新颖的中间体
文献发布时间:2024-04-18 19:58:21
本发明技术涉及新颖的中间体、及其异构体。
S-异丙甲草胺(S-MOC)和异丙甲草胺是氯代乙酰苯胺科的除草剂的一部分,用于控制玉米中的草和阔叶杂草。已知S-异丙甲草胺和异丙甲草胺通过使(S)-NAA或NAA与氯乙酰氯反应来生产。
本发明技术可用于生产化学除草剂S-异丙甲草胺(S-MOC)和异丙甲草胺。因此,本发明定义了一种化合物或其双键区域异构体,如下表1所述:
表1
本发明还定义了一种化合物或其双键区域异构体,如下表2所述:
表2
使用本发明技术的新颖的亚胺生产(S)-NAA在方案1至4中示出:
在方案1和2的情况下,可以进行反应以形成替代性区域异构体,即如以上定义的化合物2、4和7或化合物2a、4a和7a。
在可替代的实施例中,反应可以从丙烯醛二甲基缩醛进行。这在方案5中示出(并且类似地应用于外消旋体混合物):
因此,本发明还定义了以下化合物,如表3所述:
表3
本发明通过以下非限制性实例来描述。
实例
实验1
本发明技术的中间体在以下示出的反应中在NAA和S-(NAA)的生产期间产生((S)-NAA示出):
烘箱干燥的圆底烧瓶配备有氮气入口和磁力跟随件。加入1,3,5-三甲氧基苯(10mol%)作为内标物。
将活性分子筛(5%w/v)加入反应器中。将亚胺(15mmol)添加至无水甲苯(经分子筛干燥,20mL)中,混合并且然后将溶液注入反应器中。将氯丙烯醛(15mmol,1.0当量)添加至无水甲苯中并且将溶液注入反应器中。在约30秒内逐滴添加乙酸(1.0当量)并且然后在Drysyn加热块上将反应物加热至95℃(外部温度)并且在搅拌下保持3小时。
将反应物冷却至室温并且在真空下浓缩(35毫巴,30℃)。通过GC和
实验2
本发明技术的中间体在以下示出的反应中在NAA和S-(NAA)的生产期间产生((S)-NAA示出):
100mL圆底烧瓶配备有磁力跟随件和冷凝器。向其中添加呈在甲苯(6mL)中的溶液的(S)-N-(2-甲氧基-1-甲基-乙基)己烷-3-亚胺)(227.6mg,1.33mmol,1当量),随后添加丙烯醛(74.5mg,88.9uL,1.33mmol,1当量)。一次性添加Cu(OAc)
使反应混合物冷却至环境,然后在真空下浓缩。产物(S)-NAA[S-2-乙基-N-(2-甲氧基-1-甲基-乙基)-6-甲基-苯胺]以60%转化率形成,并且手性分析示出期望的S-NAA产物已经形成,其中>99%e.r。
实验3
图1示出MS光谱,其展现出根据以下方案进行的如以上定义的化合物10(a)和/或11(a)的形成:
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三颈圆底烧瓶配备有磁力搅拌器、冷凝器和蠕动泵,其允许取小样品,并且在乙腈/0.1%甲酸中稀释后,通过质谱进行分析。
(a)将(S)-N-(2-甲氧基-1-甲基-乙基)己烷-3-亚胺(485mg,93%强度,2.6mmol)稀释在甲苯(10ml)中并且装入反应器中并且开始搅拌。约10分钟后,将呈在甲苯(6ml)中的溶液的丙烯醛二甲基缩醛(269mg,2.6mmol)加入容器中,并且在该条件下保持约8分钟。将Cu(OAc)
(b)将(S)-N-(2-甲氧基-1-甲基-乙基)己烷-3-亚胺(485mg,93%强度,2.6mmol)稀释在甲苯(16ml)中并且装入反应器中。添加分子筛(5g),并且在搅拌下将混合物加热至回流。10-20分钟后,将甲苯中的丙烯醛二甲基缩醛(269mg,2.6mmol)加入容器甲苯中,并且将混合物保持30-80分钟。加入TFA(0.2mL,2.6mmol)并且将反应物保持40分钟。通过质谱分析得到与醇或醛化合物9a、10a、11a、12a和二烯化合物8a一致的光谱数据。
本发明由权利要求书限定。
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