洗涤剂组合物

发明领域

本发明涉及洗涤剂领域并且涉及含有表面活性剂和1,2-链烷二醇的组合物，其具备改善的抗微生物污染稳定性。

背景技术

暴露于微生物，例如真菌、细菌、病毒及其生物副产物，可能会导致建筑物内居住者的疾病和过敏反应，并且不仅限于食品，还指的是日常消费品，例如洗涤剂和家用产品。在室内环境中，人接触病原微生物及其副产物通常是通过吸入和与粘膜接触而发生。为了获得可接受的室内空气质量，应尽量减少真菌和其他病原体的空气暴露。

为了发生微生物的空气暴露，必须发生一些事件。首先，必须有一个库(存在异常高浓度微生物的地方)。其次，必须允许微生物繁殖。繁殖需要有利的条件。例如，当水分含量高时，通常可以优化真菌生长。最后，微生物必须释放到空气中。例如，当冷却塔风扇将受污染的水雾吹向空气中时，军团菌(Legionellais)会释放到环境中。由于发生暴露需要全部三个步骤，防止一个或多个步骤的发生将使微生物的空气暴露最小化。

某些条件会导致室内环境中的微生物污染：

·新鲜空气入口的位置靠近室外微生物库

·室内相对湿度过高(大于60％)

·空气处理机组或其他HVAC组件中积水

·湿的建筑材料，例如地毯，石膏板，保温材料或天花板

·湿家具

·建筑物内最近被水淹

·建筑防潮层不足，使水分进入建筑物

·外部隔热层中的空隙或建筑物中的裂缝，使室外冷空气进入建筑物并冷却室内表面，这会产生冷凝并促进微生物生长

这些参数中的大多数与家庭环境相匹配，例如，洗衣机中装有纺织品，并添加了洗涤剂或柔软剂。由于有机材料的高负荷，洗涤剂是许多微生物生长的理想基础。这些微生物可以是空气传播的，例如金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)，一种非常危险且难以消灭的细菌。

1,2-链烷二醇是一组以其抗微生物活性而闻名的活性物质。例如，EP 1478231 B1(SYMRISE)是指C

因此，本发明的目的是提供洗涤剂组合物，优选液体洗涤剂组合物，例如轻型洗涤剂或织物柔软剂，其具备改善的抗微生物污染稳定性。

发明内容

本发明的第一个目的涉及洗涤剂组合物，其包含或由以下成分组成：

(a)至少一种表面活性剂和

(b)至少一种含有5至14个碳原子的1,2-链烷二醇。

令人惊奇地发现，在表面活性剂，特别是阳离子表面活性剂的存在下，1,2-链烷二醇如1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,2-庚二醇、1,2-辛二醇、1,2-壬二醇、1,2-癸二醇、1,2-十一烷二醇、1,2-十二烷二醇、1,2-十四烷二醇及其混合物，并且特别是1,2-癸二醇(SymClariol)表现出改善的抵抗洗涤剂组合物，特别是液体洗涤剂组合物，例如织物柔软剂微生物污染的活性。结果表明，混合物的作用是协同的，因为单独使用时表面活性剂(在洗涤剂组合物中)的微生物活性以及单独使用的1,2-链烷二醇的性能明显较低。

形成本发明本质的洗涤剂组合物可以是固体，但是优选地是液体，这意味着它们含有水或任何其他合适的液体溶剂或它们的混合物。

洗涤剂的合适实例包括重型粉末洗涤剂、重型液体洗涤剂、轻型粉末洗涤剂、轻型液体洗涤剂、织物柔软剂、手动洗碗剂、通用清洁剂等。

根据本发明的洗涤剂组合物可含有通常在此类组合物中发现的任何成分，例如阴离子、非离子、阳离子、两性或两性离子(辅助)表面活性剂、有机溶剂、助洗剂、酶和其他助剂，例如聚合物、防污剂、增稠剂、着色剂和香料等。

阴离子表面活性剂的典型实例是皂、烷基苯磺酸盐、烷烃磺酸盐、烯烃磺酸盐、烷基醚磺酸盐、甘油醚磺酸盐、甲基酯磺酸盐、磺基脂肪酸、烷基硫酸盐、脂肪醇醚硫酸盐、甘油醚硫酸盐、脂肪酸醚硫酸盐、羟基混合醚硫酸盐、甘油单酯(醚)硫酸盐、脂肪酸酰胺(醚)硫酸盐、单烷基和二烷基磺基琥珀酸盐、单烷基和二烷基磺基琥珀酰胺酸盐、磺基甘油三酯、酰胺皂、醚羧酸及其盐、脂肪酸羟乙基磺酸盐、脂肪酸肌氨酸盐、脂肪酸氨基乙磺酸盐、N-酰基氨基酸如酰基乳酸盐、酰基酒石酸盐、酰基谷氨酸盐和酰基天冬氨酸盐，烷基低聚糖苷硫酸盐、蛋白质脂肪酸缩合物(特别是基于小麦的植物产物)和烷基(醚)磷酸盐。如果阴离子表面活性剂含有聚二醇醚链，则它们可以具有常规的同系物分布，但优选具有窄的同系物分布。

优选地，使用磺酸盐类表面活性剂、烷基(烯)基磺酸盐、烷氧基化烷基(烯)基硫酸盐、酯磺酸盐和/或皂作为阴离子表面活性剂。合适的磺酸盐类表面活性剂有利地是C

烷基(烯基)硫酸盐。优选的烷基(烯基)硫酸盐是C

烷基(烯基)醚硫酸盐。源自用1-6摩尔氧化乙烯乙氧基化的直链或支化C

酯磺酸盐。α-磺基脂肪酸的酯(酯磺酸盐)，例如，α-磺化的氢化椰子-，棕榈坚果-或牛油酸的甲基酯是同样合适的。

皂类。特别地，可将皂类看作又一类阴离子表面活性剂。饱和脂肪酸皂类是尤其适合的，例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、氢化芥酸和山嵛酸的盐，以及特别是源自天然脂肪酸例如椰油脂肪酸、棕榈仁油脂肪酸或牛油脂肪酸的皂混合物。尤其优选由50-100重量％的饱和C

醚羧酸。另一类阴离子表面活性剂是醚羧酸，其可通过在碱催化剂的存在下用氯乙酸钠处理脂肪醇乙氧基化物获得。它们具有通式：RO(CH

合适的非离子表面活性剂特别包括环氧乙烷和/或环氧丙烷在脂肪醇、脂肪酸、烷基苯酚、甘油单和二酯和脱水山梨糖醇单和二酯的脂肪酸或在蓖麻油上的加成产物，其为已知的市售可得产品。它们是同系混合物，其烷氧基化的平均程度对应于环氧乙烷和/或环氧丙烷与进行加成反应的底物之间的比例。C

醇烷氧基化物。加入的非离子表面活性剂优选是烷氧基化和/或丙氧基化的，特别是优选具有8-18个碳原子和每mol醇平均1-12mol环氧乙烷(EO)和/或1-10mol环氧丙烷(PO)的伯醇。特别优选的是具有2-10，优选3-8的乙氧基化度，和/或1-6，优选1.5-5的丙氧基化度的C

烷基糖苷

脂肪酸酯烷氧基化物。另一类优选的非离子表面活性剂是烷氧基化的，优选乙氧基化的或乙氧基化和丙氧基化的脂肪酸烷基酯，优选在烷基链中含有1-4个碳原子，更特别地是脂肪酸甲酯，其例如日本专利申请JP-A-58/217598中记载，或其优选通过在国际专利申请W0-A-90/13533中记载的方法生产，该类非离子表面活性剂单独用作非离子表面活性剂或与其它非离子表面活性剂组合使用，尤其是与烷氧基化脂肪醇和/或烷基糖苷一起使用。尤其优选含有平均3-15EO，特别是含有平均5-12EO的C

氧化胺。氧化胺型的非离子表面活性剂，例如，N-椰子烷基-N,N-二甲基氧化胺和N-牛油烷基-N,N-二羟乙基氧化胺，和脂肪酸烷醇酰胺也是适合的。这些非离子表面活性剂的用量优选不超过乙氧基化脂肪醇的用量，并且，尤其是不超过该量的一半。

双结构表面活性剂(gemini surfactants)。可将所谓的双结构表面活性剂视为又一类表面活性剂。通常来说，将这样的化合物理解为每分子具有两个亲水基团和两个疏水基团的化合物。通常，这些基团通过“间隔物”彼此分离。所述间隔物通常是烃链，其意在足够长以便亲水基团充分远离以能够彼此独立地起作用。这些类型的表面活性剂的特征一般为非常低的临界胶束浓度和强烈减小水的表面张力的能力。然而，在例外情况中，术语双结构表面活性剂不但指二聚的表面活性剂而且还指三聚的表面活性剂。适当的双结构表面活性剂是例如根据德国专利申请DE 4321022 A1的硫酸化羟基混合醚或根据国际专利申请WO96/23768 A1的二聚醇二硫酸盐和三聚醇三硫酸盐和醚硫酸盐。根据德国专利申请DE19513391A1的封端的二聚体和三聚体混合醚的特征特别在于其双官能性和多官能性。也可以使用双结构多羟基脂肪酸酰胺或多羟基脂肪酸酰胺，如记载于国际专利申请WO 95/19953 A1、WO95/19954 A1和WO 95/19955 A1中的那些。

偏甘油酯。适当的偏甘油酯的典型实例是羟基硬脂酸单甘油酯、羟基硬脂酸二甘油酯、异硬脂酸单甘油酯、异硬脂酸二甘油酯、油酸单甘油酯、油酸二甘油酯、蓖麻酸单甘油酯、蓖麻酸二甘油酯、亚油酸单甘油酯、亚油酸二甘油酯、亚油酸单甘油酯、亚油酸二甘油酯、芥酸单甘油酯、芥酸二甘油酯、酒石酸单甘油酯、酒石酸二甘油酯、柠檬酸单甘油酯、柠檬酸二甘油酯、苹果酸单甘油酯、苹果酸二甘油酯及其仍含有少量源自生产过程的甘油三酯的技术混合物。1至30且优选5至10摩尔环氧乙烷与上述偏甘油酯的加成产物同样适当。

脱水山梨醇酯。适当的脱水山梨醇酯是脱水山梨醇单异硬脂酸酯、脱水山梨醇倍半异硬脂酸酯、脱水山梨醇二异硬脂酸酯、脱水山梨醇三异硬脂酸酯、脱水山梨醇单油酸酯、脱水山梨醇倍半油酸酯、脱水山梨醇二油酸酯、脱水山梨醇三油酸酯、脱水山梨醇单芥酸酯、脱水山梨醇倍半芥酸酯、脱水山梨醇二芥酸酯、脱水山梨醇三芥酸酯、脱水山梨醇单蓖麻酸酯、脱水山梨醇倍半蓖麻酸酯、脱水山梨醇二蓖麻酸酯、脱水山梨醇三蓖麻酸酯、脱水山梨醇单羟基硬脂酸酯、脱水山梨醇倍半羟基硬脂酸酯、脱水山梨醇二羟基硬脂酸酯、脱水山梨醇三羟基硬脂酸酯、脱水山梨醇单酒石酸酯、脱水山梨醇倍半酒石酸酯、脱水山梨醇二酒石酸酯、脱水山梨醇三酒石酸酯、脱水山梨醇单柠檬酸酯、脱水山梨醇倍半柠檬酸酯、脱水山梨醇二柠檬酸酯、脱水山梨醇三柠檬酸酯、脱水山梨醇单马来酸酯、脱水山梨醇倍半马来酸酯、脱水山梨醇二马来酸酯、脱水山梨醇三马来酸酯及其技术混合物。1至30且优选5至10摩尔环氧乙烷与上述脱水山梨醇的加成产物同样适当。

聚甘油酯。适当的聚甘油酯的典型实例是聚甘油-2二聚羟基硬脂酸酯(

阳离子软化剂显示出强烈的趋势，可以留在通常带负电荷的纺织纤维上。因此，几乎在每种织物柔软剂组合物中都发现了阳离子表面活性剂或其他阳离子聚合物。

四烷基铵盐。阳离子活性表面活性剂含有疏水性高分子基团，其用于在水溶液中分离的阳离子中的表面活性。阳离子表面活性剂的一组重要代表是通式(R

酯季铵盐。特别用作本发明的助表面活性剂的一组阳离子表面活性剂是所谓的酯季铵盐。酯季铵盐通常是指季铵化脂肪酸三乙醇胺酯盐。它们是已知化合物，可以通过制备有机化学的相关方法得到。在这方面参考国际专利申请WO 91/01295 A1，其中在次磷酸存在下三乙醇胺被脂肪酸部分酯化，将空气通过反应混合物，随后整体用硫酸二甲酯或环氧乙烷季铵化。此外，德国专利DE 4308794 C1记载了一种制备固体酯季铵盐的方法，其中三乙醇胺酯的季铵化在适当分散剂，优选脂肪醇的存在下进行。

适合用于本发明的酯季铵盐的典型实例是酰基成分源自式RCOOH的单羧酸—其中RCO是含有6至10个碳原子的酰基，胺成分是三乙醇胺(TEA)的产品。所述单羧酸的实例是己酸、辛酸、癸酸及其技术混合物如，所谓的头分馏脂肪酸。优选使用酰基成分源自含有8至10个碳原子的单羧酸的酯季铵盐。其他酯季铵盐是酰基成分源自二羧酸如丙二酸、琥珀酸、马来酸、富马酸、戊二酸、山梨酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸和/或十二烷二酸，但是优选己二酸的那些。总的来说，优选使用酯季铵盐，其酰基成分源自含有6至22个碳原子的单羧酸和己二酸的混合物。在最终酯季铵盐中单羧酸和二羧酸的摩尔比为1:99至99:1，并且优选50:50至90:10并且更特别是70:30至80:20。除了季铵化脂肪酸三乙醇胺酯盐，其他适当的酯季铵盐是单/二羧酸混合物与二乙醇烷基胺或1,2-二羟丙基二烷基胺的季铵化酯盐。酯季铵盐可以由脂肪酸和由与相应的二羧酸混合的相应的甘油三酯得到。一个这类方法，其为相关现有技术的代表，由欧洲专利EP 0750606B1提出。为了制备季铵化酯，可以使用摩尔比例为1.1:1至3:1的单和二羧酸与三乙醇胺的混合物—基于可用的羧基官能团。考虑酯季铵盐的性能，已经证明1.2:1至2.2:1的比例，并且特别是1.5:1至1.9:1的比例特别有利。优选的酯季铵盐是平均酯化度为1.5至1.9的单、二和三酯的技术混合物。

适当的阳离子聚合物是例如，阳离子纤维素衍生物，例如以商品名POLYMER JR

甜菜碱。两性或两性离子表面活性剂具备多种可以在水溶液中离子化的功能基团并因此—根据介质条件—赋予化合物阴离子或阳离子性质(参见DIN53900，1972年7月)。接近等电点(约PH4)时两性表面活性剂形成内盐，从而在水中难溶或不溶。两性表面活性剂细分为两性物和甜菜碱类，后者在溶液中以两性离子存在。两性物是两性电解质，即同时具有酸性和碱性亲水基团，并因此依赖于条件表现为酸或表现为碱的化合物。特别地甜菜碱是已知的表面活性剂，其主要通过胺化合物的羧基烷基化，优选羧基甲基化生产。起始原料优选与卤代羧酸或其盐，更特别是氯乙酸钠缩合，每摩尔甜菜碱形成1摩尔盐。不饱和羧酸，例如丙烯酸的加成也是可能的。适合的甜菜碱实例是仲胺，尤其是叔胺的羧基烷基化产物，其对应于通式R

烷基酰胺甜菜碱。其他适当的甜菜碱是对应通式R

咪唑啉类。用于本发明目的的甜菜碱类的其他合适的起始物质为咪唑啉类。这些物质也是已知的，且例如可通过使1或2摩尔C

在本发明组合物中，(助)表面活性剂的用量有利地是0.1重量％至90重量％，特别是10重量％至80重量％，并且特别优选20重量％至70重量％。

液态轻或重垢洗涤剂可以含有有机溶剂，优选与水混溶的那些。为此优选使用0至90重量％，优选0.1至70重量％，特别是0.1至60重量％的聚二醇、醚、醇、酮、酰胺和/或酯作为有机溶剂。低分子量极性物质，例如甲醇、乙醇、碳酸亚丙酯、丙酮、丙酮基丙酮、双丙酮醇、乙酸乙酯、2-丙醇、乙二醇、丙二醇、甘油、二甘醇、二丙二醇单甲醚和二甲基甲酰胺，或它们的混合物是优选的。

纤维素酶。任选地，在本洗涤剂组合物中掺入纤维素酶，当使用该酶时，其优选以每克组合物足够提供最高达约5毫克，更优选约0.01毫克至约3毫克活性酶的含量掺入组合物中。除非另有说明，本发明组合物优选含有约0.001％(重量)至约5％(重量)，优选0.01％-1％(重量)的市售酶制剂。

适用于本发明的纤维素酶包括细菌或真菌纤维素酶。优选它们具有5-9.5的最佳pH范围。适宜的纤维素酶是由Humicola insolens和腐植霉菌株DSM1800产生的真菌纤维素酶或者由属于气单胞菌属的真菌产生的纤维素酶212，和由海生软体动物(DolabellaAuricula Solander)的肝胰腺中提取的纤维素酶。适宜的纤维素酶也公开在GB 2,075,028A中。此外，特别适用于本发明的纤维素酶公开在WO 1992 013057 A1中。最优选的，用于本洗涤剂组合物中的纤维素酶以产品名称CAREZYME和CELLUZYME从NOVOIndustries A/S商业购买。

其他酶。为了达到各种洗涤织物的目的，包括例如，除去蛋白质类、碳水化合物类或三甘油酯类污渍，以及为了避免脱落的染料迁移和为了织物的复原，在本发明的洗涤剂组合物中可以包括其他酶。可掺入的其他酶包括蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、和过氧化物酶，以及它们的混合物。也可以包括其它类型的酶。它们可以是任何适当的来源，如植物、动物、细菌、真菌和酵母源。然而，它们的选择由几个因素决定，如pH-活性和/或稳定性最佳值、热稳定性、对抗活性洗涤剂和助洗剂的稳定性，以及它们在使用中产生臭味的可能性。在该方面，细菌或真菌酶是优选的，如细菌淀粉酶和蛋白酶。

通常掺入足量的酶以提供每克组合物中最高达约5毫克重量，更典型的是约0.01毫克至约3毫克的活性酶。除非另有说明，本文中的组合物一般含有约0.001重量％至约5重量％，优选0.01重量％-1重量％的市售酶制品。蛋白酶在这种市售制品中通常以每克组合物提供0.005至0.1Anson单位(AU)活性度的含量存在。

适宜的蛋白酶实例为枯草杆菌蛋白酶，它是由枯草芽胞杆菌和地衣型芽胞杆菌的特殊菌株得到。另一种适当的蛋白酶是由芽孢杆菌菌株得到的，它在pH8-12范围内具有最大活性，是由Novo Industries A/S开发和销售的，它的注册商品名称为

淀粉酶包括例如α-淀粉酶如

洗涤剂可使用的适当脂肪酶包括由假单胞菌属族中的微生物，如司徒茨氏(stutzeri)假单胞菌ATCC 19.154产生的那些脂肪酶。这种脂肪酶可由AmanoPharmacetical Co.Ltd.Nagoya，Japan买到，商品名为脂肪酶P“Amano”。其它市售脂肪酶包括Amano-CES、脂肪酶ex Chromobacter viscosum，例如，Chromobacter viscosum varlipolyticum NRRLB 3673，由Toyo Jozo Co.市售可得；和U.S.Biochemical Corp.和Disoynth Co.出售的其它色素杆菌viscosum脂肪酶，和脂肪酶ex唐菖蒲假单胞菌(Pseudomonas gladioli)。由腐植菌属胎毛菌(Humicola lanuginosa)得到的(由NovoIndustries A/S市售可得)买

过氧化物酶与氧源，例如过碳酸盐、过硼酸盐、过硫酸盐、过氧化氢等结合使用。它们用于“溶液漂白”，即避免在洗涤过程中从底物中脱落的染料或颜料迁移至洗涤溶液中的其它基物上。过氧化物酶在本技术领域中已知并包括例如辣根过氧化物酶、木质素酶，和卤代过氧化物酶，如氯代和溴代过氧化物酶。含有过氧化物酶的洗涤剂组合物公开在，例如WO1989 099813 A1。

酶稳定剂。本文中使用的酶可被在成品组合物中存在的水溶性钙和/或镁离子物源(其给酶提供这些离子)稳定化。(钙离子通常比镁离子更有效，如果只使用一种该类阳离子时本文优选使用钙离子)。其他的稳定性可通过在各种其它现有技术公开的稳定剂，尤其是硼酸盐类的存在获得，参见US 4,537,706，其再次全文引用。典型的洗涤剂，尤其是液体洗涤剂，每升成品组合物中含有约1至约30，优选约2至约20，更优选约5至约15，最优选约8至约12毫摩尔的钙离子。在固体洗涤剂组合物中，制剂可含有足够量的水溶性钙离子物源以提供在洗衣水溶液中所需的该物料量。另一方面，天然水的硬度是足够的。

应认识到，上述钙和/或镁离子的含量足以保证酶稳定性。可将更多的钙和/或镁离子加入组合物中以提供去除油脂的其他手段。因此，本发明的组合物的普通制剂可以含有约0.05重量％至约2重量％的水溶性钙或镁离子物源，或同时含有两者。当然该量可随组合物中所使用的酶的数量和类型而变化。

本发明组合物也可以任选地，但优选地含有各种其他的稳定剂，尤其是硼酸盐型稳定剂。通常，这种稳定剂在组合物中的用量为约0.25重量％至约10重量％，优选约0.5重量％至约5重量％，更优选约0.75重量％至约3重量％(基于硼酸计)。虽然，其它化合物，如氧化硼、硼砂和其它碱金属硼酸盐(例如原硼酸钠、偏硼酸钠和焦硼酸钠和戊硼酸钠)是适用的，但优选硼酸。取代的硼酸(例如，苯基硼酸、丁烷硼酸和对溴苯基硼酸)也可以用于代替硼酸。

沸石。含有结合水的精细结晶合成沸石可以被用作助洗剂，例如优选沸石A和/或P。沸石MAP.RTM.(Crosfield公司的市售产品)特别优选用作沸石P。然而沸石X和A、X、Y和/或P的混合物也是适当的。特别合适的是沸石A和沸石X的共结晶硅铝酸钠/钾，其以

层状硅酸盐。磷酸盐和沸石的适当替代物或部分替代物是结晶层状硅酸钠。这类结晶层状硅酸盐记载于，例如欧洲专利申请EP 0164514 A1。优选的结晶层状硅酸盐是由例如记载于国际专利申请WO 91/08171 A1的方法得到的那些。

无定型硅酸盐。优选的助洗剂也包括模数(Na

磷酸盐。通常已知的磷酸盐也可加入作为助洗剂，只要这种使用不会由于生态方面的原因而受到限制。特别合适的是正磷酸、焦磷酸以及尤其是三聚磷酸盐的钠盐。其含量通常不多于25重量％，优选不多于20重量％，均基于最终组合物计。在有些情况下已经显示出特定的三聚磷酸盐，即使在最大为10重量％的低含量下，基于最终组合物计，与其他助洗剂结合导致二次洗涤功效协同增效地改善。磷酸盐的优选用量小于10重量％，特别是0重量％。

辅助助洗剂

聚羧酸。有用的有机辅助助洗剂是，例如可以其聚羧酸钠盐形式使用的聚羧酸，其中聚羧酸是指带有多于一个酸官能的羧酸。包括例如柠檬酸、己二酸、琥珀酸、戊二酸、苹果酸、酒石酸、马来酸、富马酸、糖酸、氨基羧酸、氨三乙酸(NTA)及其衍生物和混合物。优选的盐是聚羧酸如柠檬酸、己二酸、琥珀酸、戊二酸、酒石酸、糖酸的盐及其混合物。

有机酸。也可以使用酸本身。除了其助洗作用，酸通常也具有酸化成分的作用，因此可以在洗涤剂或清洁组合物中建立相对低和温和的pH值。特别可以提到柠檬酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、葡糖酸及其混合物。其他适当的酸化剂是已知的pH调节剂如碳酸氢钠和硫酸氢钠。

聚合物。特别适合的聚合物类辅助助洗剂是聚丙烯酸酯，其优选分子量为2000至20000g/mol。基于其出色的溶解性，本组中优选摩尔量为2000至10000g/mol，且特别优选3,000至5000g/mol的短链聚丙烯酸酯。适当的聚合物也可以包括部分或完全由乙烯醇单元或其衍生物构成的物质。

其他适当的共聚羧酸盐特别是丙烯酸与甲基丙烯酸以及丙烯酸或甲基丙烯酸与马来酸的共聚物。已经证明丙烯酸与马来酸的共聚物，其含有50至90重量％的丙烯酸与50至10重量％的马来酸，特别合适。其相对分子量，基于自由酸计，通常为2000至70000g/mol，优选20000至50000g/mol并且尤其是30000至40000g/mol。(共)聚羧酸盐可以水溶液或优选以粉末加入。为了改善水溶解度，聚合物也可以含有烯丙基磺酸单体，如例如EP 0727448B1中的烯丙氧基苯磺酸和甲基烯丙基磺酸。

特别优选含有多于两种不同单体单元的可生物降解聚合物，实例是DE 4300772A1中含有丙烯酸盐和马来酸盐，以及乙烯醇或乙烯醇衍生物作为单体的那些，或含有丙烯酸和2-烷基烯丙基磺酸盐，以及糖衍生物作为单体的那些。其他优选的共聚物是记载于德国专利申请DE 4303320 A1和DE 4417734 A1中的那些并且优选包括丙烯醛和丙烯酸/丙烯酸盐或丙烯醛和乙酸乙烯酯作为单体。

同样地，其他优选的助洗剂是聚合物类氨基二羧酸，其盐或其前体物质。特别优选的是德国专利申请DE 19540086 A1中公开的聚天冬氨酸或其盐和衍生物，它们除了辅助助洗剂性能也具备漂白稳定作用。

其它适合的助洗剂是聚缩醛，它们是通过将二醛与具有5至7个碳原子和至少3个羟基的多羟基羧酸进行反应而获得的，如记载于欧洲专利申请EP 0280223 A1。优选的聚缩醛是由二醛例如乙二醛、戊二醛、对苯二甲醛及其混合物与多羟基羧酸，例如葡糖酸和/或葡庚糖酸获得的。

碳水化合物。其它合适的有机辅助助洗剂是糊精，例如碳水化合物的低聚物或聚合物，它们是通过淀粉部分水解而获得的。水解可以常规方法，例如酸催化或酶催化方法进行。优选的是平均摩尔量是400至500000g/mol的水解产物。优选一种具有葡萄糖当量(DE)为0.5至40，更特别是2至30的多糖，其中DE是与DE为100的葡萄糖相比，该多糖还原作用的可接受量度。可以使用DE是3至20的麦芽糊精和DE是20至37的干燥葡萄糖糖浆，以及所谓的具有2000至30000g/mol的较高分子量的黄糊精和白糊精。优选的糊精记载于英国专利申请94 19 091。

这类糊精的氧化衍生物涉及的是糊精与氧化剂的反应产物，其能至少使糖环的醇官能团氧化成羧酸官能团。这类氧化糊精和用于其制备的方法由例如欧洲专利申请EP0232202 A1已知。一种在糖环的C6上氧化的产物是特别优选的。

其它适合的辅助助洗剂是氧代二琥珀酸酯和二琥珀酸酯(Disuccinaten)的其它衍生物，优选乙基二胺二琥珀酸酯。优选使用钠盐或镁盐形式的乙二胺-N,N'-二琥珀酸(EDDS)，其合成记载于例如US 3,158,615。在本文中特别优选的是甘油二琥珀酸酯和甘油三琥珀酸酯，如记载于US 4,524,009。在含有沸石和/或含有硅酸盐的制剂中加入量为3至15重量％。

内酯。其它可使用的有机辅助助洗剂例如是乙酰化的羟基羧酸或其盐，其任选也可以内酯的形式存在，且其含有至少4个碳原子，至少1个羟基以及至多2个酸基。这类辅助助洗剂记载于例如国际专利申请WO 95/20029 A1。

漂白化合物、漂白制剂和漂白活化剂

本文的洗涤剂组合物可以任选地含有漂白制剂或含有漂白制剂和一种或多种的漂白活化剂的漂白组合物。如果存在，漂白制剂的含量通常至少为洗涤剂组合物的约1％至约30％，更特别为约5％至约20％，特别对于织物洗涤。如果含有漂白活化剂，其含量一般为包含漂白剂加漂白活化剂的漂白组合物的约0.1％至约60％，更优选为约0.5％至约40％。

本文中所用的漂白剂可以是适用于清洗织物，清洗硬表面，或其它现在已知或将已知的清洗用途的洗涤剂组合物中的任何漂白剂。这些包括氧漂白剂以及其它的漂白剂。本文中可以使用过硼酸盐漂白剂，例如过硼酸钠(例如一水合物或四水合物)。

可以不受限制地使用的另一类漂白剂包括过羧酸漂白剂和其盐。这类漂白剂的适当实例包括单过氧邻苯二甲酸镁六水合物，间氯过苯甲酸镁，4-壬基氨基-4-氧代过氧丁酸镁和二过氧十二烷二酸镁。

也可以使用过氧漂白剂。适宜的过氧漂白化合物包括碳酸钠过氧水合物和其等同物“过碳酸盐”漂白剂，焦磷酸钠过氧水合物，脲过氧水合物，和过氧化钠。也可以使用过硫酸盐漂白剂(例如，

优选的过碳酸盐漂白剂包括具有平均颗粒度在约500至约1000微米范围的干燥颗粒，小于约200微米的所述颗粒不超过约10重量％，大于约1250微米的所述颗粒不超过约10重量％。任选地，过碳酸盐可以用硅酸盐、硼酸盐或水溶性表面活性剂涂覆。过碳酸盐可以从各种供应商得到。

也可以使用漂白剂的混合物。

过氧漂白剂，过硼酸盐，过碳酸盐等优选与漂白活化剂结合使用，这导致在水溶液(即在洗涤过程)中原位产生对应于漂白活化剂的过氧酸。壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)和四乙酰基乙二胺(TAED)活化剂是典型的活化剂，也可以使用它们的混合物。

优选的酰胺基衍生的漂白活化剂包括(6-辛酰氨基-己酰基)氧基苯磺酸盐、(6-壬酰氨基己酰基)氧基苯磺酸盐、(6-癸酰氨基-己酰基)氧基苯磺酸盐及其混合物。

另一类漂白活化剂包括US4966723中公开的苯并噁嗪类活化剂，其在此引用。

非常优选的内酰胺活化剂包括苯甲酰基己内酰胺，辛酰基己内酰胺，3,5,5-三甲基己酰基己内酰胺，壬酰基己内酰胺，癸酰基己内酰胺，十一碳烯酰基己内酰胺，苯甲酰基戊内酰胺，辛酰基戊内酰胺，癸酰基戊内酰胺，十一碳烯酰基戊内酰胺，壬酰基戊内酰胺，3,5,5-三甲基己酰基戊内酰胺和它们的混合物，任选吸附在固体载体上，例如酰基己内酰胺，优选苯甲酰基己内酰胺，它们被吸附到过硼酸钠中。

非氧漂白剂的那些漂白剂也是本领域公知的，并且可以用于本发明中。一类特别好的非氧漂白剂包括光敏化的漂白剂如磺化的酞菁锌和/或铝。如果使用，洗涤剂组合物一般含有约0.025％至约1.25重量％的该类漂白剂，尤其是酞菁磺酸锌。

如果需要，漂白化合物可以用锰化合物来催化。该类基于锰的催化剂在本领域公知并且包括Mn

在实际应用中，不受局限性，本发明组合物和方法可以被调节以便在洗涤水溶液中提供至少约每千万分之一的活性漂白催化剂，优选在洗涤溶液中提供约0.1ppm至约700ppm，更优选约1ppm至约500ppm的催化剂物质。

聚合污垢解脱剂

在本发明的洗涤剂组合物和方法中可以采用任何本领域技术人员已知的聚合污垢解脱剂。聚合污垢解脱剂的特征在于含有亲水部分，用于使疏水织物如聚酯和尼龙的表面亲水化，以及疏水部分，其沉积在疏水纤维上并在整个洗涤过程中保持粘附其上，从而用作亲水部分的固定锚。这使得使用污垢解脱剂处理后的污渍在之后的清洗程序中更容易去除。

文中使用的聚合污垢解脱剂特别包括那些污垢解脱剂，其具备(a)一个或多个非离子亲水成分，主要由以下成分组成：(i)聚合度至少为2的聚氧乙烯片段，或(ii)氧化丙烯或聚合度为2至10的聚氧丙烯片段，其中所说的亲水片段不包含任何氧化丙烯单元除非它通过醚连接到每一端部的邻近部分处，或(iii)含有氧化乙烯和1至约30氧化丙烯单元的氧化烯单元的混合物，其中所说的混合物含有足够量的氧化乙烯单元以使亲水组份具有足够大的亲水性能以提高以污垢解脱剂在织物表面上的沉积来衡量的普通聚酯合成纤维表面的亲水性能，所说的亲水片段优选地包含至少约25％的氧化乙烯单元和更优选地，特别对这些具有约20至30氧化丙烯单元的组分，它们含有至少约50％氧化乙烯单元；或(b)一种或多种疏水组份，它们包含(i)C

虽然更高的聚合度也可使用，但通常(a)(i)的聚氧化乙烯片段具有的聚合度为约200，优选的为3至约150，更优选的为6至约100。适用的氧C

可用于本发明的聚合污垢解脱剂也包括纤维素衍生物例如羟基醚纤维素聚合物，对苯二酸一乙二醇或对苯二酸一丙二醇与聚环氧乙烷或聚环氧丙烷对苯二甲酸酯的嵌段共聚物，和类似的物质。这类制剂市售可得并且包括纤维素的羟基醚，如

以聚(乙烯基酯)疏水片段为特征的污垢解脱剂包括聚(乙烯基酯)，如C

一类优选的污垢解脱剂是具有对苯二酸一乙二醇和聚环氧乙烷(PEO)对苯二甲酸酯的无规嵌段的共聚物。该聚合污垢解脱剂的分子量为约25,000至约55,000。

另一种优选的聚合污垢解脱剂是带有乙二醇对苯二甲酸酯重复单元的聚酯，其中含有10重量％-15重量％的乙二醇对苯二甲酸酯单元和90重量％-80重量％(重量)的聚氧乙烯对苯二甲酸酯单元，其从平均分子量为300-5000的聚氧化亚乙基二醇得到。这种聚合物的实例包括市售的

还有一种优选的聚合污垢解脱剂是基本上为直链酯低聚物的磺化产物，该低聚物含有对苯二酰基和氧亚烷基氧基重复单元低聚酯骨架，以及与该骨架共价相连的末端部分。US 4,968,451中对这些污垢解脱剂有完整的描述。其它适用的聚合污垢解脱剂包括US4,711,730中的对苯二甲酸酯聚酯，US 4,721,580中阴离子封端的低聚酯和US 4,702,857中的嵌段聚酯低聚物，以及US 4,877,896中的阴离子，特别是磺基芳酰基封端的对苯二甲酸酯，所有引用的专利全文引用。

另外优选的污垢解脱剂是具有以下重复单元的低聚物：对苯二酰单元、磺基间苯二酰单元、氧亚乙基氧和氧-1,2-亚丙基单元。这些重复单元构成了低聚物的骨架并优选用改性的羟乙磺酸盐封端。特别优选的此类污垢解脱剂包含约一个磺基间苯二酰单元，5个对苯二酰单元，比例为约1.7至约1.8的氧亚乙基氧和氧-1,2-亚丙基氧单元，和两个2-(2-羟乙氧基)乙烷磺酸钠的封端单元。所说的污垢解脱剂还包含按低聚物重量计约0.5重量％-20重量％降低结晶的稳定剂，该稳定剂优选选自二甲苯磺酸盐、枯烯磺酸盐、甲苯磺酸盐和其混合物。

如果使用污垢解脱剂，则其用量一般为本发明洗涤剂组合物重量的约0.01重量％-约10.0重量％，通常为约0.1重量％-约5重量％，优选约0.2重量％-约3.0重量％。

聚合物分散剂

在本发明的洗涤剂组合物中聚合物分散剂的用量有利的是约0.1重量％至约7重量％，特别是在沸石和/或层状硅酸盐助洗剂的存在下。适当的聚合物分散剂包括聚合的多羧酸盐和聚乙二醇，尽管本领域熟知的其它分散剂也可以使用。虽然不想受理论限制，但可以认为，聚合物分散剂当与其它助洗剂(包括低分子量聚羧酸盐)一起使用时，通过晶体增长抑制、颗粒污垢释放胶溶作用和抗再沉积作用，聚合物分散剂增强了整个洗涤助洗剂的性能。

通过聚合或共聚适当的不饱和单体，优选以酸的形式，可以制得聚合的多羧酸盐物质。可以聚合形成适当的聚合多羧酸盐的不饱和单体酸包括丙烯酸、马来酸(或马来酸酐)、富马酸、衣康酸、乌头酸、中康酸、柠康酸和亚甲基丙二酸。在聚合多羧酸盐中存在含非羧酸基如乙烯基甲基醚、苯乙烯、乙烯等的单体片段是适宜的，只要这些片段不占多于约40％重量。

特别适当的聚合的多羧酸盐可以由丙烯酸制得。本发明使用的这些丙烯酸为基的聚合物是聚合丙烯酸的水溶性盐。这些呈酸形式的聚合物的平均分子量优选为约2000-10,000，更优选地为约4,000-7,000，最优选的为约4,000-5,000。这些丙烯酸聚合物的水溶性盐可包括，如碱金属、铵和取代的铵盐。这种可溶聚合物是已知材料。例如US 3,308,067中已公开在洗涤剂组合物中使用这种聚丙烯酸盐。

丙烯酸/马来酸为基的共聚物也可用作分散/抗再沉积剂的优选成分。这些材料包括丙烯酸和马来酸共聚物的水溶性盐。这些呈酸形式的共聚物的平均分子量优选为约2,000-100,000，更优选的约5,000-75,000，最优选的约7,000-65,000。在这些共聚物中丙烯酸盐和马来酸盐片段的比值一般为约30:1至约1:1，更优选为约10:1至2:1。这些丙烯酸/马来酸共聚物的水溶性盐可包括，如碱金属、铵和取代的铵盐。这类水溶性的丙烯酸盐/马来酸盐共聚物是公开于EP 0193360 A1的已知物质，该申请也记载了该类聚合物含有羟丙基丙烯酸盐。其他有用的分散剂包括马来酸/丙烯酸/乙烯醇三元共聚物，例如马来酸/丙烯酸/乙烯醇的45/45/10三元共聚物。

可加入的另一聚合物材料是聚乙二醇(PEG)。PEG可以显示分散剂性能，以及可作为粘土污垢去除-抗再沉积剂。为这些目的使用的一般分子量范围为约500至约100,000，优选为约1,000至约50,000，更优选为约1,500至约10,000。

聚天冬氨酸和聚谷氨酸分散剂也可以使用，特别是同沸石助洗剂混合使用。分散剂如聚天冬氨酸的分子量(平均)约10,000。

泡沫抑制剂

尤其是在自动洗涤过程中可以向组合物中有利的加入常规泡沫抑制剂。适当的泡沫抑制剂包括例如天然或合成皂，其含有大量C

可以将减少或抑制泡沫形成的化合物加入本发明的洗涤剂组合物。在所谓的“高浓度清洗过程”和前置式欧式洗衣机中抑制泡沫特别重要。

各种材料可以用作泡沫抑制剂，并且本领域技术人员已知泡沫抑制剂。参见，例如Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology,Third Edition,Volume 7,pages430-447(John Wiley&Sons,Inc.,1979)。特别感兴趣的一类泡沫抑制剂包括一元羧酸脂肪酸和它们的可溶性盐。用做泡沫抑制剂的一元羧酸脂肪酸及它们的盐通常具备有10至约24个碳原子、优选12至18个碳原子的烃链。适当的盐包括碱金属盐如钠、钾、和锂盐，以及铵和烷醇铵盐。

本发明的洗涤剂组合物还可含有非表面活性剂泡沫抑制剂。这些物质包括例如高分子量烃如石腊、脂肪酸酯(例如，脂肪酸三甘油酯)、脂肪酸的一元醇酯，脂肪族C

另一类优选的非表面活性剂泡沫抑制剂包括硅氧烷泡沫抑制剂。在这一类中包括使用聚有机硅氧烷油，如聚二甲基硅氧烷，聚有机硅氧烷油或树脂的分散液或乳液，以及聚有机硅氧烷与硅胶颗粒的组合物，其中聚有机硅氧烷被化学吸附或熔融在硅胶上。硅氧烷泡沫抑制剂在本领域中是公知的。

其它的硅氧烷泡沫抑制剂公开在US 3,455,839中，其在此全文引用，它涉及的是通过添加少量的聚二甲基硅氧烷流体使水溶液消泡的组合物和方法。

硅氧烷与硅烷化硅胶的混合物记载于例如DE-OS 2124526中，其在此全文引用。。在粒状洗涤剂组合物中的硅氧烷消泡剂和泡沫控制剂公开在US 4,652,392，其在此全文引用。

在优选的用于本发明的硅氧烷泡沫抑制剂中，连续相的溶剂是由某些聚乙二醇或聚乙二醇-聚丙二醇共聚物或它们的混合物(优选)、或聚丙二醇组成。主要的硅氧烷泡沫抑制剂是支链的/交联的，优选不是直链的。

本发明的硅氧烷泡沫抑制剂优选含聚乙二醇和聚乙二醇/聚丙二醇的共聚物，这些聚合物的平均分子量小于约1,000，优选为约100-800。本发明所用的聚乙二醇和聚乙二醇/聚丙二醇共聚物在室温下在水中的溶解度大于约2％重量，优选大于约5％重量。

本发明所用的优选的溶剂为聚乙二醇，其平均分子量低于约1,000，更优选约为100-800，最优选约为200-400，以及聚乙二醇/聚丙二醇共聚物，优选PPG200/PEG300。聚乙二醇与聚乙二醇/聚丙二醇共聚物的重量比优选为约1:1-1:10，最优选为1:3-1:6。

本发明所用的优选的硅氧烷泡沫抑制剂不含聚丙二醇，特别是分子量4000的聚丙二醇。它们还优选不含环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物，如

本发明所用的其它的泡沫抑制剂含有仲醇(例如2-烷基链烷醇)和这些醇与硅氧烷油的混合物。仲醇包括具有C

本发明的组合物一般含0％-约5％的泡沫抑制剂。当用作泡沫抑制剂时，一元脂肪酸及其盐一般用量达洗涤剂组合物的约5重量％。优选的使用约0.5％-3％的一元脂肪酸泡沫抑制剂。硅氧烷泡沫抑制剂一般用量可达洗涤剂组合物的约2重量％，当然更大的量也可以用。用量上限可根据实际确定，主要考虑使成本最低以及较低的量能有效控制起泡的效果。优选使用约0.01％至约1％的硅氧烷泡沫抑制剂，更优选为约0.25％至约0.5％。如本发明所用的。这些重量百分数值包括用于聚有机硅氧烷混合的任意二氧化硅，以及可以使用的任何添加剂。单硬脂酰磷酸盐泡沫抑制剂一般用量为组合物重量的约0.1重量％至约2重量％。烃泡沫抑制剂一般用量为约0.01重量％至约5.0重量％，虽然更大的量也可以用。醇泡沫抑制剂一般用量为成品组合物的0.2重量％-3重量％。

多磷酸盐可被认为是螯合剂或稳定剂，特别是用于对重金属离子敏感的过氧化合物和酶。例如1-羟基乙烷-1,1-二磷酸钠盐、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸钠或乙二胺四亚甲基膦酸钠的用量为0.1至5重量％。

本发明的洗涤剂组合物还可任选地含有一种或多种铁和/或锰螯合剂。这些螯合剂可选自组包括氨基羧酸盐、氨基膦酸盐、多官能团取代的芳族螯合剂以及它们的混合物，这些都在下文有定义。不受理论限制，可以认为，这些物质的效益，部分是由于通过生成可溶性螯合物从而可从洗涤溶液中除去铁和锰离子的超凡能力。上文记载的一些洗涤剂助洗剂可以用作螯合剂并且如果这类洗涤剂助洗剂以充足含量存在，可以提供两种功能。

用作任选的螯合剂的氨基羧酸盐包括乙二胺四乙酸盐、N-羟乙基乙二胺四乙酸盐、次氮基三乙酸盐、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、二亚乙基三胺五醋酸盐和乙醇二甘氨酸，它们的碱金属、铵和取代的铵盐以及它们的混合物。

当至少低的总含量磷允许在洗涤剂组合物中存在时，氨基膦酸盐也适于用作本发明组合物的螯合剂，包括乙二胺四(亚甲基膦酸盐)即DEQUEST。优选地，这些氨基膦酸盐不含6个碳原子以上的烷基或链烯基。

多官能团取代的芳族螯合剂也适用于本发明的组合物。这类呈酸形式的优选化合物是二羟基二磺基苯，如1,2-二羟基-3,5-二磺基苯。

用于本发明的优选的生物降解的螯合剂是乙二胺二琥珀酸盐("EDDS")特别是[S,S]异构体。

如果使用，这些螯合剂在洗涤剂组合物中的含量通常为约0.1重量％至约10重量％。更优选地，如果使用，这类组合物含有约0.1重量％至约3.0重量％的螯合剂。

本发明的洗涤剂组合物还能任选地含有具有粘土污垢去除和抗再沉积性能的水溶性乙氧化胺。含这些化合物的粒状洗涤剂组合物一般含约0.01重量％至约10.0重量％的水溶性乙氧化胺；液态洗涤剂组合物通常含有约0.01％至约5％。

最优选的粘土污垢去除剂和抗再沉积剂是乙氧化四亚乙基五胺。示例乙氧化胺在US 4,597,898中进一步记载。另一类优选的粘土污垢去除-抗再沉积剂是EP 111,965中公开的阳离子化合物，EP 111,984 A1中公开的乙氧化胺聚合物，EP 112,592 A1中公开的两性离子聚合物，和US 4,548,744中公开的胺氧化物。另一类优选的抗再沉积剂包括羧甲基纤维素(CMC)物质。这些物质在本领域是众所周知的。

变褐抑制剂的任务是，使由纤维脱离的污物保持悬浮在清洗液体中，并从而避免污物的再次吸附。为此大部分有机天然的水溶性溶胶，例如(共)聚羧酸、胶料、明胶的盐、淀粉或纤维素的醚羧酸或醚磺酸盐、或纤维素或淀粉的酸性硫酸酯的盐是适合的。同样适用于此目的的是含有酸性基团的水溶性聚酰胺。此外可溶解的淀粉制剂等，例如水解淀粉、醛淀粉等可以用作上述淀粉产品。同样可以使用的是聚乙烯吡咯酮。然而优选纤维素醚是如羧甲基纤维素(钠盐)、甲基纤维素、羟烷基纤维素和混合醚如甲基羟乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、甲基羧甲基纤维素及其混合物，以及聚乙烯吡咯烷酮，使用量为0.1至5重量％，基于组合物计。

现有技术已知的任何荧光增白剂或其他提亮或增白制剂通常可以约0.05重量％至约1.2重量％的量加入本发明的洗涤剂组合物。可在本发明中使用的市售荧光增白剂可以分为亚组，包括但不限于二苯乙烯、吡唑啉、香豆素、羧酸、甲烷青色素、二苯并噻吩-5,5-二氧化物、唑类、5-和6-元杂环的衍生物和其他各种制剂。

优选的增白剂包括Verona的

组合物可以含有例如二氨芪二磺酸衍生物及其碱金属盐作为荧光增白剂。适当的荧光增白剂是例如4,4'-双(2-苯胺基-4-吗啉基-1,3,5-三嗪基-6-氨基)芪-2,2'-二磺酸或类似结构的化合物，该化合物携带有二乙醇氨基、甲基氨基、苯氨基或2-甲氧基乙基氨基以代替吗啉基。此外可以存在取代的联苯苯乙烯基类增白剂，例如4,4'-双(2-磺基苯乙烯基)-联苯、4,4'-双(4-氯-3-磺基苯乙烯基)-联苯或4-(4-氯苯乙烯基)-4'-(2-磺基苯乙烯基)-联苯的碱金属盐。也可以使用上述荧光增白剂的混合物。

此外可以加入UV吸收剂。UV吸收剂是对紫外线辐射具备出色吸附性能的化合物，其作为UV稳定剂还可以改善用于纺织纤维的颜料和染料的光稳定性以及通过防止UV辐射渗透过纤维波保护纤维产品穿戴者的皮肤。通常高效的无辐射惰化化合物是由羟基和/或烷氧基取代，特别是2位和/或4位的二苯酮的衍生物。同样适当的是取代的苯并三唑，3位苯基取代并任选2位氰基取代的丙烯酸酯(肉桂酸衍生物)、水杨酸酯、有机Ni配合物、以及天然物质如伞形酮以及本体尿刊酸。在优选实施方案中UV吸收剂吸收UV-A和UV-B辐射以及可能的UV-C辐射并再次放射蓝光波长的光，使其额外地具有光学增亮效果。优选的UV吸收剂含有三嗪衍生物，例如羟基芳基-1,3,5-三嗪、磺化1,3,5-三嗪、o-羟苯基苯并三唑和2-芳基-2H-苯并三唑以及双(苯胺基三嗪基-氨基)芪二磺酸及其衍生物。也可以使用紫外吸收染料如二氧化钛作为UV吸附剂。

本发明的洗涤剂组合物也可以含有一种或多种有效用于防止染料在洗涤过程中由一种织物转移至另一种织物的物质。通常该染料转移抑制剂包括聚乙烯基吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、酞菁锰、过氧化物酶和它们的混合物。如果使用这些制剂，其含量通常为组合物的约0.01重量％至约10重量％，优选约0.01重量％至约5重量％，并且更优选约0.05重量％至约2重量％。

更具体地，在本发明中优选使用的聚胺N-氧化物聚合物记载于US 6,491,728，在此全文引用。

可使用任何聚合物骨架只要形成的氧化胺聚合物是水溶性的和具有染料转移抑制性质。适当的聚合骨架的实例是聚乙烯、聚亚烷基、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚酰亚胺、聚丙烯酸酯和它们的混合物。这些聚合物包括无规或嵌段共聚物，其中一种单体类型是胺N-氧化物，而另一种单体类型是N-氧化物。胺N-氧化物聚合物通常具有胺与胺N-氧化物的比例为10:1至1:1,000,000。然而，在聚胺氧化物聚合物中存在的氧化胺基团的数目可通过合适的共聚或合适程度的N-氧化改变。聚胺氧化物几乎可以任何聚合程度得到。平均分子量通常为500-1000000；更优选为1000-500000；最优选为5000-100000。优选类的物质可称为“PVNO”。

用于本发明洗涤剂组合物中的最优选聚胺N-氧化物是聚(4-乙烯基吡啶-N-氧化物)，它的平均分子量为约50000，胺与胺N-氧化物比例为约1:4。

N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑聚合物的共聚物(称为“PVPVI”)也优选用于本发明中。PVPVI的平均分子量优选为5000-1000000，更优选5000-200000，最优选10000-20000。PVPVI共聚物通常具有N-乙烯基咪唑与N-乙烯基吡咯烷酮的摩尔比为1:1-0.2:1，更优选0.8:1-0.3:1，最优选0.6:1-0.4:1。这些共聚物可以是直链或支链的。

本发明的组合物也可以使用平均分子量为约5000-约400000，优选约5000-约200000，更优选约5000-约50000的聚乙烯基吡咯烷酮("PVP")，PVP是洗涤剂领域的技术人员已知的。含有PVP的组合物还可含有平均分子量为约500-约100000，优选约1000-约10000的聚乙二醇("PEG")。在洗涤溶液中提供的PEG与PVP的比例为约2:1至约50:1，更优选为约3:1至约10:1。

本发明的洗涤剂组合物也可以任选含有约0.005重量％至5重量％的某些亲水光学增白剂，其可以提供染料转移抑制作用。如果使用，本发明的组合物优选含有约0.01重量％至1重量％的这类荧光增白剂。

一种优选的增白剂是4,4'-二[(4-苯胺基-6-(N-2-二-羟乙基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2,2'-芪二磺酸和二钠盐。这种特定的增白剂种类以商品名

另一种优选的增白剂是4,4'-二[(4-苯胺基-6-(N-2-羟乙基-N-甲氨基)-s-三嗪-2-基)氨基]2,2'-芪二磺酸二钠盐。这种特定的增白剂种类以商品名Tinopal

另一种优选的增白剂是4,4'-二[(4-苯胺基-6-吗啉代-s-三嗪-2-基)氨基]-2,2'-芪二磺酸，钠盐。这种特定的增白剂种类以商品名Tinopal

当与上述选择的聚合染料转移抑制剂结合使用时，选择用于本发明的特定荧光增白剂提供特别有效的染料转移抑制性能。这类选择的聚合物材料(例如PVNO和/或PVPVI)与这类选择的荧光增白剂(例如Tinopal UNPA-GX、Tinopal 5BM-GX和/或Tinopal AMS-GX)的结合在水性洗涤溶液中提供了比单独使用的这两种洗涤剂组合物组分的任一种显著好的对染料转移的抑制。不受理论限制，相信这种增白剂的作用方式是：由于它们对洗涤溶液中的织物有高亲合力，因此相对快速地沉积在这些织物上。增白剂沉积在洗涤溶液中织物上的程度被用称为“消耗系数”的参数来定义。该消耗系数一般指a)沉积在织物上的增白剂物质与b)在洗涤水溶液中的初始增白剂浓度的比例。具有相对高消耗系数的增白剂在本发明的这类技术内容中最适合用于抑制染料转移。

当然，也会意识到这些化合物其它类型常规荧光增白剂可任选地用于本发明组合物中以提供常规的织物“增白”益处，但实际上没有抑制染料转移的效果。这种应用是常规的并且是洗涤剂配制中公知的。

组合物也可以含有常规增稠剂和抗沉积组合物以及粘度调节剂如聚丙烯酸酯、聚羧酸、多糖及其衍生物、聚氨酯、聚乙烯吡咯烷酮、蓖麻油衍生物、多胺衍生物如季铵化和/或乙氧基化六亚甲基二胺及其混合物。优选的组合物粘度小于10,000mPa*s，使用Brookfield粘度计在20℃的温度和50min

组合物的其他适当成分是水溶性无机盐如碳酸氢盐、碳酸盐、无定型硅酸盐或其混合物；特别使用碱金属碳酸盐和无定型硅酸盐，主要是Na

组合物可以含有其他典型洗涤剂和清洗组合物成分如芳香剂和/或着色剂，其中优选在洗涤纤维上不留下或仅留下不显著着色的任何着色剂。加入着色剂的总量优选小于1重量％，优选低于0.1重量％，基于组合物计。组合物也可以含有白色染料如TiO

本发明的另一个目的涉及至少一种1,2-链烷二醇稳定洗涤剂组合物抵抗微生物污染的用途。优选地1,2-链烷二醇是1,2-癸二醇，用量为约0.1至约2重量％，基于总组合物计。

最后，本发明也涉及一种稳定洗涤剂组合物抵抗微生物污染的方法，包括以下步骤：

(i)提供一种洗涤剂组合物，和

(ii)加入约0.1至约2重量％有效量的至少一种1,2-链烷二醇。

为了规范日后操作，应该注意的是，以下公开的所有优选实施方案，例如就活性剂和辅助剂或范围的特定组合而言，也适用于要求保护的用途和方法。因此，不需要重复。

具体实施方式

下列实施例和对比实施例的目的是评估常规织物柔软剂组合物中0.25％和1％的特定活性组合物(SymClariol，Symrise AG)的杀菌和抑菌性能。

材料和方法

在由89％聚酯和11％弹性纤维构成的白色合成织物中接种干燥棒杆菌(Corynebacterium xerosis)ATCC373和金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)ATCC6538。SymClariol代表1,2-癸二醇，是由Symrise AG出售的产品。

将布料切成10cm x 10cm(100cm2)的块，以进行接种。

使用:

·0.85％干燥棒杆菌ATCC373菌株盐溶液

·0.85％金黄色葡萄球菌ATCC6538菌株盐溶液

·无菌盐溶液润湿织物

·液体洗涤剂Tixan Ipê批次065091 16:30，2016年3月生产，有效期至2018年3月

·常规织物柔软剂+活性成分1(0.25％SymClariol)

·常规织物柔软剂+活性成分2(1％SymClariol)

·常规织物柔软剂安慰剂

·Electrolux洗衣机

在开始测试之前，对所有材料进行了分析，细菌和真菌的含量小于10CFU/g，并且没有病原体。进行织物的初始洗涤，从而减少最初的微生物计数，以及随后的减少至10CFU/g和不含病原体的确认。如表1所示，所有测试分为10组进行：

实验设计

所有组在同一天一式四份进行。将织物接种并在35±2℃的烘箱中保持50分钟。之后，开始洗衣机洗涤程序。洗涤后，将织物在室温和外部区域干燥。干燥后，在微实验室进行微生物计数。每次测试都使用制造商推荐的液体洗衣粉和25毫升织物柔软剂(洗衣机中水位极低)。24小时和72小时后微生物计数的发展示于表2和3。

24小时后微生物计数

根据以上信息，在干燥过程中对比样从空气吸收微生物。对于其他测试(实施例1和2，对比实施例C1-C7)，未观察到存在空气中的微生物。接种微生物为主。与对比实施例C7(仅微生物)相比，织物柔软剂安慰剂(对比实施例C2)效率不高，这使得在两种情况下，洗涤或施用水后，均生长。

72小时后微生物计数

比较24小时和72小时的结果，只有含有特定活性混合物的织物柔软剂表现出好结果。

表4

ANOVA:单因素

对比实施例C1与发明实施例1和2(0.25％和1％SymClariol)之间存在显著差异，从而提供了更好的性能。

表5

ANOVA:单因素

实施例2(1％SymClariol)显示出比实施例3(0.25％SymClariol)更好的性能。

表6

ANOVA:单因素

对比实施例C2和C3(0.25％和1％SymClariol)之间没有显著差异。

总结

根据结果，两种活性物质(0.25％和1％SymClariol)均能改善杀菌和抑菌性能，但与含有0.25％SymClariol的织物柔软剂相比，含有1％SymClariol的织物柔软剂+用液体洗涤剂洗涤表现出更好的性能。当单独使用市售柔软剂时，尤其是在72小时后，没有显示出良好的抑菌和杀菌性能。