包含聚α-1,6-葡聚糖衍生物的衣物洗涤护理或盘碟护理组合物

技术领域

本发明涉及聚α-1,6-葡聚糖衍生物，其包含被至少一个有机基团取代的聚α-1,6-葡聚糖。有机基团经由

背景技术

用醚基团改性的多糖可以用于含水应用，诸如在清洁、清洁剂、化妆品、食品、水泥、膜和纸材生产中作为流变改性剂、乳液稳定剂和分散剂。例如，羧甲基纤维素衍生物已被用作流变改性剂。酶促聚合的多糖以及它们的衍生物可以具有窄的多分散度和组成稠度，这在一些应用中提供了优点。聚α-1,3-1,6-葡聚糖的醚衍生物和使用此类材料作为粘度调节剂的方法公开于公开的专利申请US 2015/0232785中。在US 10,005,850中公开了包含聚α-1,3-葡聚糖醚化合物的水性胶体和水溶液以及呈个人护理产品、药学产品、食物产品、家用产品或工业产品形式的此类材料。葡聚糖聚合物主链中的糖苷键的模式与醚化合物上的选定取代基和取代度组合，可以影响葡聚糖醚化合物在水溶液中的溶解度或分散性。

持续需要这样的新材料，该新材料可以用于含水应用，诸如衣物洗涤和盘碟护理，例如在衣物洗涤剂中以及在盘碟护理应用中用于去污、抗沉积、抗灰化和/或白度性能剂。仍然需要可以由可再生资源制成的此类材料，并且此类材料是可生物降解的。

US 2020/002646和US 2018/346846涉及包含多糖衍生物的组合物。

发明内容

本发明提供了一种衣物洗涤护理或盘碟护理组合物，所述衣物洗涤护理或盘碟护理组合物包含聚α-1,6-葡聚糖衍生物，其中所述聚α-1,6-葡聚糖衍生物包含：

(i)葡萄糖单体单元的聚α-1,6-葡聚糖主链，其中大于或等于40％的该葡萄糖单体单元经由α-1,6糖苷键连接，并且其中0％至小于30％的该葡萄糖单体单元经由α-1,3糖苷键连接，并且任选地至少5％的主链葡萄糖单体单元具有经由α-1,2和/或α-1,3糖苷键的支链。

(ii)至少一个有机基团，其通过

其中，该聚α-1,6-葡聚糖主链具有至少5的重均聚合度；以及

其中，聚α-1,6-葡聚糖衍生物具有0.001至3.00的

具体实施方式

所有引用的专利和非专利文献的公开内容全文以引用方式并入本文中。

如本文所用，术语“实施方案”或“公开内容”并非意在限制，而是大致适用于权利要求所定义或本文所述的任何实施方案。这些术语在本文中可互换使用。

在本公开中，使用多个术语和缩写。除非另外特别说明，否则以下定义适用。

关于要素或组分的实例的数量(即发生率)，在要素或组分之前的冠词“一个”、“一种”和“所述”旨在为非限制性的。这些冠词应理解为包括一个或至少一个，并且要素或组分的单数词语形式也包括复数，除非该数量明显意指单数。

术语“包括”意指如权利要求中提及的所陈述的特征、整数、步骤、或组分的存在，但其并不排除一个或多个其他特征、整数、步骤、组分、或它们的组的存在或添加。术语“包含”旨在包括由术语“基本上由……组成”和“由……组成”所涵盖的实施方案。相似地，术语“基本上由……组成”旨在包括由术语“由……组成”所涵盖的实施方案。

在存在的情况下，所有范围包括端值在内并且可组合。例如，当引用“1至5”的范围时，所引用的范围应理解为包括范围“1至4”、“1至3”、“1-2”、“1-2和4-5”、“1-3和5”等等。

如本文中结合数值所用，术语“约”是指该数值的+/-0.5的范围，除非该术语在上下文中另外特别定义。例如，短语“约6的pH值”是指5.5至6.5的pH值，除非该pH值另外特别定义。

预期贯穿本说明书给出的每一最大数值限度包括每一更低数值限度，如同此类更低数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度，如同此类较高数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一数值范围将包括落在此类较宽数值范围内的每一较窄数值范围，如同此类较窄的数值范围全部在本文中明确写出。

除非另外明确指明，否则本专利申请中指定的各种范围内的数值的使用均陈述为近似值，就如同所陈述范围内的最小值和最大值之前均有词语“约”一样。这样，可使用高于和低于所陈述范围的微小变化来实现与该范围内的值基本上相同的结果。另外，这些范围的公开内容旨在作为包括最小值与最大值之间的各个和每个值的连续范围。

通过阅读以下详细描述，本领域的普通技术人员将更容易理解本公开的特征和优点。应当理解，为清楚起见，在独立实施方案的上下文中，在上文和下文描述的本公开的某些特征也可组合地以单个要素提供。相反地，为简明起见，在单个实施方案的上下文中描述的本公开的各种特征也可单独地提供或以任何子组合提供。此外，所提及的单数也可包括复数(例如，“一个”和“一种”可指一个或多个)，除非上下文特别地另外说明。

如本文所用：

术语“多糖”是指由通过糖苷键结合在一起的单糖单元的长链构成的聚合碳水化合物分子，并且在水解时产生组分单糖或低聚糖。

术语“聚α-1,6-葡聚糖”、“α-1,6-葡聚糖”、“右旋糖苷”、“右旋糖苷聚合物”等在本文中是指包含至少40％的α-1,6糖苷键的α-葡聚糖。

术语“重量百分数”、“重量百分比(重量％)”和“重量-重量百分比(％重量/重量)”在本文中可互换使用。重量百分数是指材料包含在组合物、混合物或溶液中时基于质量计的百分比。

短语“水不溶性”意指在23℃下在1000毫升水中溶解少于1克多糖或多糖衍生物。

术语“水溶性”意指在25℃下多糖或多糖衍生物能够以1重量％或更高溶于pH 7水中。所述重量百分比基于能够溶于水的多糖的总重量计，例如，1克多糖于100克水中。

术语“疏水性”是指非极性的并且对水具有很小或没有亲和力并且倾向于排斥水的分子或取代基。

如本文所用，术语“摩尔取代”(M.S.)是指多糖或其衍生物的每个单体单元的有机基团的摩尔数。应注意，例如，聚α-1,6-葡聚糖衍生物的摩尔取代值可以具有非常高的上限，例如数百或甚至数千。例如，如果有机基团是含羟基的烷基基团，则通过将环氧乙烷添加至聚α-1,6-葡聚糖的羟基基团中的一个羟基基团，然后可以进一步醚化来自环氧乙烷的所形成的羟基基团以形成聚醚。

多糖或多糖衍生物的分子量可以表示为统计平均化的分子质量分布，即数均分子量(M

如本文所用，“重均分子量”或“M

M

其中M

如本文所用，“数均分子量”或“M

如本文所用，数均聚合度(DPn)和重均聚合度(DPw)通过相应平均分子量Mw或Mn除以一个单体单元M

如本文所提及的葡萄糖第1、2、3、4、5和6位碳在本领域中是已知的，并且示于结构I中：

术语“糖苷键(glycosidic linkage)”和“糖苷键(glycosidic bond)”在本文中可互换使用，并且是指将碳水化合物(糖)分子连接至另一个基团诸如另一个碳水化合物的共价键的类型。如本文所用，术语“α-1,6-葡糖苷键”是指通过相邻α-D-葡萄糖环上的碳1和6将α-D-葡萄糖分子彼此连接的共价键。如本文所用，术语“α-1,3-葡糖苷键”是指通过相邻α-D-葡萄糖环上的碳1和3将α-D-葡萄糖分子彼此连接的共价键。如本文所用，术语“α-1,2-葡糖苷键”是指通过相邻α-D-葡萄糖环上的碳1和2将α-D-葡萄糖分子彼此连接的共价键。

如本文所用，术语“α-1,4-葡糖苷键”是指通过相邻α-D-葡萄糖环上的碳1和4将α-D-葡萄糖分子彼此连接的共价键。在本文中，“α-D-葡萄糖”将称为“葡萄糖”。

葡聚糖、右旋糖酐、取代的葡聚糖、或取代的右旋糖酐的糖苷键分布可使用本领域已知的任何方法进行测定。例如，可使用利用核磁共振(NMR)光谱法(例如

多糖或多糖衍生物的结构和分子量可以基于反应物来确定，并且通过本领域已知的各种物理化学分析来确定，该物理化学分析包括但不限于多角度光散射衍射质谱(MALDI)和尺寸排阻色谱(SEC)。多糖或多糖衍生物的取代度可以通过本领域已知的各种物理化学分析来确定，该物理化学分析包括但不限于NMR光谱和化学消化方法。

本发明提供了一种衣物洗涤护理或盘碟护理组合物，所述衣物洗涤护理或盘碟护理组合物包含聚α-1,6-葡聚糖衍生物，其中所述聚α-1,6-葡聚糖衍生物包含：

(i)葡萄糖单体单元的聚α-1,6-葡聚糖主链，其中大于或等于40％的所述葡萄糖单体单元经由α-1,6糖苷键连接，并且其中0％至小于30％的所述葡萄糖单体单元经由α-1,3糖苷键连接，并且任选地至少5％的所述主链葡萄糖单体单元具有经由α-1,2和/或α-1,3糖苷键的支链；以及

(ii)至少一个有机基团，其通过

其中，该聚α-1,6-葡聚糖主链具有至少5的重均聚合度；以及

其中，所述聚α-1,6-葡聚糖衍生物具有0.001至3.00的

所述聚α-1,6-葡聚糖衍生物包含：

(i)葡萄糖单体单元的聚α-1,6-葡聚糖主链，其中大于或等于40％的所述葡萄糖单体单元经由α-1,6糖苷键连接，并且其中0％至小于30％的所述葡萄糖单体单元经由α-1,3糖苷键连接，并且任选地至少5％的所述主链葡萄糖单体单元具有经由α-1,2和/或α-1,3糖苷键的支链；以及

(ii)至少一个有机基团，其通过

其中，该聚α-1,6-葡聚糖主链具有至少5的重均聚合度；以及

其中，所述聚α-1,6-葡聚糖衍生物具有0.001至3.00的

本文公开的聚α-1,6-葡聚糖衍生物包括水溶性聚α-1,6-葡聚糖，所述水溶性聚α-1,6-葡聚糖包含葡萄糖单体单元的主链，其中大于或等于40％的该葡萄糖单体单元经由α-1,6-糖苷键连接，并且其中0％至小于30％的该葡萄糖单体单元经由α-1,3糖苷键连接，并且任选地至少5％的该主链葡萄糖单体单元具有经由α-1,2和/或α-1,3-糖苷键的支链。

典型地，聚α-1,6-葡聚糖被可存在于多糖主链上和/或任何支链上的有机基团随机取代，以使得在一些方面，聚α-1,6-葡聚糖衍生物包含未取代的和取代的α-D-葡萄糖环。如本文所用，术语“无规取代的”意指无规取代的多糖中的葡萄糖环上的取代基以非重复或无规方式出现。也就是说，取代的葡萄糖环上的取代可与多糖中第二取代的葡萄糖环上的取代相同或不同[即多糖中的葡萄糖环中不同原子上的取代基(其可相同或不同)]，使得聚合物上的总体取代不具有规律。另外，取代的葡萄糖环在多糖内无规出现(即多糖内取代和未取代的葡萄糖环不存在规律)。

在一些实施方案中，取决于反应条件和用于衍生化聚α-1,6-葡聚糖的特定取代基，聚合物主链的葡萄糖单体可相对于任何支链(包括经由α-1,2和/或α-1,3键的支链，如果存在的话)的葡萄糖单体不成比例地被取代。在另一个实施方案中，支链(包括经由α-1,2键和/或α-1,3键的支链，如果存在)的葡萄糖单体可以相对于聚合物主链的葡萄糖单体不成比例地被取代。在一些实施方案中，取决于反应条件和所用的特定取代基，聚α-1,6-葡聚糖的取代可以嵌段方式发生。

在一些实施方案中，取决于反应条件和用于衍生化聚α-1,6-葡聚糖的特定取代基，在某些葡萄糖碳位置处的羟基基团可能被不成比例地取代。例如，在一些实施方案中，碳位置2、3或4位处的羟基可以比其他碳位置处的羟基被更多地取代。

本文公开的聚α-1,6-葡聚糖衍生物包括被至少一个有机基团取代的聚α-1,6-葡聚糖，其中该至少一个有机基团或多个基团通过选自

除了通过

可以优选的是，本文公开的聚α-1,6-葡聚糖衍生物基本上不含亲水性基团修饰。基本上不含通常意味着衍生物通常不是有意取代的。然而，允许极少量的取代，例如由于杂质或来自疏水取代反应的副产物。

此外，本文公开的聚α-1,6-葡聚糖衍生物还可包含作为修饰的其他官能团。

在典型的方面，至少一个有机基团可以在葡聚糖的主链上的葡萄糖单体的2、3和/或4位葡萄糖碳位置处，和/或支链上葡萄糖单体的2、3、4或6位葡萄糖碳位置(如果存在)处衍生化聚α-1,6-葡聚糖。在未取代的位置处，羟基基团存在于葡萄糖单体中。

在一个实施方案中，至少一个有机基团包括C

在另一个实施方案中，至少一个有机基团包括C

在一个实施方案中，至少一个有机基团包括C

可以优选的是，本文公开的聚α-1,6-葡聚糖衍生物基本上不含亲水性基团修饰。在本文中，亲水性基团通常选自羧酸、羧酸盐、磺酸衍生物、磺酸衍生物盐、硫酸衍生物、硫酸衍生物盐、硫代硫酸酯、硫代硫酸盐、磷酸衍生物、磷酸衍生物盐、烷基胺、烷基取代的铵盐、季铵化吡啶盐、季铵化咪唑盐、或它们的任何组合。亲水性基团可以包括羧酸、烷基取代的铵盐、磺酸盐、烷基磺酸盐、硫酸盐、硫代硫酸酯、或它们的任何组合。

本文公开的聚α-1,6-葡聚糖衍生物含有有机基团取代基，并且由于它们在水中的溶解度特性而受到关注，该溶解度特性可通过适当选择取代基和取代度来改变。包含聚α-1,6-葡聚糖衍生物的组合物可用于广泛的应用，包括衣物洗涤和盘碟应用。在水中具有大于0.1重量％(wt％)溶解度的聚α-1,6-葡聚糖衍生物可在组合物中用作流变改性剂、乳液稳定剂和分散剂，其中产品主要为基于水的配制物并且需要光学透明度。在水中具有小于0.1重量％溶解度的聚α-1,6-葡聚糖衍生物可在衣物洗涤和盘碟应用中用作流变改性剂、乳液稳定剂和分散剂，其中产品通常处于含有有机溶剂以溶解或分散聚α-1,6-葡聚糖衍生物的配制物中。在组合物的一个实施方案中，聚α-1,6-葡聚糖衍生物具有约0.001至3.00、或0.01至2.50、或0.1至2.00、或0.1至约1.50的DoS，以及在25℃下的去离子水中0.1重量％或更高的溶解度。在组合物的另一个实施方案中，聚α-1,6-葡聚糖衍生物具有约0.001至约2.00的DoS，以及在25℃下在pH 7水中小于0.1重量％的溶解度。

包含聚α-1,6-葡聚糖衍生物的组合物可以是上文提到的应用中的可持续材料。此外，从环境足迹的角度来看，可生物降解的α-1,6-葡聚糖衍生物优于不可生物降解的材料。可以通过本领域已知的方法评价材料的生物降解性，例如如下文的实施例部分中所公开的。在一个实施方案中，聚α-1,6-葡聚糖衍生物在第90天测试持续时间具有如通过OECD301B快速生物降解性CO

本文所公开的聚α-1,6-葡聚糖衍生物可以以例如向产品提供期望程度的以下物理特性中的一者或多者的量包含在个人护理产品、药学产品、家用产品、或工业产品中：增稠、冻/融稳定性、润滑性、保湿性和放湿性、质地、稠度、形状保持、乳化、粘合、悬浮、分散性和凝胶化。如本文所公开的聚α-1,6-葡聚糖衍生物在产品中的浓度或量的示例可为例如基于重量计约0.1重量％至3重量％、1重量％至2重量％、1.5重量％至2.5重量％、2.0重量％、0.1重量％至4重量％、0.1重量％至5重量％、或0.1重量％至10重量％。

术语“聚α-1,6-葡聚糖”和“右旋糖酐”在本文中可互换使用。右旋糖酐表示复杂的支链α-葡聚糖的家族，其通常包含α-1,6-连接的葡萄糖单体的链，以及通过α-1,3-键(Ioan等人，Macromolecules 33:5730-5739)和/或α-1,2-键连接至直链的周期性侧链(支链)。用于产生本文的聚α-1,6-葡聚糖衍生物的右旋糖苷的产生可以例如通过用细菌(例如明串珠菌属(Leuconostoc)或链球菌属(Streptococcus)菌种)使蔗糖发酵来完成，其中蔗糖充当用于右旋糖酐聚合的葡萄糖源(Naessens等人，J.Chem.Technol.Biotechnol.80:845-860；Sarwat等人，Int.J.Biol.Sci.4:379-386；Onilude等人，Int.Food Res.J.20:1645-1651)。另选地，聚α-1,6-葡聚糖可使用葡糖基转移酶(葡聚糖蔗糖酶)诸如(但不限于)GTF1729、GTF1428、GTF5604、GTF6831、GTF8845、GTF0088和GTF8117进行制备，如WO2015/183714和WO2017/091533中所述，其均以引用方式并入本文。

在一些实施方案中，聚α-1,6-葡聚糖衍生物包括葡萄糖单体单元的主链，其中大于或等于40％、45％、50％、55％、60％、65％、70％、75％、80％、90％、95％、96％、97％、98％、99％、99.5％或100％的葡萄糖单体单元经由α-1,6-糖苷键连接。聚α-1,6-葡聚糖衍生物的主链可以包含例如0.5％、1％、2％、3％、4％、5％、10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％、55％或60％的经由α-1,2糖苷键、α-1,3糖苷键和/或α-1,4糖苷键连接的葡萄糖单体单元。在一些方面，聚α-1,6-葡聚糖衍生物包含直链(非支链)的主链。

本文中的右旋糖酐“长链”可包含“大量的(或大部分的)α-1,6-葡糖苷键”，这意味着在一些方面它们可具有至少约98.0％的α-1,6-葡糖苷键。在一些方面，本文中的右旋糖酐可包含“分支结构”(支链结构，诸如树枝状)。预期在该结构中，长链可能以迭代方式从其他长链分支(例如，长链可为来自另一长链的支链，而另一长链本身可继而为来自另一长链的支链等等)。预期该结构中的长链可为“长度相似的”，这意味着分支结构中所有长链的至少70％的长度(DP[聚合度])在分支结构的所有长链的平均长度的正/负30％以内。

在一些实施方案中，右旋糖酐还可包含从长链分支的“短链”，其通常为一至三个葡萄糖单体的长度，并且通常占右旋糖酐聚合物的所有葡萄糖单体的小于约10％。此类短链通常包含α-1,2-、α-1,3-和/或α-1,4-葡糖苷键(应理解在一些方面，在长链中也可存在较小百分比的此类非-α-1,6键)。在某些实施方案中，具有支链的聚-1,6-葡聚糖根据WO2015/183714和WO2017/091533(这两个专利均以引用的方式并入本文)中的工序以酶促方法产生，其中可在右旋糖酐聚合物(多糖)的生产期间或之后添加例如α-1,2-分支酶，诸如GTFJ18T1或GTF9905。在一些实施方案中，可添加已知产生α-1,2-支链的任何其他酶。具有α-1,3-支链的聚α-1,6-葡聚糖可以如Vuillemin等人(2016,J.Biol Chem.291:7687-7702)或美国申请号62/871,796所公开来制备，这些文献均以引用的方式并入本文。在这些实施方案中，聚α-1,6-葡聚糖或聚α-1,6-葡聚糖衍生物的支化度具有小于或等于50％、40％、30％、20％、10％或5％(或在5％和50％之间的任何整数值)的短分支，例如α-1,2-支链或1,3-支链。在一个实施方案中，聚α-1,6-葡聚糖或聚α-1,6-葡聚糖衍生物具有小于50％的α-1,2-支化度。在另一个实施方案中，聚α-1,6-葡聚糖或聚α-1,6-葡聚糖衍生物具有至少5％的α-1,2-支化度。在一个实施方案中，聚α-1,6-葡聚糖衍生物的至少5％的主链葡萄糖单体单元具有经由α-1,2或α-1,3-糖苷键的支链。在一个实施方案中，聚α-1,6-葡聚糖或聚α-1,6-葡聚糖衍生物包含葡萄糖单体单元的主链，其中大于或等于40％的葡萄糖单体单元经由α-1,6-糖苷键连接。在一个实施方案中，聚α-1,6-葡聚糖衍生物包含葡萄糖单体单元的主链，其中大于或等于40％的葡萄糖单体单元经由α-1,6-糖苷键连接，并且至少5％的葡萄糖单体单元具有经由α-1,2-糖苷键或α-1,3-糖苷键的支链。在一个实施方案中，聚α-1,6-葡聚糖衍生物包含葡萄糖单体单元的主链，其中大于或等于40％的葡萄糖单体单元经由α-1,6-糖苷键连接，并且至少5％的葡萄糖单体单元具有经由α-1,2键的支链。在一个实施方案中，聚α-1,6-葡聚糖衍生物包含葡萄糖单体单元的主链，其中大于或等于40％的葡萄糖单体单元经由α-1,6-糖苷键连接，并且至少5％的葡萄糖单体单元具有经由α-1,3键的支链。在一个实施方案中，聚α-1,6-葡聚糖或聚α-1,6-葡聚糖衍生物是直链的，或主要是直链的。在一些方面，如本发明所公开的聚α-1,6-葡聚糖或其衍生物的约、至少约、或小于约1％、2％、3％、4％、5％、10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％、50％、55％、60％、65％、70％、75％、80％、85％、或90％的主链葡萄糖单体单元可以具有经由α-1,2和/或α-1,3糖苷键的支链。在一些方面，如本发明所公开的具有α-1,2和/或α-1,3-支链的聚α-1,6-葡聚糖或其衍生物的约、至少约或小于约1％、2％、2.5％、5％、10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％或45％的所有糖苷键是α-1,2和/或α-1,3糖苷键。如实施例中所公开，可以通过NMR方法测定α-1,2-支链或α-1,3-支链的量。

本文公开的聚α-1,6-葡聚糖和聚α-1,6-葡聚糖衍生物可以具有在5至4000的范围内的数均聚合度(DPn)或重均聚合度(DPw)。在一些实施方案中，DPn或DPw可以在5至100、5至500、5至1000、5至1500、5至2000、5至2500、5至3000、或5至4000的范围内。在一些实施方案中，DPn或DPw可以在50至500、50至1000、50至1500、50至2000、50至3000、或50至4000的范围内。在一些实施方案中，DPn或DPw可以在400至4000、400至3000、400至2000、或400至1000的范围内。在一些实施方案中，DPn或DPw可以为约、至少约、或小于约5、10、25、50、100、250、500、1000、1500、2000、2500、3000、4000、5000、6000、5-100、5-250、5-500、5-1000、5-1500、5-2000、5-2500、5-3000、5-4000、5-5000、5-6000、10-100、10-250、10-500、10-1000、10-1500、10-2000、10-2500、10-3000、10-4000、10-5000、10-6000、25-100、25-250、25-500、25-1000、25-1500、25-2000、25-2500、25-3000、25-4000、25-5000、25-6000、50-100、50-250、50-500、50-1000、50-1500、50-2000、50-2500、50-3000、50-4000、50-5000、50-6000、100-100、100-250、100-500、100-1000、100-1500、100-2000、100-2500、100-3000、100-4000、100-5000、或100-6000。

所述聚α-1,6-葡聚糖衍生物包含：

(i)葡萄糖单体单元的聚α-1,6-葡聚糖主链，其中大于或等于40％的所述葡萄糖单体单元经由α-1,6糖苷键连接，并且其中0％至小于30％的所述葡萄糖单体单元经由α-1,3糖苷键连接，并且任选地至少5％的所述主链葡萄糖单体单元具有经由α-1,2和/或α-1,3糖苷键的支链；以及

(ii)至少一个有机基团，其通过

其中，该聚α-1,6-葡聚糖主链具有至少5的重均聚合度；以及

其中，聚α-1,6-葡聚糖衍生物具有0.001至3.00的

聚α-1,6-葡聚糖衍生物包括被多糖主链和/或任选的支链中的一个或多个任选的支链上的至少一个有机基团取代的聚α-1,6-葡聚糖。当取代发生在主链中所含的葡萄糖单体上时，多糖在2、3和/或4位葡萄糖碳位处被如本文所定义的有机基团衍生化，该有机基团通过键部分连接至多糖。当取代发生在支链中所含的葡萄糖单体上时，多糖在2、3、4和/或6位葡萄糖碳位处被如本文所定义的有机基团衍生化，该有机基团通过键部分连接至多糖。有机基团通过

当键部分是

在一个实施方案中，至少一个键部分是

本文公开的组合物可以包含一种或多种如本文所公开的聚α-1,6-葡聚糖衍生物或基本上由其组成。在一个实施方案中，组合物可以包含一种聚α-1,6-葡聚糖衍生物。在另一个实施方案中，组合物可以包含两种或更多种聚α-1,6-葡聚糖衍生物，其中键部分是相同的，并且有机基团是不同的；或者两种或更多种衍生物，其中键部分(当氨基甲酸酯和第二连接基团的组合时)是不同的，并且有机基团是相同的。组合物还可以包含两种或更多种衍生物，其中键部分和有机基团都是不同的。

如本文所用，术语“取代度”(DoS)是指在聚α-1,6-葡聚糖衍生物的每个单体单元(葡萄糖)中取代的羟基基团的平均数，其包括主链内和可能存在的任一α-1,2或α-1,3支链内的单体单元。因为聚α-1,6-葡聚糖聚合物中的葡萄糖单体单元中存在最多三个羟基基团，所以聚α-1,6-葡聚糖衍生物的总取代度不可高于3.00。本领域的技术人员应理解，由于本文公开的聚α-1,6-葡聚糖衍生物可具有在约0.01至约3.00之间的取代度，因此多糖上的取代基不能只是羟基。聚α-1,6-葡聚糖衍生物的取代度可参考特定取代基或参考总取代度(即本文所定义的葡聚糖衍生物的每个不同取代基的DoS的总和)来表述。如本文所用，当取代度未参考特定取代基或取代基类型来表述时，意指聚α-1,6-葡聚糖衍生物的总取代度。可选择目标DoS以在所关注的特定应用中提供包含聚α-1,6-葡聚糖衍生物的组合物的所需溶解度和性能。

本文公开的聚α-1,6-葡聚糖衍生物具有在约0.001至约3.00，例如约0.001至约2.50，或例如约0.01至约2.00，或例如约0.10至约1.50，或例如约0.20至1.40，或例如0.20至1.30，或例如0.20至1.20，或例如0.20至1.00，约0.20至约0.80，或例如0.20至0.60，或例如约0.20至约0.40的范围内的DoS。聚α-1,6-葡聚糖衍生物的取代度可参考特定取代基或参考总取代度(即本文所定义的葡聚糖衍生物的每个不同取代基类型的DoS的总和)来表述。如本文所用，当取代度未参考特定取代基类型来表述时，意指聚α-1,6-葡聚糖衍生物的总取代度。

本文公开的聚α-1,6-葡聚糖衍生物具有0.001至3.00，或0.01至2.50，或0.1至2.00，或0.20至1.00，或在约0.20至约1.00的范围内，例如约0.20至约0.80，或例如约0.20至约0.60，或例如约0.20至约0.40，或例如约0.50至约0.60的氨基甲酸酯键部分的DoS。

在本文公开的聚α-1,6-葡聚糖衍生物的一个实施方案中，至少一个有机基团选自：C

如本文所用，术语“烷基基团”是指不含不饱和基团的直链、支链或环状的(“环烷基”或“脂环族”)烃基团。烷基基团可以例如被另一个烷基基团或被至少一个羟基烷基基团或二羟基烷基基团取代。在一个实施方案中，有机基团是C

烷基基团的一个或多个碳可以被至少一个羟基烷基基团取代。合适的羟基烷基基团是羟甲基(-CH

在某些实施方案中，烷基基团上的取代可以键合至烷基基团的末端碳原子，其中末端碳基团与连接至醚、磺酰基、碳酸酯或氨基甲酸酯部分的碳原子相对，继而连接至葡聚糖聚合物的氧。该末端取代的示例在羟丙基基团-CH

在另一个实施方案中，烷基基团可以含有烃链内的一个或多个杂原子，诸如氧、硫和/或氮。在另一个实施方案中，烷基基团可以含有烃链内的一个或多个杂原子，诸如氧和/或硫。示例包括含有烷基甘油烷氧基化物部分的烷基基团(-亚烷基-OCH

在另一个实施方案中，有机基团是C

任选地，烯基基团可以含有烃链内的一个或多个杂原子，诸如氧、硫和/或氮，例如烯基基团可以含有衍生自烯丙基缩水甘油醚的开环的部分。

在另一个实施方案中，有机基团是C

在另一个实施方案中，有机基团是包含(-CH

在另一个实施方案中，有机基团是芳基基团。如本文所用，术语“芳基”意指具有单环(例如，苯基)、多环(例如，联苯基)、或至少一个环为芳族的多稠环(例如，1,2,3,4-四氢萘基、萘基、蒽基、或菲基)的芳族/碳环基团，其任选地被烷基基团(诸如甲基、乙基或丙基基团)单取代、二取代、或三取代。在一个实施方案中，芳基基团是C

在一个实施方案中，聚α-1,6-葡聚糖衍生物具有约0.001至约2.00的氨基甲酸酯键部分的DoS，至少一个键部分是

在一个实施方案中，聚α-1,6-葡聚糖衍生物具有约0.001至约3.00的DoS，至少一个键部分是

在聚α-1,6-葡聚糖衍生物的一个实施方案中，键部分是

在聚α-1,6-葡聚糖衍生物的一个实施方案中，键部分是-OCONH-，DoS为约0.001至约1.5，并且至少一个有机基团包括C

通过使多糖与包含期望的有机基团的单异氰酸酯接触，可以将聚α-1,6-葡聚糖衍生化为葡聚糖氨基甲酸酯化合物。例如，多糖可以通过以下方式来改性：首先用溶剂溶解或悬浮多糖，然后添加单异氰酸酯并将混合物加热至30℃至100℃持续一段时间。可以使用非质子溶剂，诸如DMSO、DMF或DMAc。多糖与溶剂的重量比可以在5:1至30:1的范围内，例如10:1至20:1。单异氰酸酯可以在25℃至系统的沸腾温度范围内的温度下添加，例如在40℃至80℃范围内的温度下。单异氰酸酯与多糖的摩尔比可以在0.1:1至4.0:1的范围内，这取决于所期望的最终取代度。在添加单异氰酸酯之后，可以将混合物保持在温度下0.1小时至24小时，例如0.5小时至4小时。可以通过以2升至8升:1千克的体积:重量比，例如4的体积:重量比，将反应器内容物倒入搅拌的水、甲醇、异丙醇、乙醇、丙酮或它们的混合物中来沉淀衍生化多糖。沉淀的多糖衍生物可以过滤并干燥。

在一个实施方案中，多糖衍生物含有至少一个衍生自脂族、脂环族或芳族单异氰酸酯的氨基甲酸酯取代基。多糖衍生物的至少一个氨基甲酸酯取代基可以衍生自芳族单异氰酸酯，例如异氰酸苯酯、异氰酸苄酯、异氰酸二苯基甲酯或异氰酸二苯基乙酯，其中有机基团分别对应于苯基、苄基、二苯基甲基或二苯基乙基。在一个实施方案中，至少一个氨基甲酸酯取代基是氨基甲酸苯酯基团，其中有机基团是苯基。在另一个实施方案中，多糖衍生物的至少一个氨基甲酸酯取代基可以衍生自脂族单异氰酸酯，例如异氰酸乙酯、异氰酸丙酯、异氰酸丁酯、异氰酸叔丁酯、异氰酸戊酯、异氰酸己酯、异氰酸庚酯、异氰酸辛酯、异氰酸壬酯、异氰酸癸酯、异氰酸十一烷酯、或异氰酸十八烷酯，其中有机基团分别对应于乙基、丙基、丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、或十八烷基基团。在另一个实施方案中，多糖衍生物的至少一个氨基甲酸酯取代基可以衍生自脂环族单异氰酸酯，例如异氰酸环己酯、异氰酸环庚酯、或异氰酸环十二烷酯，其中有机基团分别对应于环己基、环庚基、或环十二烷基。可用的单异氰酸酯可以商购获得。

本文公开的反应中产生的聚α-1,6-葡聚糖衍生物可以任选地用不容易溶解该化合物的液体洗涤一次或多次。例如，可以将聚α-1,6-葡聚糖用水、醇、丙酮、芳族化合物或这些的任何组合洗涤，这取决于其中醚化合物的溶解度(其中洗涤需要缺乏溶解度)。通常，用于洗涤的包含有机溶剂诸如醇的溶剂是优选的。例如，可以用含有甲醇或乙醇的水溶液将聚葡聚糖产物洗涤一次或多次。例如，70重量％-95重量％乙醇可用于洗涤产物。在另一个实施方案中，可以用甲醇:丙酮(例如60:40)溶液洗涤聚葡聚糖产物。在某些实施方案中，可以使用热水(约95-100℃)，诸如用于洗涤烷基聚α-1,6-葡聚糖醚(例如，乙基聚α-1,6-葡聚糖)和烷基羟基烷基聚α-1,6-葡聚糖醚(例如，乙基羟乙基聚α-1,6-葡聚糖)。

聚α-1,6-葡聚糖也可以用一个或多个苄基基团改性。通过使用碱，例如氢氧化钠、氢氧化钾、醇钠、醇钾、氢化钠，然后用苄基化剂，例如苄基卤化物处理，使一个或多个羟基基团去质子化来使聚葡聚糖发生苄基化。苄基化剂的苄基基团可以任选地被卤素、氰基、酯、酰胺、醚基团、C

其中LG是离去基团，例如氯化物、溴化物、碘化物；R

去质子化可以在碱和水性溶剂、碱和有机溶剂、或者碱和水性溶剂和有机溶剂的混合物的存在下进行。合适的有机溶剂可以包括例如二甲亚砜、二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、吡啶、1甲基-2-吡咯烷酮或它们的任何组合。在一些实施方案中，可以将聚葡聚糖添加至碱和溶剂的混合物中。任选地，可以加热该混合物。然后可以添加苄基化剂，例如苄基氯。在水性系统中，当苄基化程度增加时，苄基聚葡聚糖从溶液中沉淀，并且可以通过过滤除去。通过利用有机溶剂或改变温度或浓度，取代度可以增加到0.40以上。可以使用已知技术分离苄基聚葡聚糖。

可以使用聚α-1,6-葡聚糖作为用于进一步改性的起始材料来重复任何上述取代反应。该方法可以适用于增加有机基团的DoS，和/或将一个或多个不同的有机基团或磺酰基基团添加至醚化合物中。例如，苄基聚α-1,6-葡聚糖醚产物可以用作用羧甲基基团进一步改性的底物。聚α-1,6-葡聚糖甲基醚可以用作用苄基醚基团进一步改性的底物。

根据期望的应用，包含本文所公开的聚α-1,6-葡聚糖衍生物的组合物可以与一种或多种适用于各种组合物(例如，用于衣物洗涤护理或盘碟护理产品的组合物)使用的其他材料和/或活性成分一起配制，例如共混、混合或掺入到其中。在本文中，术语“包含聚α-1,6-葡聚糖衍生物的组合物”可以包括例如水性配制物、流变改性组合物、织物处理/护理组合物、衣物洗涤护理配制物/组合物、织物软化剂和盘碟护理组合物，它们各自包含如本文所公开的聚α-1,6-葡聚糖衍生物。

如本文所用，术语“有效量”是指适于实现期望效应的所使用或施用的物质的量。材料的有效量可根据应用而变化。本领域的技术人员将通常能够在不撤销实验的情况下确定特定应用或对象的有效量。

术语“抗酶促水解性”是指聚α-1,6-葡聚糖衍生物对酶促水解的相对稳定性。具有抗水解性对于这些材料在存在酶的应用中(诸如洗涤剂、织物护理和/或衣物洗涤护理应用中)的使用是重要的。在一些实施方案中，多糖衍生物对纤维素酶具有抗性。在其他实施方案中，多糖衍生物对蛋白酶具有抗性。在另一些实施方案中，多糖衍生物对淀粉酶具有抗性。在另一些实施方案中，多糖衍生物对脂肪酶具有抗性。在另一些实施方案中，多糖衍生物对甘露聚糖酶具有抗性。在其他实施方案中，多糖衍生物对多种类型的酶，例如两种或更多种纤维素酶、蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、甘露聚糖酶、或它们的组合具有抗性。对任何特定酶的抗性将定义为在用相应酶处理之后剩余至少10％、20％、30％、40％、50％、60％、70％、80％、90％、95％或100％的材料。剩余的百分比可通过使用SEC-HPLC测量酶处理后的上清液来确定。用于测量酶抗性的测定法可使用以下过程来测定：将聚α-1,6-葡聚糖衍生物的样品添加到小瓶的水中，并且使用PTFE磁力搅拌棒混合，以产生1重量％水溶液。在pH 7.0和20℃下产生含水混合物。在它们的聚α-1,6-葡聚糖衍生物完全溶解之后，添加1.0毫升(mL)(按酶制剂的重量计1％)的纤维素酶(

本文中的短语“含水组合物”是指其中溶剂为至少约1重量％的水并且包含聚α-1,6-葡聚糖衍生物的溶液或混合物。

术语“水性胶体”和“水凝胶”在本文中可互换使用。水性胶体是指其中水为分散介质的胶体体系。本文中的“胶体”是指在微观上分散遍布于另一种物质中的一种物质。因此，本文中的水性胶体也可指聚α-1,6-葡聚糖衍生物在水或水溶液中的分散体、乳液、混合物、或溶液。

本文中的术语“水溶液”是指其中溶剂为水的溶液。聚α-1,6-葡聚糖衍生物可分散、混合和/或溶解于水溶液中。水溶液可充当本文的水性胶体的分散介质。

术语“分散剂”和“分散试剂”在本文中可互换地用于指促进一种物质在另一种物质中的分散体的形成和稳定化的材料。本文中的“分散体”是指包含分散或均匀分布在整个含水组合物中的一种或多种颗粒(例如，家用产品的任何成分)的含水组合物。据信聚α-1,6-葡聚糖衍生物可充当本文所公开的含水组合物中的分散剂。

如本文所用，术语“粘度”是指流体或含水组合物诸如水性胶体抵抗趋于使其流动的力的程度的量度。可在本文中使用的各种粘度单位包括厘泊(cps)和帕斯卡-秒(Pa·s)。厘泊为泊的百分之一；一泊等于0.100kg·m

术语“织物”、“纺织物”和“布料”在本文中可互换地用于指具有天然和/或人造纤维网络的织造或非织造材料。此类纤维可为例如线或纱。

本文中的“织物护理组合物”是适用于以某种方式处理织物的任何组合物。此类组合物的合适示例包括非衣物洗涤纤维处理剂(用于退浆、精练、丝光处理、漂白、着色、染色、印刷、生物光洁整理、抗微生物处理、抗皱处理、抗着色污染处理等)、衣物洗涤护理组合物(例如衣物洗涤护理洗涤剂)、以及织物软化剂。

术语“洗涤剂组合物”、“重垢型洗涤剂”和“通用洗涤剂”在本文中可互换地用于指可用于在任何温度下定期洗涤基底例如盘碟、刀叉餐具、车辆、织物、地毯、服装、白色和有色纺织物的组合物。用于处理织物、硬质表面以及织物和家庭护理领域中的任何其他表面的洗涤剂组合物包括：衣物洗涤剂、织物调理剂(包括软化剂)、衣物洗涤和漂洗添加剂以及护理组合物、织物清新组合物、衣物洗涤预洗涤剂、衣物洗涤预处理剂、硬质表面处理组合物、汽车护理组合物、盘碟洗涤组合物(包括手洗盘碟洗涤和自动盘碟洗涤产品)、空气护理产品、包含在多孔基底或非织造片材之上或之中的洗涤剂、以及用于消费者或机构用途的其他清洁剂产品。

术语“纤维素酶”和“纤维酶”在本文中可互换地用于指水解纤维素中的β-1,4-D-葡糖苷键并从而部分或完全降解纤维素的酶。纤维素酶可另选地称为例如“β-1,4-葡聚糖酶”，并且可具有内切纤维素酶活性(EC 3.2.1.4)、外切纤维素酶活性(EC 3.2.1.91)、或纤维二糖酶活性(EC 3.2.1.21)。在本文的某些实施方案中，纤维素酶也可水解纤维素醚衍生物诸如羧甲基纤维素中的β-1,4-D-葡糖苷键。“纤维素”是指具有β-1,4-连接的D-葡萄糖单体单元的直链的不溶性多糖。

如本文所用，术语“织物手感”或“手感”意指人对织物的触觉感官响应，其可为身体的、生理的、心理的、社会的或它们的任何组合。在一些实施方案中，织物手感可使用用于测量如由美国纺织染化工作者协会(American Association of Textile Chemists andColorists)(AATCC测试方法“202-2012,Relative Hand Value of Textiles:Instrumental Method”)给出的相对手感值的

组合物可为液体、凝胶、粉末、水性胶体、水溶液、颗粒、片剂、胶囊、单隔室小包、多隔室小包、单隔室小袋、或多隔室小袋的形式。在一些实施方案中，组合物为液体、凝胶、粉末、单隔室小包、或多隔室小包的形式。

在一些实施方案中，如本文所公开的包含聚α-1,6-葡聚糖衍生物的组合物可为织物护理组合物的形式。织物护理组合物可用于例如手洗、机洗和/或其他目的，诸如织物的浸泡和/或预处理。织物护理组合物可采取例如以下形式：衣物洗涤剂；织物调理剂；任何洗涤-、漂洗-或烘干机-添加的产品；单位剂量或喷雾。呈液体形式的织物护理组合物可为含水组合物的形式。在其他实施方案中，织物护理组合物可为干燥形式，诸如颗粒状洗涤剂或烘干机添加的织物软化剂片。织物护理组合物的其他非限制性示例可包括：颗粒状或粉末形式的通用或重垢型洗涤剂；液体、凝胶或糊剂形式的通用或重垢型洗涤剂；液体或干燥细薄织物(例如精细织物)洗涤剂；清洁辅剂，诸如漂白添加剂、“去污棒”、或预处理剂；基底负载的产品，诸如干燥和润湿擦拭物、垫或海绵；喷剂和喷雾；水溶性单位剂量制品。

组合物可为任何可用的形式，例如，作为粉末、颗粒、糊剂、棒、单位剂量、或液体。

单位剂量形式可为水溶性的，例如包含水溶性膜以及液体或固体衣物洗涤剂组合物的水溶性单位剂量制品(也称为小袋)。水溶性单位剂量小袋包括水溶性膜，其将液体或固体洗涤剂组合物完全包封在至少一个隔室中。水溶性单位剂量制品可包括单个隔室或多个隔室。水溶性单位剂量制品可包括至少两个隔室或至少三个隔室。隔室可按叠置取向或并列取向布置。

单位剂量制品通常为由水溶性膜构成的闭合结构，所述水溶性膜包封包含液体或固体衣物洗涤剂组合物的内部体积。小袋可为适于保持和保护组合物的任何形式和形状，例如在小袋与水接触之前不允许组合物从小袋中释放。

固体单位剂量制品通常是封闭结构，由包围洗涤剂颗粒的水溶性纤维和分散在纤维之间的其他洗涤剂活性物质制成，以产生固体衣物洗涤剂组合物垫。在另一个实例中，固体单位剂量制品小包或小袋可以包括可溶性纤维的小袋，可为适于保持和保护组合物的任何形式和形状，例如在小包或小袋与水接触之前不允许组合物从小袋中释放。

组合物可以呈固体形式，优选地呈颗粒的形式，诸如锭剂或珠粒。合适的颗粒可以包括分散在水溶性载体中的聚α-1,6-葡聚糖醚化合物。单独颗粒可以具有约1mg至约1g的质量。水溶性载体可为水溶性聚合物。水溶性载体可选自由以下项组成的组：聚乙二醇、乙酸钠、碳酸氢钠、氯化钠、硅酸钠、聚丙二醇聚氧化烯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇醚、硫酸钠、淀粉以及它们的混合物。组合物可以包含约25重量％至约99.99重量％的水溶性载体和约0.01重量％至约30重量％的聚α-1,6-葡聚糖醚化合物。颗粒还可包含另外的有益剂，诸如聚α-1,6-葡聚糖衍生物、表面活性剂、香料、调理剂(例如，季铵化合物和/或硅氧烷)、或它们的混合物。颗粒可以是第一颗粒，并且可以是还包含第二颗粒的多种颗粒的一部分。所述多种颗粒可以包括第一颗粒和第二颗粒，其中包含聚α-1,6-葡聚糖醚化合物的颗粒是第一颗粒，并且其中第二颗粒包含不同的有益剂，诸如香料，该香料可以是未包封的香料、包封的香料、或它们的混合物。颗粒可以与清洁剂组合物组合使用，例如在洗涤循环期间或随后在漂洗循环期间同时使用。

液体洗涤剂组合物可为含水的，通常包含多至约70重量％的水以及0重量％至约30重量％的有机溶剂。其也可为包含小于或等于30重量％水的致密凝胶类型的形式。

本文公开的聚α-1,6-葡聚糖衍生物可以用作期望产物中的成分，或者可以与一种或多种另外的合适成分共混，并且用作例如织物护理应用、衣物洗涤护理应用、和/或盘碟护理应用。任何所公开的组合物，例如织物护理、衣物洗涤护理或盘碟护理组合物可以包含基于组合物的总重量计在0.01重量％至99重量％的范围内的聚α-1,6-葡聚糖衍生物。组合物可以包含0.1重量％至10重量％、或0.1重量％至9重量％、或0.5重量％至8重量％、或1重量％至7重量％、或1重量％至6重量％、或1重量％至5重量％、或1重量％至4重量％、或1重量％至3重量％、或5重量％至10重量％、或10重量％至15重量％、或15重量％至20重量％、或20重量％至25重量％、或25重量％至30重量％、或30重量％至35重量％、或35重量％至40重量％、或40重量％至45重量％、或45重量％至50重量％、或50重量％至55重量％、或55重量％至60重量％、或60重量％至65重量％、或65重量％至70重量％、或70重量％至75重量％、或75重量％至80重量％、或80重量％至85重量％、或85重量％至90重量％、或90重量％至95重量％、或95重量％至99重量％的聚α-1,6-葡聚糖衍生物，其中重量百分比是基于组合物的总重量计。

组合物还可包含以下中的至少一种：表面活性剂、酶、洗涤剂助剂、络合剂、聚合物、去垢性聚合物、表面活性增强聚合物、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、织物调理剂、粘土、泡沫促进剂、抑泡剂、防蚀剂、污垢悬浮剂、抗污垢再沉积剂、染料、杀菌剂、晦暗抑制剂、光学增白剂、香料、饱和或不饱和脂肪酸、染料转移抑制剂、螯合剂、调色染料、钙阳离子、镁阳离子、视觉信号成分、消泡剂、结构剂、增稠剂、抗结块剂、淀粉、砂、胶凝剂、或它们的任何组合。酶可以是纤维素酶、蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶或它们的任何组合。

组合物可为可用于例如织物护理、衣物洗涤护理和/或盘碟护理的洗涤剂组合物，并且还可包含一种或多种活性酶。合适的酶的非限制性示例包括蛋白酶、纤维素酶、半纤维素酶、过氧化物酶、脂解酶(例如金属脂解酶)、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶(例如芳基酯酶、聚酯酶)、过水解酶、角质酶、果胶酶、果胶酸裂解酶、甘露聚糖酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶(例如胆碱氧化酶)、酚氧化酶、脂氧合酶、木质素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶(malanases)、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、金属蛋白酶、阿马道里酶、葡糖淀粉酶、阿拉伯呋喃糖酶、植酸酶、异构酶、转移酶、淀粉酶或它们的任何组合。如果包含一种或多种酶，基于组合物的总重量计，其可以以约0.0001重量％至0.1重量％的活性酶存在于组合物中。在其他实施方案中，基于组合物的总重量计，酶可以以约0.01重量％至0.03重量％的活性酶(例如以纯酶蛋白计算)存在。在一些实施方案中，两种或更多种酶的组合可用于组合物中。在一些实施方案中，两种或更多种酶为纤维素酶以及下列中的一种或多种：蛋白酶、半纤维素酶、过氧化物酶、脂解酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、过水解酶、角质酶、果胶酶、果胶酸裂解酶、甘露聚糖酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶(malanases)、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、金属蛋白酶、阿马道里酶、葡糖淀粉酶、阿拉伯呋喃糖酶、植酸酶、异构酶、转移酶、淀粉酶或它们的任何组合。

在一些实施方案中，组合物可包含一种或多种酶，每种酶以基于组合物的总重量计约0.00001重量％至约10重量％存在。在一些实施方案中，组合物还可包含基于组合物的总重量计约0.0001重量％至约10重量％、约0.001重量％至约5重量％、约0.001重量％至约2重量％、或约0.005重量％至约0.5重量％的含量的每种酶。

纤维素酶可具有内切纤维素酶活性(EC 3.2.1.4)、外切纤维素酶活性(EC3.2.1.91)、或纤维二糖酶活性(EC 3.2.1.21)。纤维素酶为在适于保持纤维素酶活性的条件下具有活性的“活性纤维素酶”；确定此类合适的条件在本领域的技术之内。除了能够降解纤维素之外，纤维素酶还可在某些实施方案中降解纤维素醚衍生物，诸如羧甲基纤维素。

纤维素酶可来源于任何微生物源，诸如细菌或真菌。包括了化学改性的纤维素酶或蛋白质工程化的突变纤维素酶。合适的纤维素酶包括例如来自芽孢杆菌属(Bacillus)、假单胞菌属(Pseudomonas)、链霉菌属(Streptomyces)、木霉属(Trichoderma)、腐质霉属(Humicola)、镰孢属(Fusarium)、草根霉属(Thielavia)和支顶孢属(Acremonium)的纤维素酶。作为其他示例，纤维素酶可来源于特异腐质霉(Humicola insolens)、嗜热毁丝霉(Myceliophthora thermophile)、尖孢镰刀菌(Fusarium oxysporum)、里氏木霉(Trichoderma reesei)或它们的任何组合。纤维素酶，诸如前述任何一种，可为缺少N-末端信号肽的成熟形式。可用于本文的可商购获得的纤维素酶包括

另选地，本文中的纤维素酶可通过本领域已知的任何方式产生，例如，纤维素酶可在异源表达系统诸如微生物或真菌异源表达系统中重组产生。异源表达系统的示例包括细菌(例如大肠杆菌(E.coli)、芽孢杆菌属(Bacillus))和真核系统。真核系统可采用例如酵母(例如毕赤酵母属(Pichia)、酵母属(Saccharomyces))或真菌(例如木霉属(Trichoderma)诸如里氏木霉(T.reesei)，曲霉属(Aspergillus)诸如黑曲霉(A.niger))表达系统。

在某些实施方案中，纤维素酶可为热稳定的。纤维素酶热稳定性是指酶在暴露于升高的温度(例如约60℃-70℃)一段时间(例如约30分钟-60分钟)之后保持活性的能力。纤维素酶的热稳定性可通过其半衰期(t1/2)(以分钟、小时或天给出)来测量，在此时段期间纤维素酶活性的一半在限定的条件下丧失。

在某些实施方案中，纤维素酶可在宽pH值范围(例如中性或碱性pH，诸如约7.0至约11.0的pH)下是稳定的。在此类pH条件下，此类酶可在预定的时间段(例如至少约15分钟、30分钟、或1小时)内保持稳定。

至少一种、两种或更多种纤维素酶可包含在组合物中。本文的组合物中纤维素酶的总量通常为适用于在组合物中使用纤维素酶的目的的量(“有效量”)。例如，旨在用于改善含纤维素织物的触感和/或外观的组合物中的纤维素酶的有效量是在织物触感方面产生可测量的改善(例如，改善织物光滑度和/或外观，移除趋于降低织物外观锐度的纤维绒球和纤丝)的量。又如，本文的织物石洗组合物中的纤维素酶的有效量是将提供期望效应(例如，在接缝中及在织物板上产生磨损和褪色外观)的量。本文的组合物中的纤维素酶的量还可取决于例如其中采用组合物的工艺参数(例如设备、温度、时间等等)和纤维素酶活性。处理织物的含水组合物中的纤维素酶的有效浓度可由技术人员容易地确定。在织物护理工艺中，纤维素酶能够以例如最低约0.01ppm-0.1ppm总纤维素酶蛋白、或约0.1ppb-10ppb总纤维素酶蛋白(例如小于1ppm)至最高约100ppm、200ppm、500ppm、1000ppm、2000ppm、3000ppm、4000ppm、或5000ppm总纤维素酶蛋白的浓度存在于处理织物的含水组合物(例如洗涤液体)中。

合适的酶在本领域中是已知的，并且可包括例如

组合物中的酶可使用常规稳定剂来稳定，例如多元醇，诸如丙二醇或甘油；糖或糖醇；乳酸；硼酸或硼酸衍生物(例如芳族硼酸酯)。

本文中的洗涤剂组合物通常包含一种或多种表面活性剂，其中表面活性剂选自非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、半极性非离子表面活性剂以及它们的混合物。表面活性剂可为石油衍生的(也称为合成的)或非石油衍生的(也称为天然的)。在一些实施方案中，表面活性剂以按清洁组合物的重量计约0.1％至约60％的含量存在，而在另选的实施方案中，含量为约1％至约50％，而在另一些实施方案中，含量为约5％至约40％。洗涤剂将通常包含0重量％至约50重量％的阴离子表面活性剂，诸如直链烷基苯磺酸盐(LAS)、α-烯烃磺酸盐(AOS)、烷基硫酸盐(脂肪醇硫酸盐)(AS)、脂肪醇乙氧基硫酸盐(AEOS或AES)、仲烷基磺酸盐(SAS)、α-磺基脂肪酸甲酯、烷基-或烯基琥珀酸、或皂。

洗涤剂组合物可包含式R

此外，洗涤剂组合物可任选地包含0重量％至约40重量％的非离子表面活性剂，诸如醇乙氧基化物(AEO或AE)、羧化醇乙氧基化物、壬基酚乙氧基化物、烷基多苷、烷基二甲基胺氧化物、乙氧基化脂肪酸单乙醇酰胺、脂肪酸单乙醇酰胺、或多羟基烷基脂肪酸酰胺。洗涤剂组合物可包含式R

组合物还可包含一种或多种洗涤剂助剂或助洗剂体系。在引入至少一种助洗剂的一些实施方案中，组合物包含基于组合物的总重量计至少约1重量％、约3重量％至约60重量％或约5重量％至约40重量％的助洗剂。助洗剂包括例如多磷酸碱金属盐、铵盐和/或链烷醇铵盐，碱金属硅酸盐，碱土金属和碱金属碳酸盐，铝硅酸盐，聚羧酸酯化合物，醚羟基聚羧酸酯，马来酸酐与乙烯或乙烯基甲醚的共聚物，1,3,5-三羟基苯-2,4,6-三磺酸，以及羧甲氧基琥珀酸，聚乙酸诸如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸的各种碱金属盐、铵盐和取代的铵盐，以及聚羧酸诸如苯六甲酸、琥珀酸、柠檬酸、氧联二琥珀酸、聚马来酸、苯1,3,5-三羧酸、羧甲氧基琥珀酸、以及它们的可溶性盐。洗涤剂助剂或络合剂的示例包括沸石、二磷酸盐、三磷酸盐、膦酸盐、柠檬酸盐、次氮基三乙酸(NTA)、乙二胺四乙酸(EDTA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTMPA)、烷基-或烯基琥珀酸、可溶性硅酸盐或层状硅酸盐(例如，得自Hoechst的SKS-6)。洗涤剂也可为未复配的，即基本上不含洗涤剂助剂。

组合物还可包含至少一种螯合剂。合适的螯合剂包括例如铜、铁和/或锰螯合剂以及它们的混合物。在使用至少一种螯合剂的一些实施方案中，组合物包含基于组合物的总重量计约0.1重量％至约15重量％或甚至约3重量％至约10重量％的螯合剂。

组合物还可包含至少一种沉积助剂。合适的沉积助剂包括例如聚乙二醇、聚丙二醇、聚羧酸酯、去垢性聚合物诸如聚对苯二甲酸、粘土诸如高岭石、蒙脱石、凹凸棒石、伊利石、膨润土、埃洛石、或它们的任何组合。

组合物还可包含一种或多种染料转移抑制剂。合适的染料转移抑制剂包括例如聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮与N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基噁唑烷酮、聚乙烯基咪唑、酞菁锰、过氧化物酶、聚乙烯吡咯烷酮聚合物、乙二胺-四乙酸(EDTA)；二亚乙基三胺五亚甲基膦酸(DTPMP)；羟基-乙烷二膦酸(HEDP)；乙二胺N,N'-二琥珀酸(EDDS)；甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)；二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)；丙二胺四乙酸(PDT A)；2-羟基吡啶-N-氧化物(HPNO)；或甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)；谷氨酸N,N-二乙酸(N,N-二羧甲基谷氨酸四钠盐)(GLDA)；次氮基三乙酸(NTA)；4,5-二羟基-间-苯二磺酸；柠檬酸及其任何盐；N-羟乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)、三亚乙基四胺六乙酸(TTHA)、N-羟乙基亚氨基二乙酸(HEIDA)、二羟乙基甘氨酸(DHEG)、乙二胺四丙酸(EDTP)以及它们的衍生物或它们的任何组合。在使用至少一种染料转移抑制剂的实施方案中，组合物可包含基于组合物的总重量计约0.0001重量％至约10重量％、约0.01重量％至约5重量％、或甚至约0.1重量％至约3重量％的染料转移抑制剂。

组合物还可包含硅酸盐。合适的硅酸盐可包括例如硅酸钠、二硅酸钠、偏硅酸钠、结晶页硅酸盐或它们的任何组合。在一些实施方案中，硅酸盐可以以基于组合物的总重量计约1重量％至约20重量％的含量存在。在其他实施方案中，硅酸盐可以以基于组合物的总重量计约5重量％至约15重量％的含量存在。

组合物还可包含分散剂。合适的水溶性有机材料可包括例如均聚酸或共聚酸或它们的盐，其中多元羧酸包含至少两个彼此相隔不超过两个碳原子的羧基基团。

除本发明的聚α-1,6-葡聚糖衍生物之外，组合物还可包含一种或多种其他类型的聚合物。可用于本文的其他类型的聚合物的示例包括羧甲基纤维素(CMC)、聚(乙烯吡咯烷酮)(PVP)、聚乙二醇(PEG)、聚(乙烯醇)(PVA)、聚羧酸酯诸如聚丙烯酸酯、马来酸/丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物。

组合物还可包含漂白体系。例如，漂白体系可包含H

组合物还可包含常规洗涤剂成分，诸如织物调理剂、粘土、泡沫促进剂、抑泡剂、防蚀剂、污垢悬浮剂、抗污垢再沉积剂、染料、杀菌剂、晦暗抑制剂、光学增白剂、或香料。本文的洗涤剂组合物的pH(在使用浓度下于水溶液中测量)可为中性或碱性(例如约7.0至约11.0的pH)。

组合物可为洗涤剂组合物，并且任选地为重垢型(通用)衣物洗涤剂组合物。在一些实施方案中，洗涤剂组合物可包含去污表面活性剂(10％-40％重量/重量)，包括阴离子去污表面活性剂(选自直链或支链或无规链的取代或未取代的烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基烷氧基化硫酸盐、烷基磷酸盐、烷基膦酸盐、烷基羧酸盐和/或它们的混合物)，以及任选地非离子表面活性剂(选自直链或支链或无规链的取代或未取代的烷基烷氧基化醇，例如C

组合物可为洗涤剂组合物，任选地包含例如由两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物组成的表面活性增强聚合物。合适的两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物可包括例如具有支链亲水性和疏水性的烷氧基化聚合物，诸如烷氧基化聚亚烷基亚胺；无规接枝聚合物，该无规接枝聚合物包含含有单体的亲水性主链，该单体例如不饱和C

合适的重垢型衣物洗涤剂组合物可任选地包含附加聚合物，诸如去垢性聚合物(包括阴离子封端的聚酯，例如SRP1；无规或嵌段构型的包含至少一种选自糖、二羧酸、多元醇以及它们的组合的单体单元的聚合物；无规或嵌段构型的基于对苯二甲酸乙二酯的聚合物及其共聚物，例如REPEL-O-TEX SF、SF-2和SRP6、TEXCARE SRA100、SRA300、SRN100、SRN170、SRN240、SRN260、SRN300和SRN325、MARLOQUEST SL)，抗再沉积聚合物，包括羧酸酯聚合物，诸如包含至少一种选自丙烯酸、马来酸(或马来酸酐)、富马酸、衣康酸、乌头酸、中康酸、柠康酸、亚甲基丙二酸、以及它们的任何混合物的单体的聚合物，乙烯基吡咯烷酮均聚物和/或聚乙二醇，分子量在500道尔顿至100,000道尔顿(Da)的范围内；以及聚合物羧酸酯(诸如马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物或聚丙烯酸酯均聚物)。如果存在，去垢性聚合物可以以基于组合物的总重量计0.1重量％至10重量％包含在内。

重垢型衣物洗涤剂组合物还可任选地包含饱和或不饱和脂肪酸，优选地饱和或不饱和C

洗涤剂组合物可任选地包含基于硅氧烷或脂肪酸的抑泡剂；调色染料、钙和镁阳离子、视觉信号成分、消泡剂(基于组合物的总重量计0.001重量％至约4.0重量％)、和/或选自甘油二酯和三甘油酯、乙二醇二硬脂酸酯、微晶纤维素、微纤维纤维素、生物聚合物、黄原胶、结冷胶、以及它们的混合物的结构剂/增稠剂(基于组合物的总重量计0.01重量％至5重量％)。

本文所公开的组合物可为盘碟洗涤剂组合物的形式。盘碟洗涤剂的示例包括自动盘碟洗涤剂(通常用于洗碗机)和手洗盘碟洗涤剂。盘碟洗涤剂组合物可为例如如本文所公开的任何干燥或液体/含水形式。盘碟洗涤剂组合物的某些实施方案中可包含的组分包括例如下列中的一种或多种：磷酸盐；氧-或氯基漂白剂；非离子表面活性剂；碱性盐(例如偏硅酸盐、碱金属氢氧化物、碳酸钠)；本文所公开的任何活性酶；防蚀剂(例如硅酸钠)；消泡剂；减缓釉和图案从陶瓷移除的添加剂；香料；抗结块剂(在颗粒状洗涤剂中)；淀粉(在基于片剂的洗涤剂中)；胶凝剂(在基于液体/凝胶的洗涤剂中)；和/或砂(粉末状洗涤剂)。

除聚α-1,6-葡聚糖衍生物之外，盘碟洗涤剂组合物可包含(i)以0重量％至10重量％的量存在的非离子表面活性剂，包括任何乙氧基化非离子表面活性剂、醇烷氧基化表面活性剂、环氧基封端的聚(烷氧基化)醇、或氧化胺表面活性剂；(ii)约5重量％至60重量％范围内的助洗剂，包括任何磷酸盐助洗剂(例如单磷酸盐、二磷酸盐、三聚磷酸盐、其他低聚多磷酸盐、三聚磷酸钠-STPP)、任何不含磷酸盐的助洗剂(例如基于氨基酸的化合物，包括甲基-甘氨酸-二乙酸[MGDA]及其盐或衍生物、谷氨酸-N,N-二乙酸[GLDA]及其盐或衍生物、亚氨基二琥珀酸(IDS)及其盐或衍生物、羧甲基菊粉及其盐或衍生物、次氮基三乙酸[NTA]、二亚乙基三胺五乙酸[DTPA]、B-丙氨酸二乙酸[B-ADA]及其盐)，0.5重量％至50重量％范围内的聚羧酸及其部分或完全中和的盐的均聚物和共聚物、单体聚羧酸和羟基羧酸以及它们的盐，或约0.1重量％至约50重量％范围内的磺化/羧化聚合物；(iii)约0.1重量％至约10重量％范围内的干燥助剂(例如聚酯，尤其是阴离子聚酯，任选地连同具有3至6个官能团(例如有利于缩聚的酸、醇或酯官能团)的另外单体，聚碳酸酯-、聚氨酯-和/或聚脲-聚有机硅氧烷化合物或它们的前体化合物，特别是反应性环状碳酸酯和脲类型)；(iv)约1重量％至约20重量％范围内的硅酸盐(例如硅酸钠或硅酸钾，诸如二硅酸钠、偏硅酸钠和结晶页硅酸盐)；(v)无机漂白剂(例如过氧化氢合物盐，诸如过硼酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐、过硫酸盐和过硅酸盐)和/或有机漂白剂，例如有机过氧酸，诸如二酰基-和四酰基过氧化物，尤其是二过氧十二烷二酸、二过氧十四烷二酸和二过氧十六烷二酸；(vi)漂白活化剂，例如约0.1重量％至约10重量％范围内的有机过酸前体，和/或漂白催化剂(例如锰三氮杂环壬烷及相关络合物；Co、Cu、Mn和Fe联吡啶胺及相关络合物；以及五胺乙酸钴(III)及相关络合物)；(vii)约0.1重量％至5重量％范围内的金属护理剂，例如苯并三唑、金属盐和络合物、和/或硅酸盐；和/或(viii)每克自动盘碟洗涤剂组合物约0.01mg至5.0mg活性酶范围内的本文所公开的任何活性酶，以及酶稳定剂组分。重量百分比基于组合物的总重量计。

在其他实施方案中，本公开涉及一种用于处理基底的方法，该方法包括以下步骤：(A)提供包含聚α-1,6-葡聚糖衍生物的组合物，该衍生物包含：(i)聚α-1,6-葡聚糖，其被至少一个有机基团取代，该有机基团通过

在一个实施方案中，处理基底的方法可赋予基底抗灰化特性，这意味着在织物洗涤期间脱离织物的污垢悬浮在洗涤液体中，并因此防止再沉积到织物上。在另一个实施方案中，处理基底的方法可赋予基底抗再沉积特性。抗灰化和抗再沉积剂的效果可例如使用本领域已知的方法，在充当再沉积监测物的初始干净织物的存在下，使用搅拌式洗净力洗衣机并多次洗涤预脏污织物来测定。

在一个实施方案中，基底可为纺织物、织物、地毯、或服装。在另一个实施方案中，基底可为地毯、家具装饰品、或表面。在另一个实施方案中，基底可为纺织物、织物、地毯、家具装饰品、服装、或表面。“家具装饰品”意指固定到家具诸如扶手椅和砂发上的柔软的、有装填垫料的纺织覆盖物。处理向基底提供有益效果，例如下列中的一种或多种：改善的织物手感、改善的耐污垢沉积性、改善的不褪色性、改善的耐磨性、改善的抗皱性、改善的抗真菌活性、改善的耐沾污性、衣物洗涤时改善的清洁性能、改善的干燥速率、改善的染料、颜料或色淀焕新、改善的白度保持、或它们的任何组合。处理向基底提供有益效果，例如改善的耐污垢沉积性、改善的耐沾污性、改善的清洁性能、或它们的任何组合。

本文中的织物可包含天然纤维、合成纤维、半合成纤维、或它们的任何组合。半合成纤维使用已被化学衍生化的天然存在的材料产生，其示例为人造丝。本文中的织物类型的非限制性示例包括由以下项制成的织物：(i)纤维素纤维，诸如棉(例如宽幅的细毛织品、帆布、绉布、雪尼尔纱、轧光印花布、灯芯绒、印花棉布、花缎、牛仔布、法兰绒、方格花布、提花布、针织物、马特拉塞凸纹布、牛津布、高级密织棉布、府绸、细绉布、缎、泡泡纱、透明薄纱、毛巾布、斜纹织物、天鹅绒)、人造丝(例如粘胶纤维、莫代尔、莱赛尔纤维)、亚麻布和

接触步骤可在多种条件例如时间、温度、洗涤/漂洗体积下进行。用于接触织物或纺织物基底的方法，例如织物护理方法或衣物洗涤方法通常是众所周知的。例如，包含织物的材料可与所公开的组合物接触：(i)至少约5分钟、10分钟、20分钟、30分钟、40分钟、50分钟、60分钟、70分钟、80分钟、90分钟、100分钟、110分钟、或120分钟；(ii)在至少约10℃、15℃、20℃、25℃、30℃、35℃、40℃、45℃、50℃、55℃、60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃、或95℃的温度下(例如，对于衣物洗涤或漂洗：约15℃-30℃的“冷”温度，约30℃-50℃的“温热”温度，约50℃-95℃的“热”温度)；(iii)在约2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、或12的pH下(例如约2-12、或约3-11的pH范围)；(iv)在至少约0.5重量％、1.0重量％、1.5重量％、2.0重量％、2.5重量％、3.0重量％、3.5重量％、或4.0重量％的盐(例如NaCl)浓度下；或(i)-(iv)的任何组合。织物护理方法或衣物洗涤方法中的接触步骤可包括例如洗涤、浸泡和/或漂洗步骤中的任一者。在一些实施方案中，漂洗步骤为用水漂洗的步骤。

可接触的其他基底包括例如可用盘碟洗涤剂(例如，自动盘碟洗涤剂或手洗盘碟洗涤剂)处理的表面。此类材料的示例包括由陶瓷材料、瓷器、金属、玻璃、塑料(例如聚乙烯、聚丙烯和聚苯乙烯)和木材制成的盘碟、酒杯、壶、锅、烤盘、器皿和扁平餐具(本文统称为“餐具”)的表面。用于实施盘碟洗涤或餐具洗涤方法的条件(例如时间、温度、洗涤体积)的示例在本领域中是已知的。在其他示例中，餐具制品可与本文的组合物在一组合适的条件下接触，诸如以上关于接触含织物材料所公开的任何那些。

处理基底的方法的某些实施方案还包括干燥步骤，其中材料在与组合物接触之后干燥。干燥步骤可在接触步骤之后直接进行，或者在可跟随接触步骤的一个或多个附加步骤之后进行，例如，在含水组合物中洗涤，接着例如在水中漂洗之后干燥织物。干燥可通过本领域已知的几种方式中的任一种进行，诸如在例如至少约30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃、90℃、100℃、120℃、140℃、160℃、170℃、175℃、180℃、或200℃的温度下空气干燥。本文已干燥的材料通常具有小于3重量％、2重量％、1重量％、0.5重量％、或0.1重量％的包含于其中的水。

处理向基底提供有益效果，例如改善的耐污垢沉积性、改善的耐沾污性、改善的清洁性能、或它们的任何组合。接触的步骤可包括用组合物擦拭或喷涂基底。

以下是本发明的优选的实施方案。

1.一种衣物洗涤护理或盘碟护理组合物，所述衣物洗涤护理或盘碟护理组合物包含聚α-1,6-葡聚糖衍生物，其中所述聚α-1,6-葡聚糖衍生物包含：

(i)葡萄糖单体单元的聚α-1,6-葡聚糖主链，其中大于或等于40％的所述葡萄糖单体单元经由α-1,6糖苷键连接，并且其中0％至小于30％的所述葡萄糖单体单元经由α-1,3糖苷键连接，并且任选地至少5％的所述主链葡萄糖单体单元具有经由α-1,2和/或α-1,3糖苷键的支链；以及

(ii)至少一个有机基团，其通过

其中，该聚α-1,6-葡聚糖主链具有至少5的重均聚合度；并且

其中，所述聚α-1,6-葡聚糖衍生物具有0.001至3.00的

2.根据实施方案1所述的组合物，其中连接至所述聚α-1,6-葡聚糖主链的所述有机基团是疏水性有机基团。

3.根据任一前述实施方案所述的组合物，其中所述聚α-1,6-葡聚糖衍生物还包含一种或多种另外的疏水性有机基团，所述有机基团通过键部分连接至所述聚α-1,6-葡聚糖主链，所述键部分选自以下中的一者或多者：酯(-OCO-)、碳酸酯(-OCOO-)、磺酸酯(-OSO

4.根据任一前述实施方案所述的组合物，其中所述聚α-1,6-葡聚糖衍生物基本上不含亲水性取代。

5.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中所述聚α-1,6-葡聚糖衍生物基本上不含选自以下的亲水性基团：羧酸、羧酸盐、磺酸衍生物、磺酸衍生物盐、硫酸衍生物、硫酸衍生物盐、硫代硫酸酯、硫代硫酸盐、磷酸衍生物、磷酸衍生物盐、烷基胺、烷基取代的铵盐、季铵化吡啶盐、季铵化咪唑盐、或它们的任何组合。

6.根据任一前述实施方案所述的组合物，其中所述聚α-1,6-葡聚糖衍生物的所述α-1,6-葡聚糖主链具有5至95或125至4000的重均聚合度。

7.根据任一前述实施方案所述的组合物，其中，所述聚α-1,6-葡聚糖衍生物具有0.40至0.90的

8.根据任一前述实施方案所述的组合物，其中5％至9％或26％至40％的所述主链葡萄糖单体单元具有经由α-1,2或α-1,3糖苷键的支链。

9.根据权利要求1、3和6至8中任一项所述的组合物，其中所述有机基团选自：C

10.根据权利要求1、3和6至8中任一项所述的组合物，其中所述有机基团选自：C

11.根据权利要求1、3和6至8中任一项所述的组合物，其中所述有机基团是苄基基团，其中所述苄基基团能够被以下中的一者或多者取代：卤素；氰基基团；酯基团；酰胺基团；醚基团；C

12.根据任一前述实施方案所述的组合物，其中所述聚α-1,6-葡聚糖衍生物在第90天测试持续时间具有如通过OECD 301B快速生物降解性CO

13.根据任一前述实施方案所述的组合物，其中所述组合物为液体、凝胶、粉末、水性胶体、水溶液、颗粒、片剂、胶囊、单隔室小包、垫、多隔室小包、单隔室小袋、或多隔室小袋的形式。

14.根据任一前述实施方案所述的组合物，其中所述组合物还包含选自以下的成分：表面活性剂、酶、洗涤剂助洗剂、络合剂、聚合物、去垢性聚合物、表面活性增强聚合物、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、织物调理剂、粘土、泡沫促进剂、抑泡剂、防蚀剂、污垢悬浮剂、抗污垢再沉积剂、染料、杀菌剂、晦暗抑制剂、光学增白剂、香料、饱和或不饱和脂肪酸、染料转移抑制剂、螯合剂、调色染料、钙阳离子、镁阳离子、视觉信号成分、消泡剂、结构剂、增稠剂、抗结块剂、淀粉、砂、胶凝剂、或它们的任何组合。

15.根据任一前述实施方案所述的组合物，其中所述组合物包含选自以下的酶：纤维素酶、蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、或它们的任何组合。

通常，亲水性有机基团包括羧酸、羧酸盐、磺酸衍生物、磺酸衍生物盐、硫酸衍生物、硫酸衍生物盐、硫代硫酸酯、硫代硫酸盐、磷酸衍生物、磷酸衍生物盐、烷基胺、烷基取代的铵盐、季铵化吡啶盐、季铵化咪唑盐、和它们的任何组合。

所谓疏水性有机基团，通常不是亲水性有机基团。

通常，疏水性有机基团选自C

通常，疏水性有机基团可以选自C

通常，疏水性有机基团可以选自C

通常，疏水性有机基团可以选自C

通常，疏水性有机基团可以选自C

衣物洗涤护理和盘碟护理组合物通常适合于：(a)成品纺织物的护理、成品纺织物的清洁、成品纺织物的卫生处理、成品纺织物的消毒、洗涤剂、去污剂、软化剂、织物增强剂、去污或成品纺织物处理、洗涤前和洗涤后处理、洗衣机清洁和维护，其中成品纺织物旨在包括衣物和由布制成的物品；(b)在自动、机器内洗涤中对盘碟、眼镜、陶器、烹饪锅、平底锅、器皿、刀叉餐具等的护理，包括用于洗碗机、所用水及其内容物的洗涤剂、初步处理后和机器清洁和维护产品；或(c)人工手洗盘碟洗涤剂。

以下实施例配制物适用于本发明：

以下是根据本公开的清洁组合物的例示性示例，而不是旨在限制性的。

基于总清洁和/或处理组合物重量。将酶水平报告为原料。

AE1.8S 为C

AE3S 为C

AE7 为C

AE8 为C

AE9 为C

淀粉酶1 为

淀粉酶2 为

木葡聚糖酶 为

螯合剂1 为二亚乙基三胺五醋酸

螯合剂2 为1-羟乙烷1,1-二膦酸

分散体B 为糖苷水解酶，报告为1000mg活性物质/g

DTI 为聚(4-乙烯基吡啶-1-氧化物)(诸如Chromabond

染料控制剂 根据本发明的染料控制剂，例如

HSAS 为中间分支的烷基硫酸盐，如US 6,020,303和US 6,060,443中公开的

LAS 为具有C

隐色着色剂 根据本发明的任何合适的隐色着色剂或它们的混合物。

脂肪酶 为

甘露聚糖酶 为

核酸酶 为磷酸二酯酶SEQ ID NO 1，报告为1000mg活性物质/g

光学增白剂1 为4,4'-双{[4-苯胺基-6-吗啉基-均-三嗪-2-基]-氨基}-2,2'-二苯乙烯二磺酸二钠

光学增白剂3 为来自3V Sigma的Optiblanc

香料胶囊包封物 为核-壳三聚氰胺甲醛香料微胶囊。

抛光酶 为对硝基苄基酯酶，报告为1000mg活性物/g

聚合物1 为双((C

聚合物2 为乙氧基化(EO

聚合物3 为乙氧基化的聚乙烯亚胺

聚合物4 为乙氧基化的六亚甲基二胺

聚合物5 为本发明的改性的聚葡聚糖

蛋白酶 为Purafect

结构剂 为氢化蓖麻油

以下是合适的水溶性单位剂量配制物。组合物可为单室水溶性单位剂量制品的一部分，或可在多个隔室上分离，获得低于“跨隔室平均”的完整制品组合物。

除非另行说明，所有成分均购自Sigma-Aldrich,St.Louis,Missouri，并且并按原样使用。

如本文所用，“Comp.Ex.”意指比较例；“Ex.”意指“实施例”；“std dev”意指标准偏差；“g”意指克；“mL”意指毫升；“uL”意指微升；“wt”意指重量；“L”意指升；“min”意指分钟；“kDa”意指千道尔顿；“PES”意指聚醚砜。

通过

以下方法用于确定聚α-1,6-葡聚糖衍生物是否可溶于水。将衍生物以确定的重量悬浮在去离子水中，并在室温下振荡或搅拌过夜。如果未检测到固体，则聚合物是可溶的。

多糖衍生物的生物降解性根据OECD 301B快速生物降解性CO

白度保持(也称为白度维持)是在污垢存在下洗涤白色物品时，洗涤剂防止白色物品白度损失的能力。当污垢从脏布料上移除并悬浮在洗涤水中时，则这些污垢可能再沉积到衣服上，使得每次洗涤衣服时衣服不太白，白色衣服可能随时间推移变得看起来很脏/肮脏。使用具有5个罐的自动小型洗涤机评价聚α-1,6-葡聚糖衍生物的白度有益效果。使用由WFK Testgewebe GmbH供应的SBL2004测试污垢条来模拟消费者污垢水平(体垢、食品、灰尘、草等的混合物)。平均而言，每1个SBL2004条负载有8g污垢。使用购自WFK TestgewebeGmbH的下表2的白色织物样本作为白度示踪物。在洗涤测试之前，所有白度示踪物的L、a、b值使用Konica Minolta CM-3610D分光光度计测量。

*WI(A)–光源A(室内照明)

**WI(D65)–光源D65(室外照明)

循环1：通过在每个小型洗涤机管中与7.57L水(在限定硬度下)混合使所需量的洗涤剂完全溶解。在限定的条件下，将3.5个SBL2004条(约28g污垢)和每种织物类型的3个白度示踪物(内部平行测定)在小型洗涤机中洗涤并漂洗，然后干燥。

循环2：将以上白度示踪物用一组新的SBL2004片再次洗涤，并且干燥。所有其他条件保持与循环1相同。

循环3：将以上白度示踪物用一组新的SBL2004片再次洗涤，并且干燥。所有其他条件保持与循环1相同。

在循环3之后，将所有的白度示踪物干燥，然后使用Konica Minolta CM-3610D分光光度计再次测量。基于洗涤前后的L、a、b测量，计算出白度指数变化(ΔWI(CIE))：

ΔWI(CIE)＝WI(CIE)(洗涤后)–WI(CIE)(洗涤前)。

小型洗涤机具有5个罐，一次测试中可测试5个产品。在典型的聚合物白度性能测试中，将含有比较聚合物或不含聚合物的一个参考产品与含有本文公开的本发明的聚葡聚糖衍生物的4个产品一起测试，并且报告“相对于参考的ΔWI”。

相对于参考的ΔWI(CIE)＝ΔWI(CIE)(产品)-ΔWI(CIE)(参考)

聚α-1,3-葡聚糖可使用gtfJ酶制剂进行制备，如美国专利7,000,000；美国专利申请公布2013/0244288，现为美国专利9,080,195；和美国专利申请公布2013/0244287，现为美国专利8,642,757(所有这些专利全文以引用方式并入本文)所述。

可根据美国申请公布2014/0179913，现为美国专利9,139,718(参见例如其中的实施例12)中所公开的过程合成聚α-1,3-葡聚糖聚合物，这两篇专利全文以引用方式并入本文。

公布的专利申请WO2017/091533中公开了制备含有各种量的α-1,2支链的聚α-1,6-葡聚糖的方法，该专利申请以引用的方式并入本文。可以调节反应参数，诸如蔗糖浓度、温度和pH，以提供具有各种水平的α-1,2-支链和分子量的聚α-1,6-葡聚糖。下文提供了用于制备具有α-1,2-支链的聚α-1,6-葡聚糖的代表性过程(含有19％α-1,2支链和81％α-1,6键)。1D

根据以下过程，使用葡糖基转移酶GTF8117和α-1,2-分支酶GTFJ18T1的逐步组合来制备可溶性具有α-1,2-支链的聚α-1,6-葡聚糖。

将由蔗糖(450g/L)、GTF8117(9.4U/mL)和50mM乙酸钠构成的反应混合物(2L)调节至pH 5.5并在47℃下搅拌。在预定时间抽取等分试样(0.2mL–1mL)并通过在90℃加热15分钟来淬灭。使所得的经热处理的等分试样通过0.45-μm过滤器。通过HPLC分析流过物以测定蔗糖、葡萄糖、果糖、明串珠菌二糖、低聚糖和多糖的浓度。在23.5h之后，将反应混合物加热至90℃保持30分钟。使经热处理的反应混合物的等分试样通过0.45-μm过滤器，并且分析流过物的可溶性单糖/二糖、低聚糖和多糖。主要产物是具有93的DPw的线性右旋糖苷。

通过将238.2g的蔗糖和210mL的α-1,2-分支酶GTFJ18T1(5.0U/mL)添加到获自上文刚描述的GTF8117反应的剩余经热处理的反应混合物中，制备第二反应混合物。将混合物在30℃下搅拌，体积为约2.2L。在预定时间抽取等分试样(0.2–1mL)并通过在90℃加热15分钟来淬灭。使所得的经热处理的等分试样通过0.45-μm过滤器。通过HPLC分析流过物以测定蔗糖、葡萄糖、果糖、明串珠菌二糖、低聚糖和多糖的浓度。在95h之后，将反应混合物加热至90℃保持30分钟。使经热处理的反应混合物的等分试样通过0.45-μm过滤器，并且分析流过物的可溶性单糖/二糖、低聚糖和多糖。使用1L离心瓶离心剩余经热处理的混合物。收集上清液，并且使用具有1或5KDa MWCO盒的超滤系统和去离子水净化超过200倍。使经净化的低聚糖/多糖产物溶液干燥。然后，通过

在搅拌下向4颈2升烧瓶中添加980mL水并且逐部分添加聚α-1,3-葡聚糖(270g 40重量％固体)。在10分钟期间内逐滴添加氢氧化钠(55g 50重量％水溶液)，同时将反应混合物在20℃-25℃下搅拌，然后在室温下放置2小时。将反应混合物加热至75℃并且添加苄基氯(77g)。将反应混合物加热至85℃并且在85℃下保持3.5小时。将反应混合物冷却并过滤。用水(3×700mL)、乙醇(50重量％，800mL)、甲醇(80重量％，800mL)、丙酮(800mL)和己烷(2×500mL)洗涤湿滤饼。将所得湿滤饼在具有真空和N

在氮气下，将聚α-1,6-葡聚糖(21kDa，31％α-1,2-支链和69％α-1,6键，20.0g)在90℃下用200mL二甲基甲酰胺加热1小时。将混合物冷却至55℃。向其中添加异氰酸苯酯(14g)。将混合物加热至70℃保持3小时。在冷却至室温后，将混合物倒入300mL异丙醇中以沉淀出产物。通过过滤收集产物，用异丙醇(3×100mL)和丙酮(100mL)洗涤。通过

在氮气下，将聚α-1,6-葡聚糖(21kDa，31％α-1,2-支链和69％α-1,6键，10.0g)在90℃下用200mL二甲基乙酰胺加热1.5小时。然后将混合物冷却至室温。向其中添加吡啶(4.2g)。将混合物在盐/冰浴中冷却。向冷却的混合物中逐滴添加氯甲酸苯酯(9g)。将混合物在室温下搅拌2小时，然后加热至室温并搅拌72小时。将冰(10g)添加至混合物中，并将所得的混合物在室温下搅拌30分钟。将内容物倒入300mL异丙醇中，得到细白色沉淀物。通过过滤收集固体，用异丙醇(3×100mL)和丙酮(100mL)洗涤。通过

将聚α-1,6-葡聚糖粉末(56kDa，15％-25％α-1,2支链和75％-85％α-1,6键，20.14g)悬浮于DMAc(100mL)中并在室温下搅拌过夜。在85℃和20托下蒸馏出DMAc(37g)，随后将异氰酸苯酯(19.21g)逐滴添加至罐中剩余的材料中。将反应混合物在85℃下搅拌3小时。沉淀产物并且使用异丙醇纯化产物，在真空干燥后获得34.99g白色粉末。

将聚α-1,6-葡聚糖粉末(56kDa，15％-25％α-1,2支链和75％-85％α-1,6键，20.07g)悬浮于DMAc(100mL)中并在室温下搅拌过夜。在87℃和22托下蒸馏出DMAc(34.09g)，随后将异氰酸苯酯(26.14g)逐滴添加至罐中剩余的材料中。将反应混合物在85℃下搅拌4小时。沉淀产物并且使用异丙醇纯化产物，在真空干燥后获得29.41g粉末。

将聚α-1,6-葡聚糖粉末(40kDa，15％-25％α-1,2支链和75％-85％α-1,6键，20.20g)悬浮于DMAc(100mL)中并在室温下搅拌过夜。在88℃和30托下蒸馏出DMAc(24.52g)，随后将异氰酸苯酯(10.77g)逐滴添加至罐中剩余的材料中。将反应混合物在85℃下搅拌2小时。沉淀产物并且使用异丙醇纯化产物，在真空干燥后获得31.92g粉末。

将聚α-1,6-葡聚糖粉末(56kDa，15％-25％α-1,2支链和75％-85％α-1,6键，20.22g)悬浮于DMAc(100mL)中并在室温下搅拌过夜。在84℃和20托下蒸馏出DMAc(33.62g)，随后将二乙基氨基甲酰氯(10.06g)逐滴添加至罐中剩余的材料中。将反应混合物在85℃下搅拌4.5小时。将产物沉淀并使用异丙醇纯化，在真空干燥后获得21.20g浅棕色粉末。

将聚α-1,6-葡聚糖粉末(56kDa，15％-25％α-1,2支链和75％-85％α-1,6键，20.20g)悬浮于DMAc(100mL)中并在室温下搅拌过夜。在88℃和20托下蒸馏出DMAc(40.01g)，随后将二乙基氨基甲酰氯(20.16g)逐滴添加至罐中剩余的材料中。将反应混合物在85℃下搅拌7小时，然后在冷却至室温下搅拌15小时。将产物沉淀并使用异丙醇纯化，在真空干燥后获得12.19g浅棕色粉末。

将聚α-1,6-葡聚糖粉末(56kDa，15％-25％α-1,2支链和75％-85％α-1,6键，20.05g)悬浮于DMAc(100mL)中并在室温下搅拌过夜。在88℃和22托下蒸馏出DMAc(45.56g)，随后将异氰酸对甲苯磺酰酯(15.47g)逐滴添加至罐中剩余的材料中。将反应混合物在88℃下搅拌23小时。沉淀产物并且使用异丙醇纯化产物，在真空干燥后获得26.51g粉末。

将聚α-1,6-葡聚糖粉末(56kDa，15％-25％α-1,2-支链和75％-85％α-1,6键，20.15g)溶解于水(80.10g)中，随后添加NaOH(0.25N，约2mL)以使pH增加至11。逐滴添加异氰酸苯酯(17.52g)，然后在室温下搅拌3.5小时。将产物沉淀并使用异丙醇纯化，在真空干燥后获得31.35g白色粉末。

将聚α-1,6-葡聚糖粉末(560kDa，15％-25％α-1,2-支链和75％-85％α-1,6键，10.08g)溶解于水(40.40g)中，随后添加NaOH(0.25N，约1mL)以使pH增加至11。逐滴添加异氰酸苄酯(9.79g)，然后在室温下搅拌4小时。将产物沉淀并使用异丙醇纯化，在真空干燥后获得13.40g粉末。

实施例1和8的聚α-1,6-葡聚糖衍生物的生物降解性根据OECD 301B快速生物降解性CO

生物降解测试结果(表2)显示材料在56天时降解超过40％。

经由本领域普通技术人员已知的传统方式，通过将所列成分混合来制备以下液体洗涤剂。

A：比较组合物，不具有聚α-1,6-葡聚糖衍生物；

B：本发明的组合物，具有本发明的聚α-1,6-葡聚糖衍生物(本发明的聚合物实施例1)；

C：本发明的组合物，具有本发明的聚α-1,6-葡聚糖衍生物(本发明的聚合物实施例3)；

根据白度方法评价配制物比较组合物A、本发明的组合物B和本发明的组合物C的白度维持性能。与比较组合物A相比，本发明的聚α-1,6-葡聚糖衍生物可以提供对白度性能的显著改善。

本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。