一种超临界CO

技术领域

本发明涉及一种超临界CO

背景技术

番茄红素是一种含有11个共轭烯烃的类胡萝卜素，主要存在于番茄及其制品中，具有特殊的生理和药理功能，包括可以有效地抑制前列腺良性增生，降低心脑血管疾病发病风险等功能。常见的番茄红素异构体包括全反式(All-E)、5-顺式(5Z)、9-顺式(9Z)、13-顺式(13Z)等。然而天然存在的番茄红素90％以上为全反式结构，存在生物活性差、生物利用度远不及顺式异构体的缺点，这极大的限制了其应用范围。

全反式番茄红素在无水乙醇中的溶解度仅为0.6mg/L,而顺式占比为76％的番茄红素的溶解度在其中可达到2410.7mg/L。因此，选用乙醇为反应溶剂或助溶剂有望大幅提高产品的顺式番茄红素占比，同时亦可降低其溶剂残留所带来的食用安全风险。

在热致反式番茄红素转化为顺式番茄红素方面，该热致异构化反应是指在有机相中直接加热，或者在一定条件下直接加热来促进番茄红素构型从全反式向顺式转化。专利PCT/EP2007/006747、PCT/EP2002/00708、US7126036、CN101575256分别公开了在有机相中加热回流制备顺式番茄红素的技术，但这些专利技术普遍存在操作复杂、周期长的缺点。此外，Honda等(Honda,Takahashi,Kuwa,etal.,Food Chemistry,2015)研究表明，以CHCl

目前尚未见利用超临界CO

发明内容

本发明的目的在于提供一种超临界CO

本发明的技术方案如下：

超临界CO

将番茄红素和无水乙醇加入到超临界CO

进一步地，所述的番茄红素在乙醇中的含量为0.5～2.5mg/mL。

进一步地，所述的顺式占比80％以上的番茄红素的得率为55％～70％。

与已有报道工艺相比，本发明制备高顺占比番茄红素的有益效果在于：

(1)反应温度在不高于120℃的情况下可得到高顺占比的番茄红素产品，而现有技术通常需要在180℃才可以实现，如背景技术中的“Honda等，2021”记载的技术方案。

(2)乙醇相对于其他有机溶剂而言，可以与二氧化碳协同作用改变反应体系的密度、粘度、扩散、极性等物理化学性质，而这些物理化学性质与反应的温度、压力等参数密切相关，这样通过调控这些参数可改变全反式番茄红素在超临界CO

(3)该反应体系为绿色溶剂反应体系，二氧化碳的使用不仅降低了溶剂使用成本还保障了番茄红素的应用安全性；利用CO

(4)本发明所得番茄红素异构化产品中总顺式番茄红素占比可达到80％以上，得率可达55％以上。该方法具有简单、高效、经济、环境友好的特点，所得的顺式番茄红素产品有助于提高保健食品的功能性，从而拓宽番茄红素的应用领域。

附图说明

图1.本发明实施例4中得到的番茄红素产品，按照发明内容中检测方法，热致异构化全反式番茄红素反应1h后的HPLC谱图。从图1可知，产品中总顺式番茄红素相对百分含量为92.36，得率达到70％。

具体实施方式

为更好的理解本发明，下面结合实施例对本发明作进一步的详细说明，但本发明要求保护的范围并不局限于实施例所限的范围。

本发明以下实施例所采用的试剂乙醇为分析纯，全反式番茄红素纯度为91.2％。

实施例1

将番茄红素10mg和无水乙醇20mL加入到100mL超临界CO

产品检测：取100μL反应后的乙醇过滤液，用乙酸乙酯定容至5mL，用0.22μm滤膜过滤后，用液相色谱仪，以面积归一化法分别在472nm处检测番茄红素各异构体相对百分含量，以全反式番茄红素标准品的外标法定量产品中番茄红素总含量并计算其得率(所得高顺占比番茄红素产品与反应起始态所用的番茄红素原料之比)。色谱柱：YMC C30柱(5μm，250mm×4.6mm)；流动相：A相：甲醇︰乙腈＝25︰75，B相：甲基叔丁基醚100％；梯度条件：0～20min，A相由100％减少到50％，20～40min，A相保持50％；样品溶剂：乙酸乙酯；流速：1mL/min；柱温：30℃；进样量：20μL。产品中总顺式番茄红素相对百分含量为80.12，得率为55％。

实施例2

将番茄红素50mg和无水乙醇20mL加入到100mL超临界CO

实施例3

将番茄红素30mg和无水乙醇20mL加入到100mL超临界CO

实施例4

将番茄红素20mg和无水乙醇20mL加入到100mL超临界CO

对照例1为未添加乙醇，添加番茄红素20mg，其它条件按照实施例4进行番茄红素的异构化反应,反应完成后用20mL无水乙醇溶解后过滤,得到含高顺占比番茄红素异构体的乙醇溶液；该溶液进一步经减压蒸发脱除乙醇得到含高顺占比的番茄红素产品。按照实施例1中的检测方法，对照例1产品中总顺式番茄红素相对百分含量为58.86，得率为28.2％。

对照例2为未添加乙醇，添加番茄红素20mg，乙酸乙酯20mL,其他条件按照实施例4进行番茄红素异构化反应，反应完成后首先经减压蒸发脱除乙酸乙酯得到初产品，再用20mL无水乙醇溶解后过滤,得到含高顺占比番茄红素异构体的乙醇溶液；该溶液进一步经减压蒸发脱除乙醇得到含高顺占比的番茄红素产品。按照实施例1中的检测方法，对照例2产品中总顺式番茄红素相对百分含量为59.13，得率为65％。

对照例1和2与实施例4所得结果比较可知，本发明采用超临界CO

上述具体实施方式不以任何形式限制本发明的技术方案，凡是采用等同替换或等效变换的方式所获得的技术方案均落在本发明的保护范围。