一种经R142b危废合成1，1-二氟-2，2-二氯乙烷的方法

技术领域

本发明属于化学反应合成领域，具体涉及一种经R142b危废合成1，1-二氟-2，2-二氯乙烷的方法。

背景技术

1,1-二氟-2,2-二氯乙烷也称R132a或HCFC-132a，主要用于制备聚合物单体和用作氟利昂的中间体，用于制备聚合物单体，从HCFC-132a出发在醇碱作用下可制备1,1-二氟-2-氯乙烯单体；作为氟里昂的中间体，由HCFC-132a出发经氟化、氯化可制备1,1,1-三氟-2,2-二氯乙烷(R123)和1,1,1-三氯-2，2,2-三氟乙烷(R113a)，而R123和R113a都是农药医药氟里昂的重要中间体。关于R132a的制备方法，专利文献记载的制备方法。WO2006/69108,2006,A1报道了hfc-152a经光照下，气相通氯气氯化制备R132a，但是转化率只有60％左右，选择性也不高，有HCFC-142b、HCFC-142、HCFC-132b等副产物，该工艺不适合工业化生产。

发明内容

发明目的：为了解决现有技术的不足，本发明提供了一种经R142b危废合成1，1-二氟-2，2-二氯乙烷的方法，把原本只能焚烧处理的危废变成经济价值十分可观的产品。

技术方案：一种经R142b危废合成1，1-二氟-2，2-二氯乙烷的方法，包括如下步骤：

步骤一、合成反应：反应釜内投入1，1-二氟-2，2-二氯乙烯和水，加入适量溶剂，降温至5℃以内，慢慢滴加硼氢化钠溶液，控制室内温度不超过10℃，滴加完毕后保温2-3h，然后滴加稀酸调PH值，搅拌1小时后分层，收集有机层。

步骤二、蒸馏：常压蒸馏，收集55-65℃的馏分；

步骤三、精馏：再精馏得1，1-二氟-2，2-二氯乙烷，反应总收率为90％。

进一步的，所述的1，1-二氟-2，2-二氯乙烯和硼氢化钠的摩尔比为1:1。

进一步的，所述的硼氢化钠溶液所用溶剂为二乙二醇二甲醚、DMF、THF中的一种或几种，优选用二乙二醇二甲醚。

进一步的，所述的溶剂量为二氟二氯乙烯重量的1-3倍，优选为2.5倍。

进一步的，所述的1，1-二氟-2，2-二氯乙烯与水的摩尔比为1：3-6，优选1:4-5。

进一步的，所述的硼氢化钠溶液的浓度为1M。

进一步的，所述的硼氢化钠溶液的滴加温度为-10～30℃，优选为0-10℃。

进一步的，所述的保温反应的温度为0-30℃，优选为10-20℃。

进一步的，所述的滴加稀盐酸的温度0-30℃，优选为10-20℃。

进一步的，所述的滴加稀酸量为调节反应液的PH值为3-4。

进一步的，步骤二蒸馏时收集55-65℃的馏分。

进一步的，步骤三所述精馏得1，1-二氟-2，2-二氯乙烷的条件为所用精馏塔为填料塔，理论塔板数为30-45，回流比3-6:1，塔顶温为58-60℃。

进一步的，步骤三所述精馏得到的1，1-二氟-2，2-二氯乙烷含量大于98％，收率大于90％。

有益效果：本发明的主要优点是危废综合利用，生产1,1-二氟-1-氯乙烷(R142b)产生的危废里面含有1,1,2-三氯-2,2-二氟乙烷(R122)，1,1-二氟-1-氯乙烷(R142b)危废现在主要是焚烧处理，污染环境。该工艺先把1,1,2-三氯-2,2-二氟乙烷(R122)精馏回收，经脱氯生成1，1-二氟-2，2-二氯乙烯，然后加氢做成1，1-二氟-2，2-二氯乙烷。

具体实施方式

下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，以使本领域的技术人员能够更好的理解本发明的优点和特征，从而对本发明的保护范围做出更为清楚的界定。本发明所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例，基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

具体实施例1

在四口烧瓶中放置33.25克(0.25摩尔)二氟二氯乙烯、22.5克(1.25摩尔)水和100ml二乙二醇二甲醚。开启搅拌，降温至5℃以下，5小时内滴入250毫升(0.25摩尔)的1.00M硼氢化钠。滴加完成继续搅拌1小时。20℃下加入20ml3M硝酸。然后分层收集有机相。

先把收集的有机相常压蒸馏，收集55-65℃的馏分共38g，然后把收集的馏分精馏，得到32gR132a，含量99.91％，收率95％。精馏采用70mm玻璃精馏柱，填料用不锈钢丝网填料，流比为4:1。

具体实施例2

在四口烧瓶中放置33.25克(0.25摩尔)二氟二氯乙烯、18克(1摩尔)水和100mlTHF。开启搅拌，降温至5℃以下，5小时内滴入250毫升(0.25摩尔)的1.00M硼氢化钠。滴加完成继续搅拌1小时。20℃下加入60ml1M盐酸。然后分层收集有机相。

先把收集的有机相常压蒸馏，收集55-65℃的馏分35.3g，然后把收集的馏分精馏，得到30.7gR132a，含量99.89％，收率91％。精馏采用70mm玻璃精馏柱，填料用不锈钢丝网填料，流比为3:1。

具体实施例3

在四口烧瓶中放置33.25克(0.25摩尔)二氟二氯乙烯、22.5克(1.25摩尔)水和100ml二乙二醇二甲醚。开启搅拌，降温至5℃以下，5小时内滴入200毫升(0.25摩尔)的1.00M硼氢化钠。滴加完成继续搅拌1小时。20℃下加入60ml1M的稀盐酸。然后分层收集有机相。

先把收集的有机相常压蒸馏，收集55-65℃的馏分32g，然后把收集的馏分精馏，得到30.71gR132a，含量99.9％，收率90.9％。精馏采用70mm玻璃精馏柱，调料用不锈钢丝网填料，流比为4:1。

具体实施例4

在四口烧瓶中放置33.25克(0.25摩尔)二氟二氯乙烯、20克(1.11摩尔)水和100ml二乙二醇二甲醚。开启搅拌，降温至10℃以下，5小时内滴入200毫升(0.25摩尔)的1.00M硼氢化钠。滴加完成继续搅拌1小时。30℃下加入20ml3M硝酸。然后分层收集有机相。

先把收集的有机相常压蒸馏，收集55-65℃的馏分33.67g，然后把收集的馏分精馏，得到30.44gR132a，含量99.58％，收率90.2％。精馏采用70mm玻璃精馏柱，调料用不锈钢丝网填料，流比为4:1。

本发明中，所述精馏得到的1，1-二氟-2，2-二氯乙烷含量大于98％，收率大于90％。

本发明中，所述的1，1-二氟-2，2-二氯乙烷可以经氧化制备成二氟乙酰氯，二氟乙酸，二氟乙酸乙酯。

本发明的主要优点是危废综合利用，生产1,1-二氟-1-氯乙烷(R142b)产生的危废里面含有1,1,2-三氯-2,2-二氟乙烷(R122)，1,1-二氟-1-氯乙烷(R142b)危废现在主要是焚烧处理，污染环境。该工艺先把1,1,2-三氯-2,2-二氟乙烷(R122)精馏回收，经脱氯生成1，1-二氟-2，2-二氯乙烯，然后加氢做成1，1-二氟-2，2-二氯乙烷。