外用剂

技术领域

本发明涉及一种红外线防御用皮肤外用剂、隔热用皮肤外用剂、光老化抑制用皮肤外用剂、皮肤温度上升抑制用外用剂、疲劳抑制用皮肤外用剂、活性氧产生抑制用皮肤外用剂、和皮肤外用剂。

背景技术

就针对太阳光的皮肤防御的观点而言，已知防晒化妆品等紫外线防御化妆品。另一方面，近年来，由于健康意识提高，要求具有对红外线的防御功能的皮肤外用剂。

关于具有红外线防御功能的皮肤外用剂，例如在国际公开第2009/017104号(专利文献1)中，作为关于阻碍红外线到达较皮肤组织更深处的组织而防止红外线所导致的这些组织的损伤的防止剂的技术，公开了一种含有红外线透过遮蔽剂的生物体组织的近红外线损伤的防止剂，该红外线透过遮蔽剂包含氧化钛粉末和氧化锌粉末。

另外，在日本特开2017-95361号(专利文献2)中公开了一种兼具优异的近红外线防御效果与较高的透明性的、包含氧化钛粉末和氧化锌粉末的近红外线防御化妆品组合物。

发明内容

本发明涉及含有厚度为30nm以上且360nm以下且纵横比为50以上且300以下的板状金属氧化物(A)的红外线防御用皮肤外用剂、隔热用皮肤外用剂、光老化抑制用皮肤外用剂、皮肤温度上升抑制用外用剂、疲劳抑制用皮肤外用剂、活性氧产生抑制用皮肤外用剂、和皮肤外用剂。

具体实施方式

为了进行皮肤防御，期待较先前进一步提高红外线防御功能而获得更高的隔热实感的皮肤外用剂。此外，作为皮肤外用剂，要求容易在皮肤上涂开，且涂抹至皮肤时的光滑性也良好。

进而，在皮肤外用剂中，作为皮肤化妆品，要求涂抹至皮肤时不易变白而看起来自然，涂抹后的上妆也良好，且使用感优异。

本发明涉及一种红外线防御效果优异而可获得较高的隔热实感，并且对皮肤的易涂开性、涂抹至皮肤时的光滑性也良好的各种外用剂(I)。

另外，本发明涉及一种红外线防御效果优异，涂抹至皮肤时不易变白而看起来自然，且涂抹后的上妆也良好的皮肤外用剂(II)。

本发明的发明人发现：含有特定形状的金属氧化物的外用剂(I)的红外线防御效果和隔热效果优异，且对皮肤的易涂开性、涂抹至皮肤时的光滑性也变良好。

另外，本发明的发明人发现：以特定比例含有特定形状的金属氧化物和非挥发性油的皮肤外用剂(II)能够解决上述问题。

即，本发明涉及以下的[1]～[4]。

[1]一种红外线防御用皮肤外用剂、隔热用皮肤外用剂、光老化抑制用皮肤外用剂、皮肤温度上升抑制用外用剂、疲劳抑制用皮肤外用剂、和活性氧产生抑制用皮肤外用剂(I)，它们含有厚度30nm以上且360nm以下的板状金属氧化物(A)。

[2]一种皮肤外用剂(II)，其含有厚度为30nm以上且360nm以下并且纵横比为50以上且300以下的板状金属氧化物(A)、和非挥发性油(B)，且质量比[(A)/(B)]为0.05以上且5以下。

[3]一种进行皮肤的红外线防御、隔热、光老化抑制、皮肤温度上升抑制、皮肤的疲劳抑制、或皮肤中的活性氧产生抑制的方法，其中，将上述[1]记载的红外线防御用皮肤外用剂、隔热用皮肤外用剂、光老化抑制用皮肤外用剂、皮肤温度上升抑制用外用剂、疲劳抑制用皮肤外用剂、或活性氧产生抑制用皮肤外用剂(I)涂抹于皮肤。

[4]一种皮肤的红外线防御方法，其中，将上述[2]记载的皮肤外用剂(II)涂抹于皮肤。

本发明的外用剂(I)的红外线防御效果优异而可获得较高的隔热实感，并且对皮肤的易涂开性、涂抹至皮肤时的光滑性也良好。通过将本发明的外用剂应用于皮肤，可获得皮肤的隔热效果、光老化抑制效果、皮肤温度上升抑制效果、抑制因太阳光照射导致的疲劳的效果、和皮肤中的活性氧产生抑制效果。

本发明的皮肤外用剂(II)由于红外线的防御效果优异而可获得较高的隔热实感，并且涂抹至皮肤时不易变白而看起来自然，涂抹后的上妆也良好，使用感也优异，故而例如作为皮肤化妆品有用。

[外用剂]

本发明的外用剂(I)是含有厚度30nm以上且360nm以下的板状金属氧化物(A)的红外线防御用皮肤外用剂、隔热用皮肤外用剂、光老化抑制用皮肤外用剂、皮肤温度上升抑制用外用剂、疲劳抑制用皮肤外用剂、和活性氧产生抑制用皮肤外用剂。

本发明的皮肤外用剂(II)含有厚度为30nm以上且360nm以下并且纵横比为50以上且300以下的板状金属氧化物(A)、和非挥发性油(B)，且质量比[(A)/(B)]为0.05以上且5以下。

在以下记载中，有时将上述各种外用剂统称为“外用剂”。

在本发明中，板状金属氧化物的厚度是指板状金属氧化物颗粒中最短的轴的长度。

另外，在本发明中，红外线是指波长780nm～1mm的电磁波。其中，本发明的外用剂尤其是波长780nm～2500nm的近红外线防御效果优异。由此，能够抑制由太阳光照射引起的皮肤的光老化、皮肤温度的上升、因太阳光照射导致的皮肤的疲劳、和皮肤中的活性氧的产生，进而获得较高的隔热效果。

此外，在本说明书中，作为红外线防御效果，将波长1500nm的红外线防御率作为指标。

本发明的外用剂是红外线防御用、隔热用、光老化抑制用、皮肤温度上升抑制用、疲劳抑制用、和活性氧产生抑制用的外用剂，区别于防晒化妆品等中所包含的紫外线防御用皮肤外用剂。本发明的外用剂通过具有红外线防御效果，能够抑制因红外线、或包括红外线区域的波长的光的太阳光等的照射导致的皮肤的光老化(皱纹、松弛)或皮肤温度的上升、因太阳光照射导致的皮肤的疲劳、和皮肤中的活性氧的产生，进而获得较高的隔热效果。但是，本发明的外用剂只要具有上述效果，则不妨碍进一步具有紫外线防御效果。

本发明的外用剂的剂型并无特别限制，就对皮肤的易涂抹性的方面而言，优选为液状、凝胶状、或乳霜状。外用剂也可以为乳化组合物的形态，作为乳化组合物，可以为水包油型乳化组合物、油包水型乳化组合物的任一者。

另外，本发明的皮肤外用剂除红外线防御用皮肤外用剂以外，也可以为化妆水、乳霜、乳液、美容液、晒黑剂、化妆基底化妆品等皮肤化妆品。由于涂抹至皮肤时不易变白而看起来自然，且涂抹后的上妆也良好，故而优选为皮肤化妆品。

＜板状金属氧化物(A)＞

本发明的外用剂含有厚度30nm以上且360nm以下的板状金属氧化物(A)。

本发明的外用剂通过含有具有特定厚度的板状金属氧化物作为成分(A)，而红外线防御效果优异，可获得较高的隔热实感，并且对皮肤的易涂开性、涂抹至皮肤时的光滑性也良好。进而，也具有涂抹至皮肤时也不易变白的效果(透明性)、或不易变白而看起来自然的效果。

已知在含有氧化钛等无机颗粒的皮肤外用剂中，使用粒径较大的颗粒时红外线防御效果也变高。然而，仅凭借使用粒径较大的无机颗粒，红外线防御效果的提高存在极限。另外，例如在将为球状无机颗粒且粒径大于可见光的波长的颗粒调配至皮肤外用剂的情况下，存在如下缺点：在涂抹至皮肤时，颗粒表面产生可见光的光散射，因此容易变白，看起来的自然感较差。因此，仅凭借控制所使用的无机颗粒的粒径，也难以兼顾红外线防御效果与涂抹至皮肤时的透明性或看起来的自然感。

本发明的发明人发现：通过使用特定厚度的板状金属氧化物作为外用剂中的成分(A)，能够利用光的干涉效果选择性地提高红外线区域的光的反射率，并且降低可见光区域的光的反射率，由此能够兼顾红外线防御效果与透明性。

如果成分(A)的厚度为上述特定范围(30nm以上且360nm以下)，则在将含有成分(A)的外用剂涂抹至皮肤时，在皮肤上面侧所观测到的光的反射率因光的干涉效果而对于红外线区域的波长的光变高，且对于可见光区域的波长的光变低。因此，本发明的外用剂能够兼顾较高的红外线防御效果与透明性、或涂抹至皮肤时看起来的自然感。

进而，通过使用上述特定的成分(A)，也可以获得对皮肤的易涂开性、涂抹至皮肤时的光滑性。

就通过上述作用机制获得优异的红外线防御效果和隔热实感的观点、和获得对皮肤的易涂开性、涂抹至皮肤时的光滑性或看起来的自然感的观点而言，成分(A)的厚度为30nm以上，优选为50nm以上，更优选为60nm以上，进而优选为80nm以上，进而更优选为105nm以上，进而更优选为125nm以上。另外，就同样的观点而言，成分(A)的厚度为360nm以下，优选为330nm以下，更优选为310nm以下，进而优选为280nm以下，进而更优选为270nm以下，进而更优选为230nm以下。成分(A)的厚度的具体范围优选为50nm以上且330nm以下，更优选为60nm以上且310nm以下，进而优选为60nm以上且280nm以下，进而更优选为80nm以上且280nm以下，进而更优选为105nm以上且270nm以下，进而更优选为125nm以上且270nm以下，进而更优选为125nm以上且230nm以下。

成分(A)的厚度能够从利用扫描式电子显微镜(SEM)所得的观察图像求出。具体而言，通过如下方式求出：利用SEM以观察倍率10,000倍的条件对成分(A)进行观察，测定观察图像中的50个颗粒的厚度，算出所有个数的厚度的平均值。成分(A)的厚度具体而言能够通过实施例中所记载的方法进行测定。

另外，就获得优异的红外线防御效果的观点、和获得对皮肤的易涂开性、涂抹至皮肤时的光滑性或看起来的自然感的观点而言，成分(A)的纵横比优选为50以上，更优选为55以上，进而优选为65以上，进而更优选为70以上，另外，就同样的观点而言，优选为300以下，更优选为230以下，进而优选为200以下，进而更优选为140以下，进而更优选为125以下，进而更优选为120以下。关于成分(A)的纵横比的具体范围，例如可使用50以上且300以下的范围，优选为50以上且230以下，更优选为55以上且230以下，进而优选为55以上且200以下，进而更优选为55以上且140以下，进而更优选为55以上且125以下，进而更优选为65以上且125以下，进而更优选为70以上且120以下。

在皮肤外用剂(II)的情况下，成分(A)的纵横比为50以上且300以下，其优选范围如上所述。

关于成分(A)的纵横比，以与上述相同的条件进行SEM观察，测定观察图像中的50个颗粒中最短的轴的长度(厚度)和最长的轴的长度(长径)而算出各个颗粒的纵横比(长径/厚度)，由其平均值求出成分(A)的纵横比。板状金属氧化物的纵横比具体而言能够通过实施例中所记载的方法进行测定。

关于构成成分(A)的金属氧化物，为高折射率材料时可获得较高的光干涉效果。就该观点而言，作为构成成分(A)的优选的金属氧化物，可以列举选自氧化钛、氧化锌、氧化锆、氧化铁、氧化铝、氧化铈等中的1种以上。这些之中，优选为选自氧化钛和氧化锌中的1种以上，更优选为氧化钛。即，作为成分(A)，优选为选自板状氧化钛和板状氧化锌中的1种以上，更优选为板状氧化钛。

氧化钛的晶体结构可以为金红石型、锐钛矿型、非晶质的任一者，就获得优异的红外线防御效果和隔热效果的观点而言，优选为金红石型。

成分(A)的板状金属氧化物可以未经表面处理，为了提高在外用剂中的分散性，也可以视需要通过公知的方法进行了疏水性处理等表面处理。此外，成分(A)的板状金属氧化物区别于利用金属氧化物对金属氧化物以外的颗粒的表面进行表面处理而成的物质。

作为用于成分(A)的表面处理的表面处理剂，可以列举：有机硅；烷基烷氧基硅烷；全氟烷基磷酸酯、全氟醇等含氟化合物；N-酰基谷氨酸等氨基酸；以及卵磷脂；金属皂；硬脂酸等脂肪酸；磷酸烷基酯等。这些之中，就提高成分(A)在外用剂中的分散性的观点而言，优选为选自有机硅和烷基烷氧基硅烷中的1种以上。

作为表面处理剂的有机硅并无特别限制，例如可以列举：甲基聚硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷、甲基环聚硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十四甲基六硅氧烷、二甲基硅氧烷-甲基(聚氧乙烯)硅氧烷-甲基(聚氧丙烯)硅氧烷共聚物、二甲基硅氧烷-甲基(聚氧乙烯)硅氧烷共聚物、二甲基硅氧烷-甲基(聚氧丙烯)硅氧烷共聚物、二甲基硅氧烷-甲基十六烷氧基硅氧烷共聚物、二甲基硅氧烷-甲基十八烷氧基硅氧烷共聚物、(丙烯酸烷基酯/聚二甲基硅氧烷)共聚物等各种硅油。

作为用作表面处理剂的烷基烷氧基硅烷，优选具有碳原子数6～20的支链或直链的烷基，尤其可以列举辛基三乙氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷。

就提高红外线防御效果的观点而言，优选为选自甲基聚硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷、(丙烯酸烷基酯/聚二甲基硅氧烷)共聚物、和辛基三乙氧基硅烷中的1种以上。

在成分(A)为经过表面处理的情况下，关于表面处理剂的包覆量，就提高在皮肤外用剂中的分散性的观点而言，相对于成分(A)的板状金属氧化物的总量，优选为1质量％以上且9质量％以下，更优选为2质量％以上且8质量％以下。

就获得优异的红外线防御效果和隔热实感、对皮肤的易涂开性、涂抹至皮肤时的光滑性的观点而言，外用剂中的成分(A)的含量优选为1质量％以上，更优选为3质量％以上，进而优选为6质量％以上，进而更优选为8质量％以上，进而更优选为15质量％以上，进而更优选为25质量％以上。就获得对皮肤的易涂开性、涂抹至皮肤时的光滑性或看起来的自然感的观点、以及涂抹后的上妆的观点而言，外用剂中的成分(A)的含量优选为35质量％以下。另外，就涂抹至皮肤时的透明性或看起来的自然感的观点、以及减少干涩感的观点而言，外用剂中的成分(A)的含量优选为25质量％以下，更优选为17质量％以下，进而优选为15质量％以下，进而更优选为12质量％以下。

就获得优异的红外线防御效果和隔热效果、对皮肤的易涂开性、涂抹至皮肤时的光滑性或看起来的自然感的观点、以及涂抹后的上妆的观点而言，外用剂中的成分(A)的含量的具体范围优选为1质量％以上且35质量％以下，更优选为3质量％以上且35质量％以下，进而优选为6质量％以上且35质量％以下，进而更优选为8质量％以上且35质量％以下，进而更优选为15质量％以上且35质量％以下，进而更优选为25质量％以上且35质量％以下。另外，除上述观点以外，就涂抹至皮肤时的透明性、和减少干涩感的观点而言，优选为1质量％以上且35质量％以下，更优选为3质量％以上且25质量％以下，进而优选为6质量％以上且25质量％以下，进而更优选为6质量％以上且17质量％以下，进而更优选为6质量％以上且15质量％以下，进而更优选为8质量％以上且15质量％以下，进而更优选为8质量％以上且12质量％以下。

作为成分(A)，也可使用市售的板状金属氧化物。作为市售的板状氧化钛，例如可以列举CQV公司制造的“Featheleve PT-9001K”、“Featheleve PT-7001K”、“FeathelevePT-7401K”、“Featheleve PT-7801K”、“Featheleve PT-7901K”等。

(非挥发性油(B))

就获得优异的红外线防御效果的观点、和涂抹至皮肤时看起来的自然感、以及涂抹后的上妆的观点而言，本发明的皮肤外用剂(II)含有非挥发性油(B)。非挥发性油是指通过以下方法(1)所测得的25℃下6小时的蒸发量小于20％的油。

方法(1)：向直径120mm的玻璃制培养皿中放入直径90mm的滤纸，在滤纸上载置样品1g，在65％RH的室内(25℃)保存。然后，对6小时后的样品的残留物进行测定，算出蒸发量。

另外，成分(B)优选在1气压、25℃下为液状。更具体而言，成分(B)在25℃下的粘度优选为500mPa·s以下，更优选为300mPa·s以下，进而优选为100mPa·s以下，进而更优选为50mPa·s以下，且优选为5mPa·s以上。

该粘度能够使用B型粘度计“TVB-10”(东机产业株式会社制造)以转子No.1、25℃、60rpm、1分钟的条件进行测定。

作为成分(B)的具体例，为在25℃下为液状的非挥发性油，例如可以列举选自酯油、硅油、烃油、高级脂肪酸和高级醇中的1种以上。

作为非挥发性的液状的酯油，例如可以列举选自异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷基酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸异十六烷基酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸乙基己酯、棕榈酸2-己基癸酯、三2-乙基己酸甘油酯、癸二酸二2-乙基己酯、癸二酸二异丙酯、三(辛酸/癸酸)甘油酯、苹果酸二异硬脂酯、二癸酸二乙二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、二2-乙基己酸新戊二醇酯、和苯甲酸烷基(C12～C15)酯等苯甲酸烷基酯中的1种以上。

上述之中，就涂抹至皮肤时看起来的自然感、涂抹后的上妆、和抑制粘腻感的观点而言，优选为碳原子数12以上且18以下的脂肪酸与碳原子数2以上且22以下的支链醇的单酯、碳原子数6以上且18以下的支链脂肪酸与甘油的三酯、碳原子数2以上且18以下的二羧酸与碳原子数2以上且18以下的支链醇的二酯、碳原子数6以上且18以下的脂肪酸与碳原子数2以上且10以下的支链二醇的二酯、苯甲酸烷基(C12～C15)酯(例如Finsolve TN；Innospec Active Chemicals LLC制造)等，具体而言，更优选为选自肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸异十六烷基酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸乙基己酯、棕榈酸2-己基癸酯、三2-乙基己酸甘油酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸二2-乙基己酯、苹果酸二异硬脂酯、二2-乙基己酸新戊二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、和苯甲酸烷基(C12～C15)酯中的1种以上，进而优选为选自棕榈酸异丙酯和苯甲酸烷基(C12～C15)酯中的1种以上。

作为非挥发性的液状的聚硅氧油，就抑制涂抹至皮肤时的粘腻感的观点而言，优选为甲基聚硅氧烷，更优选为25℃下的粘度为20mPa·s以下的甲基聚硅氧烷。

作为非挥发性的液状的烃油，可以列举液体石蜡、氢化聚异丁烯等轻质液体异构石蜡、重质液体异构石蜡、液体地蜡、角鲨烷、姥鲛烷、角鲨烯、异十六烷等。这些之中，就抑制涂抹至皮肤时的粘腻感的观点而言，优选为选自轻质液体异构石蜡和异十六烷中的1种以上，更优选为轻质液体异构石蜡。

作为非挥发性的液状的高级脂肪酸，可以列举碳原子数12以上且22以下的脂肪酸，具体而言，可以列举油酸、异硬脂酸、亚油酸(linoleic acid)、亚麻酸(linolenicacid)等。

作为非挥发性的液状的高级醇，例如可以列举碳原子数12以上且28以下的醇，具体而言可以列举油醇、2-癸基十四烷醇、十二烷醇、异硬脂醇、辛基十二烷醇等。

就抑制涂抹至皮肤时的粘腻感的观点而言，成分(B)优选为在25℃下为液状的非挥发性油中的选自酯油、硅油和烃油中的1种以上，更优选为选自棕榈酸异丙酯、苯甲酸烷基(C12～C15)酯、甲基聚硅氧烷、和轻质液体异构石蜡中的1种以上，进而优选为包含甲基聚硅氧烷。

在本发明的皮肤外用剂(II)中，就获得优异的红外线防御效果的观点、和涂抹至皮肤时看起来的自然感、以及涂抹后的上妆的观点而言，质量比[(A)/(B)]优选为0.05以上，更优选为0.1以上，进而优选为0.2以上，进而更优选为0.26以上，进而更优选为0.3以上。另外，就涂抹至皮肤时看起来的自然感、以及涂抹后的上妆的观点而言，质量比[(A)/(B)]优选为5以下，更优选为2以下，进而优选为0.75以下，进而更优选为0.5以下，进而更优选为0.45以下。就兼顾优异的红外线防御效果与涂抹至皮肤时看起来的自然感、以及涂抹后的上妆的观点而言，皮肤外用剂(II)中的质量比[(A)/(B)]的具体范围优选为0.05以上且5以下，更优选为0.1以上且2以下，更优选为0.1以上且0.75以下，进而优选为0.2以上且0.5以下，进而更优选为0.26以上且0.45以下，进而更优选为0.3以上且0.45以下。

本发明的皮肤外用剂(II)中的成分(B)的含量只要为上述质量比[(A)/(B)]成为0.05以上且5以下的量，则无特别限制，就优异的红外线防御效果、和涂抹至皮肤时看起来的自然感、以及涂抹后的上妆的观点而言，优选为1质量％以上，更优选为5质量％以上，进而优选为15质量％以上，进而更优选为20质量％以上，进而更优选为25质量％以上，进而更优选为28质量％以上，另外，就优异的红外线防御效果、和涂抹后的上妆的观点而言，优选为45质量％以下，更优选为38质量％以下，进而优选为35质量％以下，进而更优选为32质量％以下。就兼顾优异的红外线防御效果、和涂抹至皮肤时看起来的自然感与涂抹后的上妆的观点而言，皮肤外用剂(II)中的成分(B)的含量的具体范围优选为1质量％以上且45质量％以下，更优选为5质量％以上且45质量％以下，进而优选为15质量％以上且38质量％以下，进而更优选为20质量％以上且38质量％以下，进而更优选为25质量％以上且35质量％以下，进而更优选为28质量％以上且32质量％以下。

在本发明的皮肤外用剂(II)为油包水型乳化组合物的情况下，就设为油包水型的观点而言，成分(B)的含量优选为10质量％以上，更优选为15质量％以上，进而优选为18质量％以上。另外，就乳化稳定性的观点而言，油包水型乳化组合物中的成分(B)的含量的上限优选为60质量％以下，更优选为40质量％以下，进而优选为30质量％以下。

在本发明的皮肤外用剂(II)为水包油型乳化组合物的情况下，就设为水包油型的观点而言，成分(B)的含量优选为30质量％以下，更优选为20质量％以下，进而优选为10质量％以下。另外，就乳化稳定性的观点而言，水包油型乳化组合物中的成分(B)的含量的下限优选为1质量％以上，更优选为3质量％以上，进而优选为5质量％以上。

另外，就获得优异的红外线防御效果的观点、涂抹至皮肤时看起来的自然感、涂抹后的上妆的观点而言，皮肤外用剂(II)中的成分(A)、(B)的合计含量优选为2质量％以上，更优选为10质量％以上，进而优选为20质量％以上，进而更优选为30质量％以上，进而更优选为35质量％以上，上限为100质量％。

(挥发性油(B)')

本发明的皮肤外用剂(II)还能够含有挥发性油作为成分(B)'。挥发性油是指通过以下方法(1)所测得的25℃下6小时的蒸发量为20％以上油。

方法(1)：向直径120mm的玻璃制培养皿中放入直径90mm的滤纸，在滤纸上载置样品1g，在65％RH的室内(25℃)保存。然后，对6小时后的样品的残留物进行测定，算出蒸发量。

就抑制涂抹至皮肤时的粘腻感的观点而言，成分(B)'优选为挥发性硅油，更优选为直链状有机聚硅氧烷和环状有机聚硅氧烷中的在25℃下为液状且为挥发性的有机聚硅氧烷。

作为直链状有机聚硅氧烷的具体例，可以列举八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷、1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-[(三甲基硅烷基)氧基]-三硅氧烷。

作为环状有机聚硅氧烷，可以列举具有碳原子数1以上且5以下的烷基作为取代基的4～6元环的环状硅氧烷，作为具体例，可以列举八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷等。

上述之中，作为成分(B)'，就抑制涂抹至皮肤时的粘腻感的观点而言，优选为环状有机聚硅氧烷，更优选为十甲基环五硅氧烷。

作为可用作成分(B)'的挥发性硅油的市售品，可以列举：信越化学工业株式会社制造的“KF-96A-1cs”(八甲基三硅氧烷)、“KF-96L-1.5cs”(十甲基四硅氧烷)、“KF-96L-2cs”(十二甲基五硅氧烷)、“KF-995”(十甲基环五硅氧烷)、“TMF-1.5”(1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-[(三甲基硅烷基)氧基]-三硅氧烷)、DOW CORNING TORAY公司制造的“SH200CFluid 1cs”(八甲基三硅氧烷)、“SH200C Fluid 1.5cs”(十甲基四硅氧烷)、“SH200C Fluid2cs”(十二甲基五硅氧烷)、“SH245 Fluid”(十甲基环五硅氧烷)、Momentive PerformanceMaterials公司制造的“TSF405”(十甲基环五硅氧烷)。

在本发明的皮肤外用剂(II)含有成分(B)'的情况下，就获得优异的红外线防御效果和隔热实感的观点、涂抹至皮肤时看起来的自然感、涂抹后的上妆、粘腻感抑制效果的观点而言，其含量优选为5质量％以上，更优选为10质量％以上，进而优选为20质量％以上，且优选为75质量％以下，更优选为60质量％以下，进而优选为40质量％以下。皮肤外用剂(II)中的成分(B)'的含量的具体范围优选为5质量％以上且75质量％以下，更优选为10质量％以上且60质量％以下，进而优选为20质量％以上且40质量％以下。

(表面活性剂(C))

就兼顾红外线防御效果与涂抹至皮肤时看起来的自然感的观点、和使油性成分在水中分散、或使水溶性成分在油中分散的观点而言，本发明的皮肤外用剂(II)优选还含有表面活性剂(C)。

作为成分(C)，能够使用公知的表面活性剂、例如阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子性表面活性剂。另外，也能够使用氟系表面活性剂、有机硅系表面活性剂。

就兼顾红外线防御效果与涂抹至皮肤时看起来的自然感的观点、和使油性成分在水中分散、或使水溶性成分在油中分散的观点而言，本发明的皮肤外用剂(II)优选为至少包含有机硅系表面活性剂，更优选为包含非离子性的有机硅系表面活性剂。

作为有机硅系表面活性剂，例如可以列举下述通式(1)～(3)所表示的聚醚改性有机硅。

[式中，R

[式中，R

[式中，R

此外，上述通式(1)～(3)所表示的聚醚改性有机硅也可以在不脱离其目的的范围内使有机硅链具有支链结构，或利用聚醚以外的官能团进行共改性。

作为上述通式(1)所表示的聚醚改性有机硅的市售品，例如可以列举信越化学工业株式会社制造的“KF-6015”、“KF-6017”、DOW CORNING TORAY公司制造的“SH3775M”(聚氧乙烯-甲基聚硅氧烷共聚物)、“SH3772C”等。作为上述通式(2)所表示的聚醚改性有机硅，可以列举被称作烷基聚醚改性有机硅的物质，作为市售品，例如可以列举Goldschmidt公司制造的“Abil WE-09”、信越化学工业株式会社制造的“KF-6038”等。作为上述通式(3)所表示的聚醚改性有机硅，可以列举聚氧亚烷基烷基醚共改性有机聚硅氧烷，例如能够通过利用聚氧亚烷基烯丙基醚与烯丙基烷基醚对甲基氢聚硅氧烷进行共改性而容易地制造。

另外，作为有机硅系表面活性剂，能够使用部分交联型聚醚改性有机硅。该部分交联型聚醚改性有机硅是使有机氢聚硅氧烷与含脂肪族不饱和基团的化合物进行加成聚合而成的，可以例示日本特开平4-272932号公报、日本特开平5-140320号公报等中所记载的例子。

部分交联型聚醚改性有机聚硅氧烷聚合物是在下述通式(4)所表示的有机氢聚硅氧烷和/或下述通式(5)所表示的有机氢聚硅氧烷与下述通式(a)所表示的聚氧亚烷基和/或下述通式(b)所表示的有机聚硅氧烷的组合中以上述通式(4)和/或上述通式(a)所表示的成分为必需成分的聚合物。

R

[式中，R

R

[式中，R

C

[式中，h表示2以上且200以下的数，i表示0以上且200以下的数，h+i表示3以上且200以下的数，m表示2以上且6以下的数]

R

[式中，R

作为有机硅系表面活性剂以外的表面活性剂，优选为非离子性表面活性剂，更优选为聚氧乙烯烷基醚型的非离子性表面活性剂。作为非离子性表面活性剂的市售品，例如可以列举花王株式会社制造的“Emulgen 121-G”(聚氧乙烯(21)月桂基醚)、花王株式会社制造的“Emulgen 1620G”(聚氧乙烯(20)2-己基癸基醚)、花王株式会社制造的“Emulgen2020G”(聚氧乙烯(20)辛基十二烷基醚)等。

成分(C)能够使用1种或将2种以上组合而使用。上述之中，作为成分(C)，优选为选自上述通式(1)～(3)所表示的聚醚改性有机硅中的1种以上的有机硅系表面活性剂，更优选作为上述通式(1)所表示的聚醚改性有机硅的有机硅系表面活性剂。

在本发明的皮肤外用剂(II)含有成分(C)的情况下，就兼顾红外线防御效果与涂抹至皮肤时看起来的自然感的观点、和使油性成分在水中分散、或使水溶性成分在油中分散的观点而言，其含量优选为0.1质量％以上，更优选为0.3质量％以上，进而优选为0.5质量％以上，另外，优选为15质量％以下，更优选为10质量％以下，进而优选为5质量％以下，进而更优选为1.5质量％以下。本发明的皮肤外用剂(II)中的成分(C)的含量的具体范围优选为0.1质量％以上且15质量％以下，更优选为0.3质量％以上且10质量％以下，进而优选为0.3质量％以上且5质量％以下，进而更优选为0.5质量％以上且1.5质量％以下。

＜水性介质＞

就使成分(A)分散且使其他调配成分分散或溶解而提高对皮肤的涂抹性的观点而言，本发明的外用剂能够还含有水性介质。作为该水性介质，只要能够使成分(A)和其他调配成分分散或溶解，则无特别限制，例如可以列举：水；乙醇、异丙醇、丁醇等碳原子数4以下的一元醇；1,3-丁二醇、甘油、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇等碳原子数6以下的低分子二醇和三醇。这些之中，优选为选自水和碳原子数4以下的一元醇中的1种以上，更优选为选自水和乙醇中的1种或2种。

皮肤外用剂(II)中的水性介质的含量能够根据皮肤外用剂(II)的剂型适当地进行选择，优选为1质量％以上，更优选为5质量％以上，进而优选为8质量％以上，进而更优选为10质量％以上，且优选为98质量％以下，更优选为90质量％以下，进而优选为70质量％以下，进而更优选为50质量％以下。

皮肤外用剂(II)中的水性介质的含量的具体范围优选为1质量％以上且98质量％以下，更优选为5质量％以上且98质量％以下，进而优选为8质量％以上且90质量％以下，进而更优选为10质量％以上且70质量％以下，进而更优选为10质量％以上且50质量％以下。

＜其他成分＞

本发明的外用剂除上述成分(A)以外，视需要也能够含有其他成分、例如紫外线吸收剂、紫外线散射剂、油剂、乳化剂、油凝胶化剂、止汗剂、香料、保湿剂、增粘剂、杀菌剂、pH值调节剂、抗氧化剂、防腐剂等。

(紫外线吸收剂)

就赋予紫外线防御效果的观点而言，本发明的外用剂也可以还含有紫外线吸收剂。

作为紫外线吸收剂，优选为成分(B)、(B)'以外的有机紫外线吸收剂，能够使用油溶性的有机紫外线吸收剂、或水溶性的有机紫外线吸收剂。就获得紫外线防御效果、涂抹至皮肤时看起来的自然感、涂抹后的上妆的观点、和抑制粘腻感的观点而言，紫外线吸收剂优选为油溶性的有机紫外线吸收剂。此外，“油溶性”是指在水中的溶解度为1w/w％以下。

此外，就获得本发明的效果的观点而言，紫外线吸收剂优选为不包含例如以紫外线吸收性材料包覆无机填充材料的表面而成的紫外线吸收剂等无机系紫外线吸收剂。

作为油溶性的有机紫外线吸收剂，能够使用水杨酸系紫外线吸收剂、肉桂酸系紫外线吸收剂、苯甲酰甲烷系紫外线吸收剂、和其他有机紫外线吸收剂中的油溶性物质。

例如可以列举：水杨酸高

对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯(例如BASF制造的“Uvinul MC80”)、二对甲氧基肉桂酸单-2-乙酯己酸甘油酯、2,5-二异丙基肉桂酸甲酯、三甲氧基肉桂酸甲基双(三甲基硅烷氧基)硅烷基异戊酯、对甲氧基肉桂酸异丙酯-肉桂酸二异丙酯混合物等肉桂酸系紫外线吸收剂；

4-异丙基二苯甲酰甲烷、4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷(例如DSM NutritionJapan公司制造的“PARSOL 1789”)等苯甲酰甲烷系紫外线吸收剂；

奥克立林(例如DSM Nutrition Japan公司制造的“PARSOL 340”)、二甲氧基亚苄基二氧代咪唑烷基丙酸2-乙基己酯(例如Ajinomoto株式会社制造的“Soft Shade DH”)、1-(3,4-二甲氧基苯基)-4,4-二甲基-1,3-戊二酮、西诺沙酯(Cinoxate)、邻氨基苯甲酸甲酯、3-(4-甲基亚苄基)樟脑、辛基三嗪酮、二乙基氨基羟基苯甲酰苯甲酸己酯(2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰)苯甲酸己酯，例如BASF制造的“Uvinul Aplus”)、双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(2,4-双{[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪，例如BASF制造的“TINOSORB S”)、亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚(例如BASF制造的“TINOSORB M”)、2,4,6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三嗪(以下也称作“乙基己基三嗪酮”；例如BASF制造的“Uvinul T150”)等。

作为水溶性的有机紫外线吸收剂，能够使用水杨酸系紫外线吸收剂、肉桂酸系紫外线吸收剂、苯甲酰甲烷系紫外线吸收剂、和其他有机紫外线吸收剂中在水中的溶解度超过1w/w％的紫外线吸收剂，例如可以列举：水杨酸三乙醇胺盐、对甲氧基氢化肉桂酸二乙醇胺盐等。

上述之中，就紫外线防御效果的观点而言，作为紫外线吸收剂，优选为选自对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷、奥克立林、二甲氧基亚苄基二氧代咪唑烷基丙酸2-乙基己酯、二乙基氨基羟基苯甲酰苯甲酸己酯、双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚、和2,4,6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三嗪中的1种以上，更优选为选自对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、二乙基氨基羟基苯甲酰苯甲酸己酯、双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、和2,4,6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三嗪中的1种以上，就同时防御UVA(Ultraviolet A，紫外线A波)和UVB(Ultraviolet B，紫外线B波)的观点而言，进而优选为将这些2种以上组合。进而更优选为选自对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、二乙基氨基羟基苯甲酰苯甲酸己酯、和双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪中的1种以上，进而更优选为将这些2种以上组合。

在外用剂含有紫外线吸收剂的情况下，关于其含量，就紫外线防御效果的观点而言，在外用剂中优选为0.2质量％以上，更优选为1.5质量％以上，进而优选为5质量％以上，进而更优选为7质量％以上。另外，就获得优异的红外线防御效果的观点、和涂抹后的上妆的观点而言，优选为30质量％以下，更优选为25质量％以下，进而优选为20质量％以下，进而更优选为15质量％以下。就兼顾红外线防御效果、和涂抹后的上妆与紫外线防御效果的观点而言，外用剂中的紫外线吸收剂的含量的具体范围优选为0.2质量％以上且30质量％以下，更优选为1.5质量％以上且25质量％以下，进而优选为5质量％以上且20质量％以下，进而更优选为7质量％以上且15质量％以下。

(紫外线散射剂)

就获得紫外线防御效果的观点而言，本发明的外用剂也可以还含有紫外线散射剂。

作为紫外线散射剂，就使紫外线散射的效果较高的方面而言，优选为无机颗粒，更优选为成分(A)以外的金属氧化物颗粒。作为该金属氧化物，可以列举成分(A)以外的氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化锆、氧化铝等，进而优选为选自成分(A)以外的氧化钛和氧化锌中的1种以上。

就在外用剂中的分散性的观点而言，用于紫外线散射剂的上述无机颗粒优选为通过表面处理而疏水化的颗粒。作为用于疏水化的表面处理方法，例如可以列举：利用甲基氢聚硅氧烷(氢聚二甲基硅氧烷)、甲基聚硅氧烷(聚二甲基硅氧烷)、甲基氢聚硅氧烷-二甲基聚硅氧烷共聚物等的有机硅处理；利用全氟烷基磷酸酯、全氟醇等的氟处理；利用N-酰基谷氨酸等的氨基酸处理；利用己基三甲氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、十八烷基三甲氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、三氟丙基三甲氧基硅烷、十七氟癸基三甲氧基硅烷等的硅烷化合物处理；利用六甲基二硅氮烷、辛基二硅氮烷等的硅氮烷处理；卵磷脂处理；金属皂处理；利用辛酸、壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、海藻酸、花生四烯酸、山嵛酸等的脂肪酸处理；磷酸烷基酯处理；利用二氧化硅、氧化铝、氢氧化铝等的无机化合物处理等。这些表面处理方法能够使用1种或2种以上。

作为紫外线散射剂的颗粒形状，可以列举球状、棒状、纺锤状、针状、板状、不定形状等，只要为具有紫外线散射效果的形状，则无特别限制。

紫外线散射剂的个数平均粒径通常为1nm以上，就获得优异的紫外线防御效果的观点而言，优选为5nm以上，更优选为8nm以上，进而优选为10nm以上。另外，就涂抹至皮肤时看起来的自然感的观点而言，优选为500nm以下，更优选为300nm以下，进而优选为100nm以下，进而更优选为60nm以下。

上述个数平均粒径是通过如下方式获得的，即，利用透射式电子显微镜(Transmission Electron Microscope：TEM)以100,000倍率的条件测定图像中的300个颗粒的粒径的最大短径，算出平均值。此处，最大短径是指与长径正交的短径中具有最大径的短径。

紫外线散射剂也可以使用市售品。作为用作紫外线散射剂的成分(A)以外的氧化钛颗粒的市售品，例如可以列举Tayca株式会社制造的“MT-100TV”(氢氧化铝、硬脂酸处理)、“MTY-110M3S”(氢氧化铝、二氧化硅、氢聚二甲基硅氧烷处理)等。

作为用作紫外线散射剂的成分(A)以外的氧化锌颗粒的市售品，例如可以列举：堺化学工业株式会社制造的“FINEX-50-LPTM”(聚二甲基硅氧烷处理)、“FINEX-25”(未进行表面处理)、“FINEX-25LP”(聚二甲基硅氧烷处理)、Tayca株式会社制造的“MZ-300”(未进行表面处理)、“MZ-504R3M”(氢聚二甲基硅氧烷处理)、“MZY-303S”(氢聚二甲基硅氧烷处理)、“MZ-306X”(三乙氧基硅烷基乙基聚二甲基硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷处理)、“MZ-200”(未进行表面处理)、“MZY-203S”(氢聚二甲基硅氧烷处理)、“MZ-150”(未进行表面处理)、“MZY-153S”(氢聚二甲基硅氧烷处理)、“MZ-505S”、“MZY-505S”等。

紫外线散射剂可以单独使用1种或将2种以上组合而使用。

在本发明的外用剂含有紫外线散射剂的情况下，就紫外线防御效果的观点而言，其含量优选为1质量％以上，更优选为3质量％以上，进而优选为5质量％以上。另外，就获得对皮肤的易涂开性、涂抹至皮肤时的光滑性的观点而言，该含量优选为20质量％以下，更优选为18质量％以下，进而优选为15质量％以下。外用剂中的紫外线散射剂的含量的具体范围优选为1质量％以上且20质量％以下，更优选为3质量％以上且18质量％以下，进而优选为5质量％以上且15质量％以下。

(外用剂的制造方法)

本发明的外用剂的制造方法并无特别限定，可以根据外用剂的剂型适当地采用公知的方法。例如可以列举调配成分(A)和其他成分并通过分散机等均匀地混合的方法。或者，在使用水性介质的情况下，也可采用如下方法：调配水性介质以外的全部成分，通过分散机等均匀地混合后，调配水性介质，进而通过均质机等进行搅拌混合。

在外用剂为油包水型乳化组合物、或水包油型乳化组合物的情况下，也可以采用在分别制备水相与油相后将两者混合的方法。

[红外线防御方法、隔热方法、光老化抑制方法、皮肤温度上升抑制方法、太阳光照射所引起的疲劳抑制方法、皮肤中的活性氧产生抑制方法]

另外，本发明提供一种将本发明的红外线防御用皮肤外用剂涂抹于皮肤上的皮肤的红外线防御方法、皮肤的隔热方法、皮肤的光老化抑制方法、皮肤温度上升抑制方法、太阳光照射所引起的皮肤的疲劳抑制方法、以及皮肤中的活性氧产生抑制方法。本发明的方法只要具有将上述本发明的外用剂(I)涂抹于皮肤的步骤，则无特别限制。

通过将本发明的外用剂(I)涂抹于皮肤，即便红外线、或太阳光等包括红外线区域的波长的光照射至皮肤，也能够有效地对皮肤进行防御。由此，能够抑制红外线、或包括红外线区域的波长的太阳光等的照射所引起的皮肤的光老化或皮肤温度上升，也能够获得皮肤的隔热效果。

另外，在人等动物在太阳光照射环境下进行持久运动的情况下，如果太阳光照射量较多，则容易引起疲劳，根据使用本发明的外用剂(I)的方法，能够抑制此种太阳光照射所引起的皮肤的疲劳。进而，通过使用本发明的外用剂(I)的方法，也能够抑制红外线、或太阳光等包括红外线区域的波长的光照射所引起的皮肤中的活性氧产生。

在使用本发明的外用剂(I)的方法中，波长1500nm的红外线防御率优选为25％以上，更优选为40％以上，进而优选为45％以上，进而更优选为50％以上。如果波长1500nm的红外线防御率为25％以上、优选为40％以上，则皮肤的隔热实感较高。

红外线防御率(％)是在将利用分光光度计所测得的红外线透射率设为X(％)的情况下100－X(％)所表示的值，具体而言能够通过实施例中所记载的方法进行测定。

[皮肤的红外线防御方法]

另外，本发明提供一种将本发明的皮肤外用剂(II)涂抹于皮肤上的皮肤的红外线防御方法。本发明的红外线防御方法只要具有将上述本发明的皮肤外用剂(II)涂抹于皮肤的步骤，则无特别限制。

在使用本发明的皮肤外用剂(II)的红外线防御方法中，波长1500nm的红外线防御率优选为10％以上，更优选为12％以上，进而优选为15％以上。如果波长1500nm的红外线防御率为10％以上，则皮肤的隔热实感良好。

红外线防御率(％)是在将利用分光光度计所测得的红外线透射率设为X(％)的情况下100－X(％)所表示的值，具体而言能够通过实施例中所记载的方法进行测定。

关于上述实施方式，本发明还公开以下的实施方案。

＜1＞

一种选自红外线防御用皮肤外用剂、隔热用皮肤外用剂、光老化抑制用皮肤外用剂、皮肤温度上升抑制用外用剂、疲劳抑制用皮肤外用剂、和活性氧产生抑制用皮肤外用剂中的1种以上的外用剂，其含有厚度30nm以上且360nm以下的板状金属氧化物(A)。

＜2＞

一种皮肤外用剂，其含有厚度为30nm以上且360nm以下且纵横比为50以上且300以下的板状金属氧化物(A)、和非挥发性油(B)，且质量比[(A)/(B)]为0.05以上且5以下。

＜3＞

如＜1＞或＜2＞记载的外用剂，其中成分(A)的厚度优选为50nm以上，更优选为60nm以上，进而优选为80nm以上，进而更优选为105nm以上，进而更优选为125nm以上，另外，优选为330nm以下，更优选为310nm以下，进而优选为280nm以下，进而更优选为270nm以下，进而更优选为230nm以下。

＜4＞

如＜1＞至＜3＞中任一项记载的外用剂，其中成分(A)的纵横比优选为50以上，更优选为55以上，进而优选为65以上，进而更优选为70以上，另外，优选为300以下，更优选为230以下，进而优选为200以下，进而更优选为140以下，进而更优选为125以下，进而更优选为120以下。

＜5＞

如＜1＞至＜4＞中任一项记载的外用剂，其中构成成分(A)的金属氧化物优选为选自氧化钛、氧化锌、氧化锆、氧化铁、氧化铝和氧化铈中的1种以上，更优选为选自氧化钛和氧化锌中的1种以上，进而优选为氧化钛。

＜6＞

如＜1＞至＜5＞中任一项记载的外用剂，其中成分(A)的含量优选为1质量％以上且35质量％以下，更优选为3质量％以上且35质量％以下，进而优选为6质量％以上且35质量％以下，进而更优选为8质量％以上且35质量％以下，进而更优选为15质量％以上且35质量％以下，进而更优选为25质量％以上且35质量％以下。

＜7＞

如＜1＞至＜5＞中任一项记载的外用剂，其中成分(A)的含量优选为1质量％以上且35质量％以下，更优选为3质量％以上且25质量％以下，进而优选为6质量％以上且25质量％以下，进而更优选为6质量％以上且17质量％以下，进而更优选为6质量％以上且15质量％以下，进而更优选为8质量％以上且15质量％以下，进而更优选为8质量％以上且12质量％以下。

＜8＞

如＜2＞至＜7＞中任一项记载的皮肤外用剂，其中成分(B)为选自酯油、硅油、烃油、高级脂肪酸和高级醇中的1种以上，优选为选自酯油、硅油和烃油中的1种以上，更优选为选自棕榈酸异丙酯、苯甲酸烷基(C12～C15)酯、甲基聚硅氧烷和轻质液体异构石蜡中的1种以上，进而优选为包含甲基聚硅氧烷。

＜9＞

如＜2＞至＜8＞中任一项记载的皮肤外用剂，其中成分(B)的含量优选为1质量％以上，更优选为5质量％以上，进而优选为15质量％以上，进而更优选为20质量％以上，进而更优选为25质量％以上，另外，优选为45质量％以下，更优选为38质量％以下，进而优选为35质量％以下，进而更优选为32质量％以下。

＜10＞

如＜2＞至＜9＞中任一项记载的皮肤外用剂，其为油包水型乳化组合物，且成分(B)的含量优选为10质量％以上，更优选为15质量％以上，进而优选为18质量％以上，另外，优选为60质量％以下，更优选为40质量％以下，进而优选为30质量％以下。

＜11＞

如＜2＞至＜10＞中任一项记载的皮肤外用剂，其为水包油型乳化组合物，且成分(B)的含量优选为30质量％以下，更优选为20质量％以下，进而优选为10质量％以下，另外，优选为1质量％以上，更优选为3质量％以上，进而优选为5质量％以上。

＜12＞

如＜2＞至＜11＞中任一项记载的皮肤外用剂，其中成分(A)、(B)的合计含量优选为2质量％以上，更优选为10质量％以上，进而优选为20质量％以上，进而更优选为30质量％以上，进而更优选为35质量％以上，且为100质量％以下。

＜13＞

如＜2＞至＜12＞中任一项记载的皮肤外用剂，其还含有挥发性油(B)'，且其含量优选为5质量％以上，更优选为10质量％以上，进而优选为20质量％以上，另外，优选为75质量％以下，更优选为60质量％以下，进而优选为40质量％以下。

＜14＞

如＜13＞记载的皮肤外用剂，其中成分(B)'为挥发性硅油，优选为选自直链状有机聚硅氧烷和环状有机聚硅氧烷中的1种以上，更优选为环状有机聚硅氧烷，进而优选为十甲基环五硅氧烷。

＜15＞

如＜2＞至＜14＞中任一项记载的皮肤外用剂，其还含有表面活性剂(C)，且其含量优选为0.1质量％以上，更优选为0.3质量％以上，进而优选为0.5质量％以上，另外，优选为15质量％以下，更优选为10质量％以下，进而优选为5质量％以下，进而更优选为1.5质量％以下。

＜16＞

如＜15＞记载的皮肤外用剂，其中成分(C)至少包含有机硅系表面活性剂，优选为包含非离子性的有机硅系表面活性剂。

＜17＞

如＜1＞至＜16＞中任一项记载的外用剂，其还含有水性介质。

＜18＞

一种选自红外线防御用皮肤外用剂、隔热用皮肤外用剂、光老化抑制用皮肤外用剂、皮肤温度上升抑制用外用剂、疲劳抑制用皮肤外用剂、和活性氧产生抑制用皮肤外用剂中的1种以上的外用剂，其含有8质量％以上且35质量％以下的厚度80nm以上且280nm以下的选自板状氧化钛和板状氧化锌中的1种以上的板状金属氧化物(A)。

＜19＞

如＜17＞记载的外用剂，其中成分(A)的纵横比优选为50以上且230以下，更优选为55以上且230以下，进而优选为55以上且200以下，进而更优选为55以上且140以下，进而更优选为55以上且125以下，进而更优选为65以上且125以下，进而更优选为70以上且120以下。

＜20＞

如＜18＞或＜19＞记载的外用剂，其中成分(A)的厚度优选为105nm以上且230nm以下，更优选为125nm以上且230nm以下。

＜21＞

一种皮肤外用剂，其含有厚度80nm以上且280nm以下的选自板状氧化钛和板状氧化锌中的1种以上的板状金属氧化物(A)、和非挥发性油(B)，且质量比[(A)/(B)]为0.2以上且5以下。

＜22＞

一种皮肤外用剂，其含有厚度80nm以上且280nm以下的选自板状氧化钛和板状氧化锌中的1种以上的板状金属氧化物(A)、和非挥发性油(B)，且成分(B)的含量为15质量％以上且38质量％以下，质量比[(A)/(B)]为0.2以上且0.5以下。

＜23＞

如＜2＞至＜17＞、＜21＞和＜22＞中任一项记载的皮肤外用剂，其为皮肤化妆品。

＜24＞

一种皮肤的红外线防御方法，其为将＜1＞、＜3＞至＜7＞和＜17＞至＜20＞中任一项记载的外用剂涂抹于皮肤。

＜25＞

一种皮肤的隔热方法，其为将＜1＞、＜3＞至＜7＞和＜17＞至＜20＞中任一项记载的外用剂涂抹于皮肤。

＜26＞

一种皮肤的光老化抑制方法，其为将＜1＞、＜3＞至＜7＞和＜17＞至＜20＞中任一项记载的外用剂涂抹于皮肤。

＜27＞

一种皮肤温度上升抑制方法，其为将＜1＞、＜3＞至＜7＞和＜17＞至＜20＞中任一项记载的外用剂涂抹于皮肤。

＜28＞

一种太阳光照射所引起的皮肤的疲劳抑制方法，其为将＜1＞、＜3＞至＜7＞和＜17＞至＜20＞中任一项记载的外用剂涂抹于皮肤。

＜29＞

一种皮肤中的活性氧产生抑制方法，其为将＜1＞、＜3＞至＜7＞和＜17＞至＜20＞中任一项记载的外用剂涂抹于皮肤。

＜30＞

一种＜1＞、＜3＞至＜7＞和＜17＞至＜20＞中任一项记载的外用剂的用途，其为用作红外线防御用皮肤外用剂。

＜31＞

一种＜1＞、＜3＞至＜7＞和＜17＞至＜20＞中任一项记载的外用剂的用途，其为用作隔热用皮肤外用剂。

＜32＞

一种＜1＞、＜3＞至＜7＞和＜17＞至＜20＞中任一项记载的外用剂的用途，其为用作光老化抑制用皮肤外用剂。

＜33＞

一种＜1＞、＜3＞至＜7＞和＜17＞至＜20＞中任一项记载的外用剂的用途，其为用作皮肤温度上升抑制用外用剂。

＜34＞

一种＜1＞、＜3＞至＜7＞和＜17＞至＜20＞中任一项记载的外用剂的用途，其为用作疲劳抑制用皮肤外用剂。

＜35＞

一种＜1＞、＜3＞至＜7＞和＜17＞至＜20＞中任一项记载的外用剂的用途，其为用作活性氧产生抑制用皮肤外用剂。

＜36＞

一种皮肤的红外线防御方法，其为将＜2＞至＜16＞和＜21＞至＜23＞中任一项记载的皮肤外用剂涂抹于皮肤。

＜37＞

一种＜2＞至＜16＞和＜21＞至＜23＞中任一项记载的皮肤外用剂的用途，其为用作红外线防御用皮肤外用剂。

[实施例]

以下通过实施例对本发明进行说明，但本发明不限定于实施例的范围。此外，在本实施例中，各种测定和评价通过以下方法进行。

＜外用剂(I)＞

(成分(A)、和成分(A)以外的无机颗粒的形状测定)

成分(A)、和成分(A)以外的无机颗粒(在表1中记载为“成分(A)'”)的厚度、长径、纵横比、以及平均粒径通过使用扫描式电子显微镜(KEYENCE株式会社制造的“VE-9800”)以加速电压：10keV、观察倍率：10,000倍的条件进行观察而求出。

成分(A)和板状的成分(A)'的厚度通过测定观察图像中的50个颗粒的厚度并算出所有个数的平均值而求出。纵横比是测定50个颗粒的厚度和长径而算出各个颗粒的纵横比(长径/厚度)，由其平均值求出。

另外，作为球状颗粒的成分(A)'的平均粒径通过测定50个颗粒的粒径并算出其平均值而求出。

(红外线防御率)

将各例的外用剂80mg涂抹于玻璃基板(5×8cm)上，使其干燥15分钟而制成测定用试样。另外，将未涂抹外用剂的玻璃基板作为对照用试样。对于测定用试样、对照用试样分别利用分光光度计(岛津制作所株式会社制造的“UV-3600”)以积分球模式测定波长1500nm下的透射率。将测定用试样的透射率除以对照用试样的透射率所得的值作为透射率X(％)，将100－X(％)作为红外线防御率。红外线防御率的值越大，是指红外线防御效果越高。

(皮肤的隔热实感)

在28℃、40％R.H.的环境下将各例的外用剂以2mg/cm

＜评价基准＞

1：感到炽热以至于无法忍受

2：感到炽热

3：略微感到炽热

4：不怎么感到炽热

5：未感到炽热

(对皮肤的易涂开性)

对于将各例的外用剂约0.1g涂抹于前臂内侧约2cm×5cm的面积时的对皮肤的易涂开性，以5个阶段进行评价，即，将难以涂开的情况评价为1分，将非常容易涂开的情况评价为5分。由5名专业官能检查员进行评价，将其平均分作为评价结果。

＜评价基准＞

1：难以涂开

2：略难涂开

3：都不是

4：略易涂开

5：非常容易涂开

(涂抹至皮肤时的光滑性)

对于将各例的外用剂约0.1g涂抹于前臂内侧约2cm×5cm的面积时的光滑性，以5个阶段进行评价，即，将不光滑的情况评价为1分，将非常光滑的情况评价为5分。由5名专业官能检查员进行评价，将其平均分作为评价结果。

＜评价基准＞

1：不光滑

2：不太光滑

3：都不是

4：略光滑

5：非常光滑

(综合评价)

在表1所示的评价结果中，将红外线防御率为25％以上、皮肤的隔热实感为2.5以上、对皮肤的易涂开性为3以上且涂抹至皮肤时的光滑性为3以上的情况评价为合格(A评价)，就算只有一个不满足上述基准的评价项目，也将此情况评价为不合格(C评价)并示于表1。

(抗疲劳效果)

将实施例I-3和比较例I-1的外用剂约1g涂抹于全脸、和手臂的前臂部，一边使用红外线灯(SFC公司制造的“Reflamp 250W”)对上述涂抹部位照射红外线，一边利用负载50W的健身自行车(ALINCO公司制造的“Program Bike 6215”)运动5分钟。上述红外线照射以皮肤温度成为42度的方式调整红外线灯与上述涂抹部位的距离而进行。另外，皮肤温度使用红外线热成像仪(FLIR公司制造，T420)测定。

在刚运动后利用视觉模拟评分法(VAS)法进行疲劳感的自我评价，将完全无疲劳感的情况评价为0，将无法继续活动程度的疲劳感的情况评价为100。抗疲劳效果根据下述基准以5个阶段对所获得的分数进行评价。将结果示于表2。

＜评价基准＞

1：VAS分数为20以上

2：VAS分数为15以上且低于20

3：VAS分数为10以上且低于15

4：VAS分数为5以上且低于10

5：VAS分数为0以上且低于5

制造例I-1(板状氧化钛6的制造)

从套管式反应器(内侧配管口径170μm，外侧配管口径400μm)的内侧开口部以流量0.29ml/min输送溶解有30质量％原钛酸四正丁酯的甲苯溶液(以下设为第一液)，从外侧开口部以流量20.8ml/min输送溶解有1质量％水的1-丁基-3-甲基咪唑鎓双(三氟甲基磺酰基)酰胺溶液(以下设为第二液)，使两液接触而进行溶胶-凝胶反应，由此获得板状氧化钛的凝胶。其中，第一和第二液的温度(反应温度)设为25℃，第一和第二液在液接触部的接触时间(反应时间)设为3秒。利用金属网将所获得的浆料进行过滤，利用乙醇将金属网上残留的板状氧化钛的凝胶清洗后进行干燥和烧制，获得固体的板状氧化钛6。通过上述方法所测得的板状氧化钛6的厚度为264nm，纵横比为57。

制造例I-2(板状氧化钛7的制造)

在制造例I-1中，将第一液的流量设为0.48ml/min，将第二液的流量设为34.7ml/min，除此以外，以与制造例I-1相同的方式获得板状氧化钛7。通过上述方法所测得的板状氧化钛7的厚度为300nm，纵横比为50。

制造例I-3(比较用板状氧化钛1的制造)

在制造例I-1中，将第一液的流量设为0.14ml/min，将第二液的流量设为10.4ml/min，除此以外，以与制造例I-1相同的方式获得比较用板状氧化钛1。通过上述方法所测得的比较用板状氧化钛1的厚度为388nm，纵横比为39。

实施例I-1～I-10、比较例I-1～I-5(外用剂的制造和评价)

调配表1所示的全部成分并利用分散机均匀地混合而制造表1所示的组成的外用剂。通过上述方法对所获得的外用剂实施评价。关于红外线防御率、皮肤的隔热实感、对皮肤的易涂开性、和涂抹至皮肤时的光滑性，将结果示于表1，关于抗疲劳效果，将结果示于表2。此外，表1中所记载的调配量为各成分的有效成分量(质量％)。

[表1]

表1

表1的调配成分如下所述。

*1：CQV公司制造的“Featheleve PT-9001K”

*2：CQV公司制造的“Featheleve PT-7001K”

*3：CQV公司制造的“Featheleve PT-7401K”

*4：CQV公司制造的“Featheleve PT-7801K”

*5：CQV公司制造的“Featheleve PT-7901K”

*6：通过制造例I-1所获得的板状氧化钛6

*7：通过制造例I-2所获得的板状氧化钛7

*8：通过制造例I-3所获得的比较用板状氧化钛1

*9：BASF公司制造的“Flamenco Satin Blue”、氧化钛包覆层的厚度：10nm

*10：Tayca株式会社制造的“MT-100TV”

*11：Croda Japan株式会社制造的“SOLAVEIL XTP-1”

*12：石原产业株式会社制造的“CR-50”

[表2]

表2

＜皮肤外用剂(II)＞

(厚度、长径、纵横比的测定)

成分(A)、和成分(A)以外的无机颗粒(在表3中记载为“成分(A)'”)的厚度、长径和纵横比通过使用扫描式电子显微镜(KEYENCE公司制造的“VE-9800”)以加速电压：10keV、观察倍率：10,000倍的条件进行观察而求出。

成分(A)和板状的成分(A)'的厚度通过测定观察图像中的50个颗粒的厚度并算出所有个数的平均值而求出。纵横比是测定50个颗粒的厚度和长径而算出各个颗粒的纵横比(长径/厚度)，由其平均值求出。

(红外线防御率)

将各例的皮肤外用剂28.5mg涂抹于5cm×5cm的聚甲基丙烯酸甲酯树脂(PMMA)基板(HelioScreen公司制造的“HD6”)上，使其干燥15分钟而制成测定用试样。另外，以同样的方式将甘油涂抹于PMMA基板上并使其干燥15分钟，将由此所获得的试样作为对照用试样。对于测定用试样、对照用试样分别利用分光光度计(岛津制作所株式会社制造的“UV-3600”)以积分球模式测定波长1500nm的透射率。将测定用试样的透射率除以对照用试样的透射率所得的值作为透射率X(％)，将100－X(％)作为红外线防御率。红外线防御率的值越大，则意味着红外线防御效果越高。

(涂抹至皮肤时看起来的自然感)

对于将各例的皮肤外用剂约0.1g刚涂抹于前臂内侧的约2cm×5cm的面积后的白度，以5个阶段进行评价，即，将很白而感到非常不自然的情况评价为1分，将为自然的白度且无不协调感的情况评价为5分。由5名专业官能检查员进行评价，将其平均分作为评价结果。

＜评价基准＞

1：很白而感到非常不自然

2：略白而感到不自然

3：都不是

4：为自然的白度，但略微有不协调感

5：为自然的白度且无不协调感

(涂抹后的上妆)

对于将各例的皮肤外用剂约0.1g涂抹于前臂内侧的约2cm×5cm的面积并在其上涂抹粉状粉底时的粉底的“上妆良好性”，以5个阶段进行评价，即，将粉底不均匀而上妆非常差的情况评价为1分，将粉底均匀而上妆非常好的情况评价为5分。由5名专业官能检查员进行评价，将其平均分作为评价结果。

＜评价基准＞

1：粉底不均匀而上妆非常差

2：粉底略不均匀而上妆略差

3：都不是

4：粉底略均匀而上妆略好

5：粉底均匀而上妆非常好

(综合评价)

在表3所示的评价结果中，将红外线防御率为10％以上、涂抹至皮肤时看起来的自然感为3.5以上且涂抹后的上妆为3.5以上的情况评价为合格(A评价)，就算只有一个不满足上述基准的评价项目，也将此情况评价为不合格(C评价)并示于表3。

制造例II-1(板状氧化钛2的制造)

从套管式反应器(内侧配管口径170μm，外侧配管口径400μm)的内侧开口部以流量0.29ml/min输送溶解有30质量％原钛酸四正丁酯的甲苯溶液(以下设为第一液)，从外侧开口部以流量20.8ml/min输送溶解有1质量％水的1-丁基-3-甲基咪唑鎓双(三氟甲基磺酰基)酰胺溶液(以下设为第二液)，使两液接触而进行溶胶-凝胶反应，由此获得板状氧化钛的凝胶。此外，第一和第二液的温度(反应温度)设为25℃，第一和第二液在液接触部的接触时间(反应时间)设为3秒。利用金属网将所获得的浆料进行过滤，利用乙醇将金属网上残留的板状氧化钛的凝胶清洗后进行干燥和烧制，获得固体的板状氧化钛2。通过上述方法所测得的板状氧化钛2的厚度为264nm，纵横比为57。

制造例II-2(比较用板状氧化钛1的制造)

在制造例II-1中，将第一液的流量设为0.14ml/min，将第二液的流量设为10.4ml/min，除此以外，以与制造例II-1相同的方式获得比较用板状氧化钛1。通过上述方法所测得的比较用板状氧化钛1的厚度为388nm，纵横比为39。

实施例II-1～II-11、比较例II-1～II-5(皮肤外用剂的制造和评价)

调配表3所示的成分中除水、乙醇以外的全部成分并利用分散机均匀地混合。然后，向所获得的混合液中添加水和乙醇，使用均质机均匀地混合而制造表3所示的组成的油包水型的皮肤外用剂。通过上述方法对所获得的皮肤外用剂实施评价。将结果示于表3。

此外，表3中所记载的调配量为各成分的有效成分量(质量％)。

[表3]

表3的调配成分如下所述。

*1：CQV公司制造的“Featheleve PT-7801K”的(丙烯酸烷基酯/聚二甲基硅氧烷)共聚物7.5质量％包覆处理品

*2：通过制造例II-1所获得的板状氧化钛2的(丙烯酸烷基酯/聚二甲基硅氧烷)共聚物7.5质量％包覆处理品

*3：CQV公司制造的“Featheleve PT-9001K”的(丙烯酸烷基酯/聚二甲基硅氧烷)共聚物7.5质量％包覆处理品

*4：通过制造例II-2所获得的比较用板状氧化钛1的(丙烯酸烷基酯/聚二甲基硅氧烷)共聚物7.5质量％包覆处理品

*5：BASF公司制造的“Flamenco Satin Blue”(氧化钛包覆层的厚度：10nm)的(丙烯酸烷基酯/聚二甲基硅氧烷)共聚物7.5质量％包覆处理品

*6：信越化学工业株式会社制造的“Silicone KF-96A-10cs”

*7：Innospec Active Chemicals公司制造的“Finsolve TN”

*8：花王株式会社制造的“EXCEPARL IPP”

*9：日油株式会社制造的“PARLEAM 4”、轻质液体异构石蜡(氢化聚异丁烯)

*10：Momentive Performance Materials公司制造的“TSF405”

*11：DOW CORNING TORAY公司制造的“SH3775M”、聚氧乙烯-甲基聚硅氧烷共聚物(PEG-12聚二甲基硅氧烷)

根据表3，实施例II-1～II-11的皮肤外用剂的红外线防御效果、涂抹至皮肤时看起来的自然感、以及涂抹后的上妆良好。例如，由实施例II-1～II-3与比较例II-1的对比可知：如果使用本发明所规定的特定的厚度范围的氧化钛作为板状氧化钛，则红外线防御效果变得良好，并且涂抹至皮肤时看起来的自然感、涂抹后的上妆变得良好。尤其，如果使用厚度为80nm以上且280nm以下的范围的成分(A)，则红外线防御效果进一步提高。

相对于此，使用了厚度超过360nm的板状氧化钛代替成分(A)的比较例II-1的皮肤外用剂的红外线防御效果较低，涂抹至皮肤时看起来的自然感、涂抹后的上妆也变差。在使用了金属氧化物以外的板状无机颗粒代替成分(A)的比较例II-2中也没能获得优异的红外线防御效果。

关于不含成分(B)的比较例II-3，涂抹至皮肤时看起来的自然感、涂抹后的上妆变差。

另外，在皮肤外用剂中的成分(A)与成分(B)的质量比[(A)/(B)]小于0.05的比较例II-4、质量比[(A)/(B)]超过5的比较例II-5中，无法使涂抹至皮肤时看起来的自然感、涂抹后的上妆变得良好，在比较例II-4中红外线防御效果也较低。

配方例II-1(皮肤外用剂的制造)

调配下文所示的成分中除水和乙醇以外的全部成分并利用分散机均匀地混合。然后，向所获得的混合液中添加水和乙醇，使用均质机均匀地混合而制造下述组成的油包水型乳化组合物(皮肤外用剂)。

(质量比(A)/(B)＝0.71)

配方例II-2(皮肤外用剂的制造)

向调配槽中加入下文所示的成分中的水、1,3-丁二醇和乙醇，进行搅拌而制备水相。另一方面，在80℃左右的温度下添加剩余的成分并进行混合而制备油相。将油相添加至所获得的水相中，使用均质机均匀地混合并进行冷却而制造下述组成的水包油型乳化组合物(皮肤外用剂)。

(质量比(A)/(B)＝1.6)

配方例II-3(皮肤外用剂的制造)

向调配槽中加入下文所示的成分中的水、(丙烯酸酯/丙烯酸烷基(C10-30)酯)交联聚合物、1,3-丁二醇和乙醇，进行搅拌而制备水相。另一方面，在80℃左右的温度下添加下文所示的成分中除氢氧化钾以外的剩余成分并进行混合而制备油相。将油相添加至所获得的水相中并进行搅拌后，添加氢氧化钾，使用均质机均匀地混合并进行冷却而制造下述组成的水包油型乳化组合物(皮肤外用剂)。

(质量比(A)/(B)＝2.5)

产业上的可利用性

本发明的外用剂(I)的红外线防御效果优异而可获得较高的隔热实感，并且对皮肤的易涂开性、涂抹至皮肤时的光滑性也良好。通过将本发明的外用剂应用于皮肤，可以获得皮肤的隔热效果、光老化抑制效果、皮肤温度上升抑制效果、抑制因太阳光照射导致的疲劳的效果、和皮肤中的活性氧产生抑制效果。

本发明的皮肤外用剂(II)由于红外线的防御效果优异，并且涂抹至皮肤时不易变白而看起来自然，涂抹后的上妆也良好，使用感也优异，故而例如作为皮肤化妆品有用。