、镧、铈或镨氧磷组分。

M.根据A-K中任一项所述的催化剂组合物，其中所述稀土氧磷组分是基于稀土磷酸盐的组分。

N.根据A-K中任一项所述的催化剂组合物，其中所述稀土氧磷组分是基于磷酸镧的组分。

O.一种用于生产催化剂组合物的工艺，其特征在于，将一种或多种稀土氧磷盐与催化剂或催化剂的组分组合，其中相对于形成所述催化剂组合物的干燥成分的总重量，所述稀土氧磷盐的量以一种或多种稀土氧磷盐表示为约0.5wt％至约20wt％。

P.一种用于生产催化剂组合物的工艺，其特征在于，在干燥之前的过程中引入一种或多种稀土氧磷盐，其中相对于形成所述催化剂组合物的干燥成分的总重量，所述稀土氧磷盐的量为约0.5wt％至约20wt％。

Q.一种如O中所述的工艺，其包括将一种或多种沸石、一种或多种含铝组分和一种或多种稀土氧磷盐的起始材料组合以形成混合物，所述一种或多种稀土氧磷盐的量相对于形成所述催化剂组合物的干燥成分的总重量以一种或多种稀土氧磷盐表示为约0.5wt％至约20wt％；以及煅烧所述混合物以形成所述催化剂组合物。

R.根据Q中所述的工艺，其中所述含铝组分是勃姆石和/或假勃姆石。

S.根据Q中所述的工艺，其中所述含铝组分是聚氯化铝、聚硝酸铝或聚硫酸铝。

T.根据O中所述的工艺，其包括

I-a)将包括水、催化剂和稀土氧磷盐的成分组合以形成水性浆料，或

I-b)将包括以下的成分组合：

水，

一种或多种沸石，其量为约5wt％至约50wt％，

一种或多种含铝组分，其量为约0.1wt％至约50wt％；和/或二氧化硅组分，其量为约0.1wt％至约20wt％，和

一种或多种稀土氧磷盐，其量为约0.5wt％至约20wt％；或

I-c)将包括以下的成分组合：

水，

一种或多种沸石，其量为约5wt％至约50wt％；

二氧化硅组分，其量为约0.1wt％至约20wt％；

勃姆石和/或假勃姆石，其总量为约0.1wt％至约50wt％，其中所述勃姆石和/或假勃姆石是微晶和/或结晶的；

任选的一种或多种粘土，其量为约0.1wt％至70wt％，优选约1wt％至约40wt％；和

一种或多种稀土氧磷盐，其量为约0.5wt％至约20wt％，

其中所述勃姆石和/或假勃姆石通过用酸酸化而被胶溶，

从而形成水性浆料，以及

II)将所述水性浆料干燥以形成催化剂组合物。

U.根据K或L所述的工艺，其进一步包括使所述催化剂组合物与烃进料、生物衍生的原料，或包含烃进料和生物衍生的原料的混合物接触。

V.根据U所述的工艺，其为流体催化裂化。

W.根据权利要求O或P所述的工艺，其中存在勃姆石和假勃姆石。

X.根据权利要求P或W所述的工艺，其中所述勃姆石是结晶勃姆石。

Y.根据权利要求P或T所述的工艺，其中所述干燥是喷雾干燥。

Z.根据O-Y中任一项所述的工艺，其中相对于形成所述催化剂组合物的干燥成分的总重量，所述稀土氧磷盐的量以一种或多种稀土氧磷盐表示为约2.5wt％至约17wt％。

AA.根据O-Y中任一项所述的工艺，其中相对于形成所述催化剂组合物的干燥成分的总重量，所述稀土氧磷盐的量以一种或多种稀土氧磷盐表示为约5wt％至约15wt％。

AB.根据O-AA中任一项所述的工艺，其中所述稀土氧磷盐是镧氧磷盐或铈氧磷盐。

AC.根据O-AA中任一项所述的工艺，其中所述稀土氧磷盐是稀土磷酸盐。

AD.根据O-AA中任一项所述的工艺，其中所述稀土氧磷盐是磷酸钇、磷酸镧、磷酸铈或磷酸镨。

AE.根据O-AA中任一项所述的工艺，其中所述稀土氧磷盐是磷酸镧。

AF.根据O-AE中任一项所述的工艺，其中所述稀土氧磷盐是原位制备的。

AG.根据O-AF中任一项所述的工艺，其中：

所述稀土氧磷盐是磷酸镧或磷酸铈，更优选为磷酸镧；

含铝组分被包括在内，并且是结晶勃姆石和微晶勃姆石；

二氧化硅组分被包括在内，并且是胶体二氧化硅；并且

高岭土作为一种组分被包括在内。

AH.如AG中所述的工艺，其中所述胶体二氧化硅是经钠稳定化的胶体二氧化硅、经铵稳定化的胶体二氧化硅、经酸稳定化的胶体二氧化硅，或前述中的任何两种或所有三种的混合物。

在说明书或其权利要求书中的任何地方用化学名称或化学式提及的组分，无论是以单数还是以复数提及，都被识别为它们在与另一种用化学名称或化学类型提及的物质(例如，另一种组分、溶剂等)接触之前存在。在所得混合物或溶液中发生什么样的化学变化、转化和/或反应(如果有的话)并不重要，因为此类变化、转化和/或反应是在根据本公开所要求的条件下将指定组分放在一起的自然结果。因此所述组分被确认为与执行所需的操作或形成所需的组合有关而被组合在一起的成分。另外，即使所附的权利要求书可能以现在时态(“包含”、“是”等)提及物质、组分和/或成分，但该提及是对在临与根据本公开的一种或多种其它物质、组分和/或成分第一次接触、共混或混合之前存在的物质、组分或成分的提及。在接触、掺和或混合操作过程中，如果根据本公开和化学家的普通技能进行，物质、组分或成分可能通过化学反应或转化而失去其原始特性，这一事实不具有实际意义。

本发明可包括本文所述的材料和/或程序，由所述材料和/或程序组成，或基本上由所述材料和/或程序组成。

如本文所用，修饰本发明的组合物中的或本发明的方法中使用的成分的量的术语“约”是指可能例如通过用于制备现实中的浓缩物或使用溶液的典型测量和液体处理程序；通过这些程序中的偶然误差；通过用于制备组合物或实施方法的成分的制造、来源或纯度的差异；等等方面而出现的数值量的变化。术语大约还涵盖由特定的初始混合物产生的组合物的不同平衡条件所致而不同的量。无论是否用术语“大约”修饰，权利要求书均包括数量的等效值。

除了可能明确另有所指的情况外，如果本文中使用且如本文所用的冠词“一个(种)”并不旨在且不应被解释为将说明书或权利要求书限制为该冠词所指的单个要素。而是，如果本文中使用且如本文所用的冠词“一个(种)”旨在涵盖一个(种)或多个(种)这类要素，除非文中明确另有所指。

本发明在其实践中容易发生相当大的变化。因此，前面的描述并非旨在进行限制，并且不应解释为将本发明限定于上文中呈现的具体例证。