洗涤剂颗粒

技术领域

本发明涉及可用于制备清洁产品，尤其是颗粒状洗涤剂产品的洗涤剂颗粒。

背景技术

已发现具有C

氧化胺(例如，烷基二甲基氧化胺)非常广泛地用作消费产品诸如洗发剂、调理剂和洗涤剂产品中的辅助表面活性剂，以提供促泡有益效果。然而，氧化胺主要用于液体形式的洗涤剂产品中，但通常不用于干洗涤剂产品中。尽管已经进行了一些努力以将氧化胺引入到干洗涤剂产品中，但是它们由于某些技术挑战而失败。特别地，喷雾干燥过程和附聚过程是制备干洗涤剂产品的两种主要过程。氧化胺具有差的热稳定性，因此导致喷雾干燥期间的加工困难。而在附聚过程期间，以液体/溶液形式存在的氨基氧化物可能与干洗涤剂产品中的其它成分(例如，LAS)具有负面相互作用并且导致具有差的流动性且难以处理的颗粒。

因此，需要解决将促泡表面活性剂诸如氧化胺引入到干洗涤剂组合物中以提供有利的或更期望的起泡特征，但同时不劣化洗涤剂组合物的流动性的上述问题。

发明内容

本发明已惊人地且意外地发现，通过制备包含MCAS和氧化胺的洗涤剂颗粒，可将氧化胺成功地加入到干洗涤剂产品中，并且显著增强促泡效果。此外，当此类洗涤剂颗粒包含优选重量比(例如，约20:1至约1:1)的MCAS和氧化胺时，可实现更期望的促泡效果。

期望的是，与不添加氧化胺的洗涤剂颗粒相比，包含MCAS和氧化胺的洗涤剂颗粒可提供相当的或甚至更优异的流动性。

在另一方面，本发明涉及一种清洁组合物，该清洁组合物包含按此类清洁组合物的重量计约0.1％至约50％，优选地0.2％至30％，更优选地0.3％至20％的上述洗涤剂颗粒。

在又一方面，本发明涉及上述清洁组合物用于洗涤织物的用途。

在阅读本发明的以下具体实施方式时，本发明的这些和其他方面将变得更明显。

具体实施方式

本发明的各种实施方案的特征和有益效果将由以下说明变得显而易见，该说明包括旨在给出本发明的广泛代表的具体实施方案的示例。从该描述和从本发明的实践，各种修改形式对于本领域的技术人员将显而易见。本发明的范围不旨在限于所公开的具体形式，并且本发明涵盖了所有落入如权利要求所限定的本发明的实质和范围内的修改、等同物和另选的替代方案。

如本文所用，当用于权利要求中时，冠词诸如“一种”和“一个”被理解为是指一个或多个受权利要求保护或描述的物质。术语“包含”、“含有”、“包括”都意味着非限制性的。

如本文所用，术语“颗粒”是指微量的固体物质，诸如粉末、颗粒、包封物、微胶囊和/或造粒。本发明的颗粒可以是规则形状或不规则形状的球、棒、板、管、正方体、长方体、盘、星或薄片，但它们是非纤维的。本发明的颗粒可具有如根据本文所述的中值粒度测试所测量的约2000μm或更小的中值粒度。优选地，本发明的颗粒具有如根据本文所述的中值粒度测试所测量的在约1μm至约2000μm，更优选约10μm至约1800μm，还更优选约50μm至约1700μm，还更优选约100μm至约1500μm，还更优选约250μm至约1000μm，最优选约300μm至约800μm范围内的中值粒度。

如本文所用，术语“洗涤剂颗粒”是指含有一种或多种去污活性物质的颗粒，所述去污活性物质包括但不限于表面活性剂、漂白剂、酶、聚合物、螯合剂、以及它们的组合。

除非另外指明，否则如本文所用，术语“清洁组合物”包括颗粒或粉末形式的多用途或“重垢型”洗涤剂，尤其是用于织物的清洁洗涤剂，以及清洁辅剂诸如漂白剂、漂洗助剂、添加剂或预处理类型；手洗餐具洗涤剂或轻垢型餐具洗涤剂，尤其是高起泡类型的那些；机洗餐具洗涤剂；漱口水、义齿清洁剂、汽车或地毯清洁剂、浴室清洁剂；毛发洗发剂和毛发冲洗剂；沐浴凝胶和泡沫浴以及金属清洁剂；以及清洁辅助剂如漂白添加剂或预处理型。在一个优选的方面，清洁组合物为固体衣物洗涤剂组合物，并且更优选为自由流动的颗粒状衣物洗涤剂组合物(即，颗粒状衣物洗涤剂产品)。

如本文所用，术语“中值粒度”是指洗涤剂颗粒的粒度分布的中点，如通过如本文所公开的筛分测试测量的。

如本文所用，术语“纵横比”是指制品的最大直径与此类制品的正交于最大直径的最小直径的比率。

如本文所用，术语“水溶性”是指在20℃和大气压下测量的大于约25克/升(g/L)去离子水的溶解度。

如本文所用，术语“基本上由…组成”是指所述组合物含有少于约1％，优选少于约0.5％的除所列的那些之外的成分。

此外，术语“实质上不含”、“基本上不含”或“基本上不具有”是指所指示材料以0重量％至约0.5重量％，或优选地0重量％至约0.1重量％，或更优选地0重量％至约0.01重量％的量存在，并且最优选地其不以可分析检测到的水平存在。术语“基本上纯的”或“实质上纯的”是指所指示材料以约99.5重量％至约100重量％，优选地约99.9重量％至约100重量％，并且更优选地99.99重量％至约100重量％的量存在，并且最优选地所有其它材料仅作为低于可分析检测到的水平的杂质存在。

MCAS

用于本发明洗涤剂颗粒中的AS表面活性剂包含含有约6至约18个碳原子的支化或直链未烷氧基化的烷基基团，并且因此也被称为中切AS或MCAS。

优选地，AS具有通式R-O-SO

优选但非必须地，本发明的洗涤剂颗粒含有C

在本发明的一个特别优选的实施方案中，洗涤剂颗粒含有具有约30重量％至约100重量％或约50重量％至约99重量％，优选约60重量％至约95重量％，更优选约65重量％至约90重量％，并且最优选约70重量％至约80重量％C

在本发明的一个最优选的实施方案中，洗涤剂颗粒含有基本上由C

尤其适用于实施本发明的市售AS混合物为

此外，本发明的洗涤剂颗粒可含有C

如所述的C

存在于本发明的洗涤剂颗粒中的AS表面活性剂的量可在按洗涤剂颗粒的总重量计约50重量％至约95重量％，并且优选地约75重量％至约90重量％的范围内。具有此高含量的一种或多种AS表面活性剂，本发明的洗涤剂颗粒表现出高去污活性和非常好的溶解特征。在本发明的一个最优选的实施方案中，该洗涤剂颗粒含有约75重量％至约90重量％，优选地约80重量％至约86重量％的AS混合物，该AS混合物基本上由约70重量％至约80重量％的C

氧化胺

氧化胺是可用于洗涤剂产品中的两性/两性离子表面活性剂。通常，氧化胺由长链脂肪分子合成，所述长链脂肪分子衍生自例如含月桂酸的甘油三酯油，诸如椰子油或棕榈仁油。用于本发明洗涤剂颗粒中的氧化胺可包括烷基氧化胺。用于本发明洗涤剂颗粒中的氧化胺可具有式(I)：

其中R

优选地，式(I)中的R

优选地，用于本发明洗涤剂颗粒中的氧化胺可选自C

洗涤剂颗粒中存在处于按洗涤剂颗粒的总重量计约2重量％至约50重量％、优选地约4％至约40％、更优选地约5％至约35％范围内的氧化胺。

洗涤剂颗粒

本发明的洗涤剂颗粒可包含(a)约30％至约95％的烷基硫酸盐(AS)，所述烷基硫酸盐具有包含6至16个碳原子的支化或直链未烷氧基化的烷基基团；以及(b)约2％至约50％的氧化胺。优选地，所述AS与所述氧化胺的重量比为约20:1至约1:1。例如，所述AS与氧化胺的重量比为约15:1至约1.5:1，另选地约12:1至约1.8:1。优选地，本发明的洗涤剂颗粒中AS与氧化胺的重量比为约10:1至约2:1，更优选地约9:1至约2.5:1，最优选地约8:1至约3:1。在一个优选的实施方案中，洗涤剂颗粒包含C

水溶性盐

本发明的洗涤剂颗粒还可包含0％至30％的水溶性盐。用于本发明的洗涤剂颗粒中的水溶性盐可选自硫酸钠、碳酸钠、氯化镁、硫酸镁、硅酸钠、以及它们的组合。优选地，水溶性盐选自硫酸钠、碳酸钠或它们的组合。

存在于本发明的洗涤剂颗粒中的水溶性盐的量可在约0.5重量％至约20重量％，优选地约1重量％至15重量％，并且更优选地约2重量％至约10重量％的范围内。添加水溶性盐可有助于改善颗粒的流动性，从而使其在储存、运输和制造期间易于处理。另一方面，如果洗涤剂颗粒包含过高量的水溶性盐，则可能必须减少此类洗涤剂颗粒中的MCAS和氧化胺表面活性剂的量，这是不期望的。

水含量

本发明的洗涤剂颗粒可含有约1重量％至约5重量％，优选地约1.5重量％至约4重量％，更优选地约2重量％至约3重量％的水。该洗涤剂颗粒中过多的水可不利地影响其流动性和可处理性。

其他成分

本发明的洗涤剂颗粒可含有一种或多种其它成分，诸如二氧化硅、沸石、其它表面活性剂、酶、漂白活性物质、螯合剂、香料、染料、荧光材料等。

优选地，本发明的洗涤剂颗粒基本上由上述MCAS、氧化胺、水溶性盐和水组成。更优选地，本发明的洗涤剂颗粒基本上不含其它成分。

洗涤剂颗粒的尺寸和形状

本发明的洗涤剂颗粒的特征可在于约20μm至约2000μm，优选地约200μm至约100μm，更优选地约250μm至约600μm范围内的中值粒度。

此外，其特征可在于不超过2，优选地不超过1.5，更优选地不超过1.2，最优选地不超过1.1的纵横比。本发明的洗涤剂颗粒优选地具有球形或基本上球形的形状，其用于在储存和运输期间进一步改善其流动性和可处理性。

清洁组合物

本发明的洗涤剂颗粒可单独用于清洁，但是优选地其与其它颗粒组合以形成清洁组合物，诸如颗粒状衣物洗涤剂产品。

在一个方面，洗涤剂颗粒通常以按清洁组合物的重量计约0.1重量％至约50重量％，优选地约0.2重量％至约40重量％，或约0.3重量％至约30重量％，另选地约0.5重量％至约20重量％，或约0.5重量％至约15重量％；更优选地约0.5重量％至约10重量％，或约0.8重量％至约8重量％的含量添加到清洁组合物中。优选地，清洁组合物为颗粒状洗涤剂组合物。

本发明的洗涤剂颗粒可与其它颗粒组合，其它颗粒例如：表面活性剂颗粒，诸如阴离子去污表面活性剂颗粒(尤其是含LAS的那些)，包括附聚物和挤出物、非离子去污表面活性剂颗粒，包括附聚物或挤出物、和阳离子去污表面活性剂颗粒，包括附聚物和挤出物；酶颗粒；香料颗粒，包括香料微胶囊的附聚物或挤出物，和香料包封物诸如淀粉包封的香料谐香剂颗粒；聚合物颗粒，包括去垢性聚合物颗粒、纤维素聚合物颗粒；缓冲剂颗粒，包括碳酸盐和/或硅酸盐颗粒，优选包含碳酸盐和硅酸盐的颗粒，诸如碳酸钠和硅酸钠共颗粒，以及颗粒和碳酸氢钠；其它喷雾干燥的颗粒；荧光增白颗粒；美观颗粒，诸如有色条粒或针状物或层状颗粒；漂白颗粒诸如过碳酸盐颗粒，尤其是涂覆的过碳酸盐颗粒，包括碳酸盐和/或硫酸盐涂覆的过碳酸盐、硅酸盐涂覆的过碳酸盐、硼硅酸盐涂覆的过碳酸盐、过硼酸钠涂覆的过碳酸盐；漂白催化剂颗粒，诸如过渡金属催化剂漂白剂颗粒和亚胺漂白增强颗粒；预成形过酸颗粒；调色染料颗粒；以及它们的任何混合物。

除了上文所述的洗涤剂颗粒之外，本发明的清洁组合物还可包含选自以下的一种或多种表面活性剂：(1)C10-C20直链烷基苯磺酸盐(LAS)；(2)C10-C20直链或支化烷基烷氧基化硫酸盐(AAS)，(3)非离子表面活性剂，以及(4)它们的组合。除了上文所述的洗涤剂颗粒之外，优选的是本发明的清洁组合物还包含C

还可以尤其优选的是该清洁组合物包含低含量的助洗剂，或甚至基本上不含助洗剂。在一个优选的实施方案中，该清洁组合物不含助洗剂。

使用方法

该清洁组合物通常用于清洁和/或处理部位，尤其是表面或织物。如本文所用，“表面”可包括诸如盘碟、玻璃、以及其它烹饪表面、硬质表面、毛发或皮肤的此类表面。此类方法包括以下步骤：使清洁组合物的实施方案(以纯物质形式或稀释在洗涤液体中)与表面或织物的至少一部分接触，然后任选地漂洗此类表面或织物。可在上述漂洗步骤之前对表面或织物进行洗涤步骤。就本发明目的而言，“洗涤”包括但不限于擦洗、擦拭和机械搅拌。

在跨越约5至约11的广泛范围的pH中，选择所述组合物溶液pH，以使其最适合待清洁的目标表面。对于个人护理诸如皮肤和毛发清洁，此类组合物的pH优选地具有约5至约8的pH，并且对于衣物清洁组合物，优选地具有约8至约10的pH。所述组合物优选以溶液中约200ppm至约10,000ppm的浓度使用。水温优选地在约5℃至约100℃的范围内。

在一个方面，公开了使用本发明的清洁组合物洗涤织物的方法。该方法可包括使待洗涤的织物与清洁组合物或由其形成的洗涤液体接触的步骤。织物可包括大多数能够在正常消费者使用条件下洗涤的任何织物。

本文的清洁组合物尤其适用于手洗环境中。其还可用于使用顶部加载式或前加载式自动洗衣机的打浆洗涤中。

所述清洁组合物可以溶液中约500ppm至约15,000ppm的浓度使用，并且可任选地使用更加稀释的洗涤条件。任选地，使50g或更少、或者45g或更少、或者40g或更少、或者35g或更少、或者30g或更少、或者25g或更少、或者20g或更少、或者甚至15g或更少、或者甚至10g或更少的清洁组合物溶于水中以形成洗涤液体。洗涤液体优选地具有约8至约10.5的pH。洗涤液体可包含40升或更少的水，或者30升或更少、或者20升或更少、或者10升或更少、或者8升或更少、或者甚至6升或更少的水。洗涤液体可包含高于0升至15升、或2升并且至12升、或甚至至8升的水。就稀释洗涤条件而言，洗涤液体可包含150升或更少的水，100升或更少的水，60升或更少的水，或50升或更少的水，尤其对于手洗条件而言，并且可取决于漂洗次数。水与织物的比率通常为约1:1至约30:1。通常，将每升洗涤液体0.01Kg至2Kg的织物投配到洗涤液体中。

优选的是，清洁组合物可用于硬水条件，其中水硬度介于约17ppm至约600ppm之间；或约34ppm至约340ppm；或约51ppm至约300ppm的硬水离子，诸如Ca

测试方法

必须使用以下技术来确定本发明的洗涤剂颗粒和洗涤剂组合物的性能，以便可完全理解本文描述和要求保护的发明。

测试1：泡沫测试

1.在混合器中加入300ml北京城市水，该混合器为约700ml，并具有附接到盖子上的顶置式搅拌器。

2.在每次测试中称出可递送相同量的活性表面活性剂的样品。

3.将样品加入到城市水后开始搅拌，记录泡沫到达顶部所需的时间(单位：秒)。通常，泡沫产生和上升到达顶部将花费不到一分钟。泡沫到达顶部越快，起泡特征越好。

4.精确混合1分钟后停止搅拌器，记录混合器中溶液和泡沫的总体积。如果步骤3中记录的时间小于1分钟(即，泡沫到达顶部)，则此处记录的体积为混合器的总体积。

5.将溶液在工作台上静置2分钟而不搅拌，然后分别记录泡沫和水的体积。泡沫体积越高，起泡特征越好。

测试2：流动性方法

每种样品洗涤剂颗粒的流动性(ff

下文描述了Schulze环剪切测试仪RST-XS的具体操作条件。要运行流动性测试，首先将足够的预调理洗涤剂颗粒填充到剪切单元中，然后用刮刀刮去多余的材料，形成平坦的粉床。然后称重并记录填充的底部环的质量。将填充的底部环放在环剪切测试仪上，并将盖子与底部环同心地置于堆固体样本上。为了进行预剪切，将底部环顺时针旋转(从顶部看)，从而防止拉杆旋转盖子。将预剪切时的固结应力设置为16000Pa，并且在同一测试中还施加五个不同的其它固结应力(3200Pa、4800Pa、6400Pa、8000Pa和9600Pa)。然后测量在每个固结应力下剪切堆样品(剪切至破坏)所需的最小剪切应力，以产生屈服轨迹(参见D.Schulze,Powder and Bulk Solid:Behavior,Characterization,Storage and Flow,Springer,2008中的图4.10)。然后，使用屈服轨迹来计算固结应力σ1和无侧限屈服强度σc；并且σ1与σc之比为流动性ff

实施例

1：对比实施例和本发明实施例

制备了本发明实施例的洗涤剂颗粒，其含有如下表1所示的不同质量比的MCAS和氧化胺(AO)。还制备了仅含MCAS和仅含氧化胺的对比实施例。样品颗粒可以通过干燥过程(参考用于制造MCAS的常规过程)和研磨过程来制备。该过程可以是间歇的或连续的。例如，为了制备本发明实施例A至E，将MCAS糊剂预热到60～75℃，并在60～75℃搅拌下加入硫酸钠，因此在相同条件下加入氧化胺。然后将所得组合物糊剂在80～110℃的烘箱中在板上干燥直至水分达到<3％。干燥后，将颗粒研磨(例如通过食物混合器)成具有如下所述的合适尺寸的颗粒。其它合适的方法也可用于制备本发明的洗涤剂颗粒。

表1：对比实施例和本发明实施例

*MCAS是得自上海Auway每日化学品公司的SLS 90/92(含有大部分C

**AO是C

#

粒度分布是影响颗粒流动性的关键因素之一。因此，重要的是要确保所有样品洗涤剂颗粒具有相同或基本上相似的粒度分布，以便使粒度分布变化对流动性测试结果的任何潜在影响最小化。所有样品洗涤剂颗粒的相同或基本上相似的粒度分布可以通过使用筛摇机用一整套干净的干筛筛分样品而获得。例如，本文测试的所有本发明实施例颗粒都与以下％在每种尺寸切割中混合。

2：泡沫测试

根据上文测试1所述的测试方法进行对比实施例和本发明实施例的泡沫测试。下表2总结了所用实施例的量、泡沫到达混合器顶部的时间、静置2分钟后泡沫的体积。

表2：对比实施例和本发明实施例的泡沫测试结果

*表示在该测试中泡沫没有到达混合器的顶部。

注意，在该泡沫测试中，计算并标准化每个实施例的质量，使得每个测试样品中的活性表面活性剂量相同。结果显示，随着将氧化胺添加到颗粒中，起泡有益效果显著增加。具体地，在相同量的总表面活性剂(MCAS+AO)的情况下，所有本发明实施例均表现出比仅包含MCAS而不包含AO的对比实施例X显著更好的泡沫性质(例如更高的泡沫体积)。显著地，在本发明实施例B和C中，观察到协同促泡有益效果。就是说，含有MCAS和AO两者的颗粒组合物显示出显著的促泡有益效果。

3：流动性测试

根据上文测试2所述的测试方法进行对比实施例X和本发明实施例B、C和D的流动性测试。以下是样品洗涤剂颗粒的流动性测试结果(表3)：

表3：流动性测试

如在测试方法中所提及的，(ff

本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

除非明确排除或以其他方式限制，否则本文中引用的每一篇文献，包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本申请对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利，均据此全文以引用方式并入本文。对任何文献的引用不是对其作为与本发明的任何所公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可，或不是对其自身或与任何一个或多个参考文献的组合提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外，当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。

虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出各种其他变化和修改。因此，本文旨在于所附权利要求书中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。