一种用于二氯甲烷气体的冷凝吸附回收方法

技术领域

本发明属于废气治理技术领域，具体涉及一种用于气体的冷凝吸附回收方法。

背景技术

随着VOCs排放标准越来越严，《石油化学工业污染物排放标准》GB31571-2015要求有机废气排放口非甲烷总烃去除率≥97％，废气中有机特征污染物二氯甲烷的排放限值为100mg/m

二氯甲烷(CH

因此，在二氯甲烷气体/废气的回收中，如何获得一种即能安全液化二氯甲烷，也能环保排放，还能大幅降低甚至避免对制冷单元的氟利昂制冷系统造成腐蚀、污染或泄漏的回收工艺，这一问题值得研究且亟待解决。

发明内容

发明目的：为了克服现有技术中存在的不足，本发明提供了一种用于二氯甲烷气体的冷凝吸附回收方法。

技术方案：本发明提供了一种用于二氯甲烷气体的冷凝吸附回收方法，其包括如下步骤：

输气的步骤；

初步预冷的步骤；

多级冷凝分液的步骤；

变温树脂吸附解析吹扫的步骤；

解析冷却的步骤；

间接冷凝的步骤：当主冷凝器处于冷凝模式时，通过氟利昂制冷循环对载剂制冷循环中的载冷剂进行制冷，从而为各主冷凝器的多级冷凝提供冷源，实现氟利昂制冷循环对主冷凝器的间接冷凝；

间接融霜的步骤：当主冷凝器处于融霜模式时，通过氟利昂制冷循环对载剂融霜循环中的载热剂进行制热，从而为各主冷凝器的融霜提供热源，实现氟利昂制冷循环对主冷凝单元的间接融霜；

监测排放的步骤。

进一步优选的，所述输气的步骤，包括：将二氯甲烷气体经输气引风机输送至下一环节；

所述初步预冷的步骤，包括：通过气气回热器对输气单元输入的二氯甲烷气体进行初步预冷处理，具体包括：对从气气回热器热侧进气端输入的二氯甲烷气体进行初步预冷处理；将经过初步预冷处理后的气体从气气回热器热侧出气端输出至主冷凝单元进行多级冷凝分液；对从气气回热器的冷侧进气端输入的经多级冷凝分液后未析出的低浓度二氯甲烷气体进行冷量回收，使其温度回升至20～25℃后，从气气回热器的冷侧出气端输出至树脂吸附单元进行树脂吸附和/或排放；

所述多级冷凝分液的步骤，包括；对经过初步预冷处理后的气体进行多级冷凝分液析出二氯甲烷凝析液，未析出的低浓度二氯甲烷气体回传输出至气气回收单元进行冷量回收和温度回升后再进行树脂吸附和/或排放；析出的二氯甲烷凝析液由主冷凝器的出液口进入聚结器，经聚结器静置、聚结、分离出二氯甲烷液体和水分别进行收集/排放。

进一步优选的，所述变温树脂吸附解析吹扫的步骤，包括：常温树脂吸附的步骤、高温蒸汽解析的步骤和氮气吹扫降温的步骤，具体包括：通过一吸附一解析一备用或两吸附一解析的三个吸附罐交替运行的吸附系统，对上一环节输出的二氯甲烷气体按设定周期交替进行常温树脂吸附、高温蒸汽解析和氮气吹扫降温；常温吸附后的气体输出至下一环节进行排放；所述吸附罐中均采用直径为0.3～1.2mm的圆球状吸附树脂为吸附剂。

进一步优选的，所述解析冷却的步骤，包括：将变温树脂吸附解析吹扫的步骤中高温蒸汽解析及氮气吹扫降温输出的气液混合物经多级冷却器冷却处理，冷却处理后输出的气体返回输气引风机前端再次进行初步预冷、多级冷凝分液、变温树脂吸附及监测排放的处理流程，冷却处理后输出的液体经聚结分离罐静置、聚结、分离出冷凝水和二氯甲烷液体分别进行排放/收集；

所述监测排放的步骤，包括：对上一环节输出的气体进行浓度监测和排放。

更进一步优选的，所述氟利昂制冷循环为中间换热器提供冷量，为过冷器提供热量：氟利昂制冷剂依次通过制冷压缩机、水冷冷凝器和过冷器后，经制冷节流装置输入中间换热器，从中间换热器输出后进入制冷压缩机形成氟利昂制冷循环；所述氟利昂制冷循环中，水冷冷凝器和过冷器为高温侧，中间换热器为低温侧。

更进一步优选的，所述间接冷凝的步骤中，对于与之对应的载热进液阀和载热出液阀关闭、与之对应的载冷进液阀和载冷出液阀开启的处于冷凝模式下的主冷凝器，载剂制冷循环为：载冷剂在中间换热器与氟利昂制冷循环换热后，从中间换热器的载冷出口输出，经载冷泵和与之对应的载冷进液阀，输入该主冷凝器，从该主冷凝器输出后，经与之对应的载冷出液阀，输入中间换热器形成载剂制冷循环。

更进一步优选的，所述间接融霜的步骤中，对于与之对应的载热进液阀和载热出液阀开启、与之对应的载冷进液阀和载冷出液阀关闭的处于融霜模式下的主冷凝器，载剂融霜循环为：载热剂在过冷器中与氟利昂制冷循环换热后，从过冷器的载热出口输出，经载热泵和与之对应的载热进液阀，输入该主冷凝器，从该主冷凝器输出后，经与之对应的载热出液阀，输入过冷器形成载剂融霜循环。

更进一步优选的，所述变温树脂吸附解析吹扫的步骤中常温树脂吸附的步骤，包括：主冷凝的步骤输出的二氯甲烷气体经冷量回收温度回升后，通过相应的吸附进阀进入到相应的吸附罐内，经过吸附树脂的强效吸附后经相应的吸附出阀输出至后序工序；

所述变温树脂吸附解析吹扫的步骤中高温蒸汽解析的步骤，包括：对切换至解析模式的吸附罐，关闭其相应的吸附进阀和吸附出阀，开启其相应的脱附进阀和脱附出阀，高温蒸汽从吸附罐顶部经蒸汽分布器均匀地喷出到吸附树脂上，高温蒸汽与吸附树脂床层直接充分接触进行吸附树脂的解析再生，解析周期一般1～2个小时可再生完成；

所述变温树脂吸附解析吹扫的步骤中氮气吹扫降温的步骤，包括：对完成蒸汽解析脱附的吸附罐，关闭其相应的脱附进阀、同时开启其相应的吹扫进阀，从吸附罐顶部注入常温或预冷后的氮气对吸附树脂床层进行吹扫，吹扫吸附树脂床层内残留的水蒸汽，同时对吸附树脂床层进行降温，直至吸附罐内温度降至常温时，完成氮气吹扫工作。

作为优选的，所述常温树脂吸附的步骤中，吸附罐中的气体温度为20℃～25℃，吸附罐中的气体压力为5000Pa～6000Pa。

作为优选的，所述高温蒸汽解析的步骤中，用0.1MPa～0.2MPa的高温低压蒸汽对高聚物吸附树脂进行脱附/解析再生；其中高温低压蒸汽的温度为110℃～130℃可调，脱附时间为1～2小时。

作为优选的，各吸附罐的空塔流速为0.05m/s～0.25m/s，气体停留时间为3s以上。

进一步优选的，上述任一所述的用于二氯甲烷气体的冷凝吸附回收方法，其用于二氯甲烷气体的冷凝吸附回收系统，该系统包括输气单元、与输气单元气路相连的气气回热单元、与气气回热单元气路相连的主冷凝单元、与所述主冷凝单元相连的载剂单元、与所述载剂单元相连的制冷单元、与所述气气回热单元相连的树脂吸附单元、与所述树脂吸附单元相连的解析冷却单元、以及与所述树脂吸附单元相连的排气单元；

系统中还设有载剂制冷循环系统和载剂融霜循环系统；所述制冷单元为载剂制冷循环系统中的载冷剂提供冷量，为载剂融霜循环系统中的载热剂提供热量；载剂制冷循环系统为主冷凝单元提供冷量，载剂融霜循环系统为主冷凝单元提供热量。

更进一步优选的，所述载剂单元包括中间换热器、载冷泵、载冷进液阀A、载冷进液阀B、载冷出液阀A、载冷出液阀B、载冷膨胀罐、载热泵、载热进液阀A、载热进液阀B、载热出液阀A、载热出液阀B、载热膨胀罐；

所述载剂制冷循环系统包括依序连接的：并联设置的载冷出液阀A和载冷出液阀B、中间换热器、载冷泵、并联设置的载冷进液阀A和载冷进液阀B；

所述载冷泵的出口冷液，可经载冷进液阀A送入主冷凝器A载剂进口，主冷凝器A载剂出口与载冷出液阀A相连，载冷出液阀A的另一端与中间换热器的载冷入口相连，所述中间换热器的载冷出口与载冷泵的入口相连；

所述载冷泵的出口冷液，可经载冷进液阀B送入主冷凝器B载剂进口，主冷凝器B载剂出口与载冷出液阀B相连，载冷出液阀B的另一端与中间换热器的载冷入口相连，所述中间换热器的载冷出口与载冷泵的入口相连；

所述载剂融霜循环系统包括依序连接的：并联设置的载热出液阀A和载热出液阀B、过冷器、载热泵、并联设置的载热进液阀A和载热进液阀B；

所述载热泵的出口热液，可经载热进液阀A送入主冷凝器A载剂进口，主冷凝器A载剂出口与载热出液阀A相连，载热出液阀A的另一端与过冷器的载热入口相连，所述过冷器的载热出口与载热泵的入口相连；

所述载热泵的出口热液，可经载热进液阀B送入主冷凝器B载剂进口，主冷凝器B载剂出口与载热出液阀B相连，载热出液阀B的另一端与过冷器的载热入口相连，所述过冷器的载热出口与载热泵的入口相连。

优选的，所述制冷单元包括依序连接的制冷压缩机、水冷冷凝器、过冷器和制冷节流装置；所述制冷节流装置的另一端与所述中间换热器的制冷剂入口连通，所述中间换热器的制冷剂出口与制冷压缩机的输入端连通。

作为优选的，所述气气回热单元包括气气回热器，所述气气回热器热侧进气端与输气引风机相连，气气回热器热侧出气端与主冷凝单元进气端相连，气气回热器的出液口与聚结器的进液口相连；

所述主冷凝单元包括气路切换阀A、气路切换阀B、主冷凝器A、主冷凝器B、单向阀A、单向阀B和聚结器；

所述气路切换阀A和气路切换阀B的气路入口，均与气气回热器的热侧出气端连通；所述主冷凝器A和主冷凝器B的出液口，均与所述聚结器连通；所述聚结器分离出污水和二氯甲烷后分别输出；

所述气路切换阀A的气路出口与主冷凝器A的进气端连通，主冷凝器A的出气端与单向阀A进气端连通，所述单向阀A的出气端与气气回热器的冷侧进气端相连；

所述气路切换阀B的气路出口与主冷凝器B的进气端连通；主冷凝器B的出气端与单向阀B进气端连通，所述单向阀B的出气端与气气回热器的冷侧进气端相连；

其中载冷进液阀A的一端和载热进液阀A的一端，均与主冷凝器A的载剂进口相连，其中载冷出液阀A的一端和载热出液阀A的一端，均与主冷凝器A的载剂出口相连；

其中载冷进液阀B的一端和载热进液阀B的一端，均与主冷凝器B的载剂进口相连，其中载冷出液阀B的一端和载热出液阀B的一端，均与主冷凝器B的载剂出口相连。

进一步优选的，所述树脂吸附单元包括吸附罐A、吸附罐B、吸附罐C、吸附进阀A、吸附进阀B、吸附进阀C、吸附出阀A、吸附出阀B、吸附出阀C、解析进阀A、解析进阀B、解析进阀C、吹扫进阀A、吹扫进阀B、吹扫进阀C、解析出阀A、解析出阀B、解析出阀C、吸附旁通阀；

所述气气回热器的冷侧出气端，与所述吸附旁通阀的一端、吸附进阀A的一端、吸附进阀B一端以及吸附进阀C的一端均连通；所述吸附旁通阀的另一端与所述排气单元连通；所述吸附进阀A的另一端与吸附罐A的下端连通，所述吸附进阀B的另一端与吸附罐B的下端连通，所述吸附进阀C的另一端与所述吸附罐C的下端连通；

所述吸附罐A的上端与吸附出阀A的一端连通，吸附罐B的上端与吸附出阀B的一端连通，吸附罐C的上端与吸附出阀C的一端连通；

所述吸附出阀A的另一端、吸附出阀B的另一端、以及吸附出阀C的另一端，均与所述排气单元连通；

所述解析进阀A的一端与吸附罐A的上端连通，解析进阀B的一端与吸附罐B的上端连通，解析进阀C的一端与吸附罐C的上端连通；所述解析进阀A的另一端、解析进阀B的另一端、解析进阀C的另一端，均与脱附/解析用蒸汽入口连通；

所述吹扫进阀A的一端与吸附罐A的上端连通，吹扫进阀B的一端与吸附罐B的上端连通，吹扫进阀C的一端与吸附罐C的上端连通；所述吹扫进阀A的另一端、吹扫进阀B的另一端、吹扫进阀C的另一端，均与脱附/吹扫用氮气入口连通；

所述解析出阀A的一端与吸附罐A的下端连通，解析出阀B的一端与吸附罐B的下端连通，解析出阀C的一端与吸附罐C的下端连通；

所述解析出阀A的另一端、解析出阀B的另一端、解析出阀C的另一端，均与解析冷却单元的多级冷却器的输入端连通。

有益效果：本发明提供的用于二氯甲烷气体的冷凝吸附回收方法，相对现有技术，其具有如下优点：

(1)、本发明中氟利昂制冷循环(也可以说是制冷单元)通过载冷剂实现对主冷凝器的间接冷凝，氟利昂制冷循环(也可以说是制冷单元)通过载热剂实现对主冷凝器的间接融霜，确保了主冷凝器多级冷场温度的稳定性，经实验验证，主冷凝器出气端的二氯甲烷浓度可稳定在10g/m

(2)、本发明的冷凝为间接冷凝，冷凝时，氟利昂制冷循环(也可以说是制冷单元)中的氟利昂制冷剂不与二氯甲烷尾气同用一个换热器进行换热(氟利昂制冷循环为中间换热器提供冷量；氟利昂制冷循环中的氟利昂制冷剂在中间换热器与载剂制冷循环中的载冷剂换热，载剂制冷循环中的载冷剂在主冷凝单元的主冷凝器中与二氯甲烷气体/尾气换热)，不仅有效避免了含水二氯甲烷溶液对制冷单元氟利昂制冷循环中的换热器(氟利昂制冷循环中的中间换热器)造成腐蚀/污染，也大幅降低了含水二氯甲烷溶液对氟利昂制冷剂造成直接污染的风险，有效避免/缓解了氟利昂制冷系统泄漏的风险，亦有效避免/降低了制冷单元氟利昂制冷循环的现场进行补焊动火作业的可能性，具有更高的安全性和可靠性。

(3)、本发明的融霜为间接融霜，融霜时，氟利昂制冷循环(也可以说是制冷单元)中的氟利昂制冷剂不与二氯甲烷尾气同用一个换热器进行换热(氟利昂制冷循环为过冷器提供热量；氟利昂制冷循环中的氟利昂制冷剂在过冷器与载剂融霜循环中的载热剂换热，载剂融霜循环中的载热剂在主冷凝单元的主冷凝器中与二氯甲烷气体/尾气换热)，不仅有效避免了含水二氯甲烷溶液对制冷单元氟利昂制冷循环中的换热器(氟利昂制冷循环中的过冷器)造成腐蚀/污染，也大幅降低了含水二氯甲烷溶液对氟利昂制冷剂造成直接污染的风险，有效避免/缓解了氟利昂制冷系统泄漏的风险，亦有效避免/降低了制冷单元氟利昂制冷循环的现场进行补焊动火作业的可能性。

(4)、本发明通过载剂制冷循环中的载冷剂直接冷凝二氯甲烷气体/尾气，载冷剂进出同一个主冷凝器的温差约在5℃左右，载冷剂在载剂制冷循环中为闭式循环无相变，二氯甲烷尾气的冷凝温度波动小，系统运行温度稳定。

(5)、本发明通过气气回热器(亦可称为气冷回收器)对二氯甲烷气体/尾气的冷量进行回收利用：30℃左右常温的二氯甲烷气体/尾气进入气气回热器装置，先在气气回热器201中初步预冷降温至6±3℃，再进入主冷凝器中多级降温至-65±5℃，然后低浓度二氯甲烷气体/尾气再次回到气气回热器201温度回升到20～25℃，常温的低浓度二氯甲烷气体/尾气出冷凝回收单元进入到树脂吸附单元；上述过程中气路的冷量得到高效回收利用，同时亦无需再为气气回热器配置提供冷源的相关设备，减少了主冷器负荷的配置，大幅减少了整体装置的功耗，更为节能环保。

(6)、进一步的，本发明的主冷凝器为双路并联，当二氯甲烷气体/尾气中的水蒸气低温下结霜堵塞废气通道时，可两路交替切换使用(通过两个气路切换阀，也即气路切换阀A、气路切换阀B控制两路交替切换)，从而稳定保证整个系统作业的可连续运行。

(7)、进气以5℃饱和二氯甲烷实验得知，本发明的二氯甲烷气体/尾气可在主冷凝器多级降温凝析出97％以上的二氯甲烷，凝析液为二氯甲烷和少量水的混合物，靠重力流到聚结器内缓存，经过缓存、静置、聚结、分离等过程脱除95％以上的水份(二氯甲烷在水中的溶解度1.38g～2g/100mL.H

(8)、进一步的，本发明提供的用于二氯甲烷气体的冷凝吸附回收系统/回收方法中，用变温吸附(先常温吸附，然后高温脱附，进而脱附后吹扫降温)替代了传统的变压吸附(常温吸附后，用真空泵抽气脱附)，一方面选用特定的树脂吸附剂进行常温吸附，另一方面使用高温蒸汽进行脱附/解析，第三方面使用氮气进行吹扫降温，氮气吹扫树脂吸附剂时，细小的吸附剂会与水一起进入污水罐，不会排到空气中污染环境，有效改善了传统活性炭吸附剂脱附完成后进行吹扫时活性炭在压力作用下会产生碳灰、以及活性炭吸附剂吸附时会存在排空筒往外吹黑烟、以及活性炭吸附剂产生的碳灰容易堵塞真空泵和吸附阀门等诸多问题，不仅绿色环保，而且安全性更高，同时有效降低了维护成本。

(9)、进一步的，本发明提供的用于二氯甲烷气体的冷凝吸附回收系统/回收方法中，选用特定的树脂吸附剂且使用蒸汽进行脱附，无需抽真空，一方面无需传统脱附方式所需的真空泵、冷却系统等设备，另一方面有效解决了传统活性炭脱附需要抽真空，为满足安全需求需要加大吸附罐壁厚的问题，本发明提供的用于二氯甲烷气体的冷凝吸附回收系统/回收方法中吸附罐壁厚不用加大，且设备及结构更为精简巧妙合理，同时大幅降低了设备成本；与此同时，本发明采用树脂吸附，具有疏水性，解决了常规活性炭吸附效果受水分影响较大，经过多次吹脱再生后吸附性能下降明显尾气不达标的问题，本发明中二氯甲烷尾气湿度及水分对具有疏水性的树脂吸附剂无性能影响、吸附性能稳定、容易再生且无需更换，有效降低了危险废物的大量生成。

附图说明

图1为本实施例中提供的其中一种用于二氯甲烷气体的冷凝吸附回收系统及回收方法用于的冷凝吸附回收系统结构示意图。

图中，100-输气单元、200-气气回热单元、300-主冷凝单元、400-树脂吸附单元500-排气单元、600-制冷单元、700-载剂单元、800-解析冷却单元；

101-输气引风机、102-进气阻火器、103-油气压力变送器、201-气气回热器A、301-气路切换阀A、302-气路切换阀B、303-主冷凝器A、304-主冷凝器B、305-单向阀A、306-单向阀B、307-聚结器；

401-吸附罐A、402-吸附罐B、403-吸附罐C、404-吸附进阀A、405-吸附进阀B、406-吸附进阀C、407-吸附出阀A、408-吸附出阀B、409-吸附出阀C、410-解析进阀A、411-解析进阀B、412-解析进阀C、413-吹扫进阀A、414-吹扫进阀B、415-吹扫进阀C、416-解析出阀A、417-解析出阀B、418-解析出阀C、419-吸附旁通阀；

501-排空筒、502-阻爆燃型出口阻火器、503-浓度检测仪；

601-制冷压缩机、602-水冷冷凝器、603-过冷器、604-制冷节流装置；

701-中间换热器、702-载冷泵、703-载冷进液阀A、704-载冷进液阀B、705-载冷出液阀A、706-载冷出液阀B、707-载冷膨胀罐、708-载热泵、709-载热进液阀A、710-载热进液阀B、711-载热出液阀A、712-载热出液阀B、713-载热膨胀罐；

801-多级冷却器、802-聚结分离罐。

文中所述气路切换阀，亦可称为进气切换阀。

具体实施方式

下面结合实施例和附图对本发明做进一步的详细说明，以下实施列对本发明不构成限定。

本实施例提供的一种用于二氯甲烷气体的冷凝吸附回收方法，其包括如下步骤：

输气的步骤，包括：将二氯甲烷气体经输气引风机输送至下一环节(如气气回热单元)；

初步预冷的步骤：通过气气回热器201对输气单元输入的二氯甲烷气体进行初步预冷处理，具体包括：对从气气回热器201热侧进气端输入的二氯甲烷气体进行初步预冷处理；将经过初步预冷处理后的气体从气气回热器201热侧出气端输出至主冷凝单元进行多级冷凝分液；对从气气回热器201的冷侧进气端输入的经多级冷凝分液后未析出的低浓度二氯甲烷气体进行冷量回收，使其温度回升至20～25℃后，从气气回热器201的冷侧出气端输出至树脂吸附单元进行树脂吸附和/或排放；

多级冷凝分液的步骤，包括；对经过初步预冷处理后的气体进行多级冷凝分液析出大部分二氯甲烷凝析液，未析出的低浓度二氯甲烷气体经主冷凝器的出气端/气路出口回传输出至气气回收单元进行冷量回收和温度回升后再进行树脂吸附和/或排放；析出的二氯甲烷凝析液由主冷凝器的出液口进入聚结器，经聚结器静置、聚结、分离出大量二氯甲烷液体和少量水分别进行收集/排放；

变温树脂吸附解析吹扫的步骤，包括：常温树脂吸附的步骤(常温20～25℃，常压5000Pa～6000Pa)、高温蒸汽解析的步骤和氮气吹扫降温的步骤，具体包括：通过一吸附一解析一备用或两吸附一解析的三个吸附罐交替运行的吸附系统，对上一环节输出的二氯甲烷气体按设定周期交替进行常温树脂吸附、高温蒸汽解析和氮气吹扫降温；常温吸附后的气体输出至下一环节进行排放(也即通过吸附罐对上一环节输出的二氯甲烷气体进行吸收/吸附处理，吸收/吸附处理后的气体输出至下一环节进行排放)；所述吸附罐中均采用直径为0.3～1.2mm的圆球状吸附树脂为吸附剂；

解析冷却的步骤，包括：将变温树脂吸附解析吹扫的步骤中高温蒸汽解析及氮气吹扫降温输出的气液混合物经多级冷却器冷却处理，冷却处理后输出的气体返回输气引风机前端再次进行初步预冷、多级冷凝分液、变温树脂吸附及监测排放的处理流程，冷却处理后输出的液体经聚结分离罐静置、聚结、分离出大量冷凝水和少量二氯甲烷液体分别进行排放/收集；

间接冷凝的步骤：当主冷凝器处于冷凝模式时，通过氟利昂制冷循环(也可以说是制冷单元)对载剂制冷循环中的载冷剂进行制冷，从而为各主冷凝器的多级冷凝提供冷源，实现氟利昂制冷循环对主冷凝器的间接冷凝；也即：当主冷凝单元300的主冷凝器处于冷凝模式时，通过制冷单元的氟利昂制冷循环对载剂制冷循环中的载冷剂进行制冷，从而为各主冷凝器的多级冷凝提供冷源，实现制冷单元的氟利昂制冷循环对主冷凝单元的主冷凝器的间接冷凝；

间接融霜的步骤：当主冷凝器处于融霜模式时，通过氟利昂制冷循环(也可以说是制冷单元)对载剂融霜循环中的载热剂进行制热，从而为各主冷凝器的融霜提供热源，实现氟利昂制冷循环对主冷凝单元的间接融霜；也即：当主冷凝单元300的主冷凝器处于融霜模式时，通过制冷单元的氟利昂制冷循环对载剂融霜循环中的载热剂进行制热，从而为各主冷凝器的融霜提供热源，实现制冷单元的氟利昂制冷循环对主冷凝单元的主冷凝器的间接融霜；

监测排放的步骤，包括：对上一环节输出的气体进行浓度监测和排放。

本实施例中，制冷单元通过载冷剂实现对主冷凝器的间接冷凝，制冷单元通过载热剂实现对主冷凝器的间接融霜，确保了主冷凝器多级冷场温度的稳定性。也即：主冷凝单元300冷凝模式下的冷源由载剂单元700的载剂制冷循环中的载冷剂(此时亦可简称/统称为载剂)提供，主冷凝单元300融霜模式下的热源由载剂单元700的载剂融霜循环中的载热剂(此时亦可简称/统称为载剂)提供。

本实施例中，具体的，所述氟利昂制冷循环为中间换热器701提供冷量，为过冷器603提供热量：氟利昂制冷剂依次通过制冷压缩机601、水冷冷凝器602和过冷器603后，经制冷节流装置604输入中间换热器701，从中间换热器701输出后进入制冷压缩机601形成氟利昂制冷循环；所述氟利昂制冷循环中，水冷冷凝器602和过冷器603为高温侧(也即冷凝侧，为气态变液态的放热过程)，中间换热器701为低温侧(也即蒸发侧，为液态变气态的吸热过程)。

在上述间接冷凝的步骤中，对于与之对应的载热进液阀和载热出液阀关闭、与之对应的载冷进液阀和载冷出液阀开启的处于冷凝模式下的主冷凝器，载剂制冷循环为：载冷剂在中间换热器701与氟利昂制冷循环换热后，从中间换热器701的载冷出口输出，经载冷泵702和与之对应的载冷进液阀，输入该主冷凝器(从该主冷凝器的载剂进口输入，为该主冷凝器提供冷量/冷源)，进而从该主冷凝器输出(从该主冷凝器的载剂出口输出)后，经与之对应的载冷出液阀，输入中间换热器701(从中间换热器701的载冷入口输入)形成载剂制冷循环。

以主冷凝器A303为例：关闭其相应的载热进液阀A709和载热出液阀A711，开启其相应的载冷进液阀A703和载冷出液阀A705，主冷凝器A303处于冷凝模式；

以主冷凝器B304为例：关闭其相应的载热进液阀B710和载热出液阀B712，开启其相应的载冷进液阀B704和载冷出液阀B706，主冷凝器B304处于冷凝模式。

在上述间接融霜的步骤中，对于与之对应的载热进液阀和载热出液阀开启、与之对应的载冷进液阀和载冷出液阀关闭的处于融霜模式下的主冷凝器，载剂融霜循环为：载热剂在过冷器603中与氟利昂制冷循环换热后，从过冷器603的载热出口输出，经载热泵708和与之对应的载热进液阀，输入该主冷凝器(从该主冷凝器的载剂进口输入，为该主冷凝器提供热量/热源)，进而从该主冷凝器输出(从该主冷凝器的载剂出口输出)后，经与之对应的载热出液阀，输入过冷器603(从过冷器603的载热入口输入)形成载剂融霜循环。

以主冷凝器A303为例：开启其相应的载热进液阀A709和载热出液阀A711，关闭其相应的载冷进液阀A703和载冷出液阀A705，主冷凝器A303处于融霜模式；

以主冷凝器B304为例：开启其相应的载热进液阀B710和载热出液阀B712，关闭其相应的载冷进液阀B704和载冷出液阀B706，主冷凝器B304处于融霜模式。

在本实施例中，具体的，上述变温树脂吸附解析吹扫的步骤中常温树脂吸附的步骤，包括：主冷凝的步骤输出的二氯甲烷气体经气气回热器冷量回收温度回升后，通过相应的吸附进阀进入到相应的吸附罐内，经过吸附树脂的强效吸附后经相应的吸附出阀输出至后序工序。本实施例中，在常温树脂吸附的步骤中，吸附罐中的气体温度为20℃～25℃，吸附罐中的气体压力为5000Pa～6000Pa。

在本实施例中，具体的，上述变温树脂吸附解析吹扫的步骤中高温蒸汽解析的步骤，包括：对切换至解析模式的吸附罐，关闭其相应的吸附进阀和吸附出阀，开启其相应的脱附进阀和脱附出阀，高温蒸汽从吸附罐顶部经蒸汽分布器均匀地喷出到吸附树脂上，高温蒸汽与吸附树脂床层直接充分接触进行吸附树脂的解析再生，解析周期一般1～2个小时可再生完成。本实施例中，在高温蒸汽解析的步骤中，用0.1MPa～0.2MPa的高温低压蒸汽对高聚物吸附树脂进行脱附/解析再生；其中高温低压蒸汽的温度为110℃～130℃可调，优选120℃，脱附时间为1～2小时。

在本实施例中，具体的，上述变温树脂吸附解析吹扫的步骤中氮气吹扫降温的步骤，包括：对完成蒸汽解析脱附的吸附罐，关闭其相应的脱附进阀、同时开启其相应的吹扫进阀，从吸附罐顶部注入常温或预冷后的氮气对吸附树脂床层进行吹扫，吹扫吸附树脂床层内残留的水蒸汽，同时对吸附树脂床层进行降温，直至吸附罐内温度降至常温时，完成氮气吹扫工作。

本发明中主冷凝器提供的多级冷凝是利用二氯甲烷的饱和蒸汽压随着温度的降低而降低的关系，降低温度至二氯甲烷沸点以下，使其由气态变为液态的工艺，对于高浓度的二氯甲烷废气具有良好的回收效果。经实验证明：外设工艺装置排出的13℃左右的二氯甲烷废气浓度约高达468.3g/m

总体而言，本发明中，二氯甲烷气体依次经过输气单元100输送风机(也即输气引风机)的输送，首先经过气气回热单元200初步预冷处理，然后进入主冷凝单元300进行多级冷凝分液析出绝大部分二氯甲烷凝析液，未析出的低浓度二氯甲烷气体/尾气返回气气回热器201的冷侧进气端进入气气回热器进行冷量回收，使其温度回升至20～25℃后，从气气回热器201的冷侧出气端输出至树脂吸附单元；低浓度二氯甲烷气体在树脂吸附单元400吸附富集(常温20～25℃，常压5000Pa～6000Pa)，达标废气经过吸附后经排气单元500达标排放，完成二氯甲烷气体的冷凝吸附回收流程。

其中主冷凝单元300冷凝模式下的冷源由载剂单元700的载剂制冷循环(亦可以说是载剂制冷循环系统)提供，主冷凝单元300融霜模式下的热源由载剂单元700的载剂融霜循环(亦可以说是载剂融霜循环系统)提供。载剂单元700的载剂制冷循环的冷源及载剂融霜循环的热源，均由制冷单元600的氟利昂制冷循环(亦可以说是氟利昂制冷循环系统)提供。

树脂吸附单元400吸附富集后经高温蒸汽解析和氮气吹扫降温后的二氯甲烷水溶液在解析冷却单元800冷却、静置、聚结、分离出大量冷凝水和少量二氯甲烷(二氯甲烷相对密度1.33(水＝1)，在水中(20℃)溶解度10～20g/L，在水中溶解度较低且与水的相对密度较大)；主冷凝单元300多级冷凝分液析出的二氯甲烷凝析液同样经过缓存、静置、聚结、分离出大量二氯甲烷和少量污水；完成二氯甲烷液态溶剂的处理。

本实施例中，上述各吸附罐的空塔流速为0.05m/s～0.25m/s，气体停留时间(也即气体穿过吸附剂床层/吸附树脂床层的时间)为3s以上。

以某一吸附罐为例，对其在常温树脂吸附的步骤、高温蒸汽解析的步骤和氮气吹扫降温的步骤的相关工作原理/工作流程举例说明如下：该吸附罐中采用DLJ型高聚物吸附树脂作为吸附剂对废气中的二氯甲烷进行常温吸附(此时与该吸附罐对应的吸附进阀和吸附出阀均开启，与该吸附罐对应的解析进阀、吹扫进阀和解析出阀均关闭)，常温吸附完成一个周期后用高温蒸汽对高聚物吸附树脂进行脱附再生，脱附再生产生的二氯甲烷蒸汽可冷凝分离回收。具体吸附流程是：主冷凝器排出的低浓度二氯甲烷废气经气气回热器冷量回收且温度回升后，由底部进入吸附罐内与高聚物吸附树脂床层均匀接触，吸附状态为常温20℃～25℃，常压5000Pa～6000Pa(此处为吸附状态时吸附罐中气体的温度和压力)，经树脂充分吸附后的达标废气由排空筒高空排出，其中高空排出的达标废气中的二氯甲烷浓度不高于54.8mg/m

常温树脂吸附完成一定周期后，关闭与该吸附罐对应的吸附进阀和吸附出阀，同时开启与该吸附罐对应的解析进阀和解析出阀，进入高温蒸汽脱附/解析模式，用0.1MPa～0.2MPa的高温低压蒸汽对高聚物吸附树脂进行脱附/解析再生：高温低压蒸汽从吸附罐顶部经蒸汽分布器(也即蒸汽均流器，蒸汽分布器距吸附树脂床层的顶端留有一定的喷射高度)均匀地喷出到吸附树脂床层上，高温低压蒸汽通入吸附树脂床层进行置换脱附(也即高温蒸汽与吸附树脂床层直接充分接触进行吸附树脂的解析再生)，本实施例中，脱附状态为高温110℃～130℃可调(此处为蒸汽脱附/解析时高温蒸汽的温度)，优选120℃，脱附时间1h～2h可调完成置换脱附。

置换脱附后吸附树脂床层的温度较高，关闭与该吸附罐对应的解析进阀，开启与该吸附罐对应的吹扫进阀通入常温或预冷后的氮气对吸附树脂床层进行降温并吹扫蒸汽直至吸附床层降至常温，完成氮气吹扫降温工作，该吸附罐进入备用状态等待下个吸附周期再次进行吸附。该吸附罐中高温蒸汽解析及氮气吹扫降温输出的气液混合物，均通过与该吸附罐对应的解析出阀输出至多级冷却器进行冷却等相关处理。

本实施例中，对于二氯甲烷废气配置3吸附罐吸附，可两两并联吸附第三罐脱附吹扫，或1罐吸附1罐脱附吹扫另1罐备用。也即：通过两吸附一解析或一吸附一解析一备用的三个吸附罐，按设定周期交替进行常温树脂吸附、高温蒸汽解析和氮气吹扫降温。变温吸附单元中的吸附罐A、吸附罐B和吸附罐C三罐轮流进行常温吸附-高温蒸汽解析/脱附-氮气吹扫降温模式(如先是吸附罐A和吸附罐B常温吸附，吸附罐C进行高温蒸汽解析和氮气吹扫降温后备用；然后是吸附罐B和吸附罐C常温吸附，吸附罐A进行高温蒸汽解析和氮气吹扫降温后备用；再然后是吸附罐C和吸附罐A常温吸附，吸附罐B进行高温蒸汽解析和氮气吹扫降温后备用；进而又回到吸附罐A和吸附罐B常温吸附，吸附罐C进行高温蒸汽解析和氮气吹扫降温后备用……)，完成一个又一个吸附周期。

上述任一所述的冷凝吸附回收方法，其用于二氯甲烷气体的冷凝吸附回收系统，如图1所示，该系统包括输气单元100、与输气单元100气路相连的气气回热单元200、与气气回热单元200气路相连的主冷凝单元300、与所述主冷凝单元300载剂管路相连的载剂单元700、与所述载剂单元700相连的制冷单元600(也可说是与所述载剂单元700换热的制冷单元600)、与所述气气回热单元200相连的树脂吸附单元400、与所述树脂吸附单元400相连的解析冷却单元800、以及与所述树脂吸附单元400相连的排气单元500；

其中树脂吸附单元400设有吸附旁通阀419；所述吸附旁通阀419的进气端与主冷凝单元300连接，出气端与排气单元500连接；

该冷凝吸附回收系统中还设有载剂制冷循环系统和载剂融霜循环系统；所述制冷单元600为载剂制冷循环系统中的载冷剂提供冷量，为载剂融霜循环系统中的载热剂提供热量；载剂制冷循环系统为主冷凝单元300提供冷量，载剂融霜循环系统为主冷凝单元300提供热量。本实施例中，具体的：

所述载剂单元700包括中间换热器701、载冷泵702、载冷进液阀A703、载冷进液阀B704、载冷出液阀A705、载冷出液阀B706、载冷膨胀罐707、载热泵708、载热进液阀A709、载热进液阀B710、载热出液阀A711、载热出液阀B712、载热膨胀罐713；

所述载剂制冷循环系统包括依序连接的：并联设置的载冷出液阀A705和载冷出液阀B706、中间换热器701、载冷泵702、并联设置的载冷进液阀A703和载冷进液阀B704；

所述载冷泵702的出口冷液，可经载冷进液阀A703送入主冷凝器A303载剂进口，主冷凝器A303载剂出口与载冷出液阀A705相连，载冷出液阀A705的另一端与中间换热器701的载冷入口相连，所述中间换热器701的载冷出口与载冷泵702的入口相连；

所述载冷泵702的出口冷液，可经载冷进液阀B704送入主冷凝器B304载剂进口，主冷凝器B304载剂出口与载冷出液阀B706相连，载冷出液阀B706的另一端与中间换热器701的载冷入口相连，所述中间换热器701的载冷出口与载冷泵702的入口相连；

所述载剂融霜循环系统包括依序连接的：并联设置的载热出液阀A711和载热出液阀B712、过冷器603、载热泵708、并联设置的载热进液阀A709和载热进液阀B710；

所述载热泵708的出口热液，可经载热进液阀A709送入主冷凝器A303载剂进口，主冷凝器A303载剂出口与载热出液阀A711相连，载热出液阀A711的另一端与过冷器603的载热入口相连，所述过冷器603的载热出口与载热泵708的入口相连；

所述载热泵708的出口热液，可经载热进液阀B710送入主冷凝器B304载剂进口，主冷凝器B304载剂出口与载热出液阀B712相连，载热出液阀B712的另一端与过冷器603的载热入口相连，所述过冷器603的载热出口与载热泵708的入口相连。

在某些优选实施例中，如图1所示，上述中间换热器701和载冷泵702连接的管路上设有载冷膨胀罐707。在某些优选实施例中，所述过冷器603和载热泵708连接的管路上设有载热膨胀罐713。

本实施例中，载剂单元700中的设备采用法兰连接。本实施例中，载剂，包括载热剂和载冷剂，均为丙醇。本实施例中主冷凝器的壳程走二氯甲烷气体，管程走载冷剂或载热剂，气体流速控制在3m/s～6m/s范围内规避孔蚀发生。

氟利昂制冷系统因不能泄露，大多采用焊接，设备维护更换困难。本发明中载剂单元/系统中的设备采用法兰连接，而且载剂(包括载冷剂和载热剂)方便填充。因此本发明所提供的间接冷凝和间接融霜，不仅有效避免了含水二氯甲烷溶液对制冷单元氟利昂制冷循环中的换热器(包括氟利昂制冷循环中的中间换热器701和过冷器603)可能造成的腐蚀/污染，也大幅降低了含水二氯甲烷溶液对氟利昂制冷剂造成直接污染的风险，有效避免/缓解了氟利昂制冷系统泄漏的风险，亦很好地避免/降低了制冷单元氟利昂制冷循环的现场因腐蚀、污染、泄漏等原因需要进行补焊动火作业的可能性。

在某些优选实施例中，所述树脂吸附单元400中各吸附罐的吸附床层底部设有格栅板以保证强度，格栅板之上从下到上依次设有第一过滤丝网层、第二钢丝网层、第三钢丝网层；其中第一过滤丝网层和第二钢丝网层之间填充有第一层瓷球起到压紧和均流的作用；第二钢丝网层和第三钢丝网层之间填充有树脂吸附剂(也即形成吸附树脂床层，用来吸附溶剂二氯甲烷)；第三钢丝网层上铺设有第二层瓷球防吸附时飞溅起到稳流作用。在某些优选实施例中，所述第一过滤丝网层为50目的254SMO钢过滤丝网用于防漏。在某些优选实施例中，各吸附罐中吸附树脂的填充高度不超过吸附罐总高的2/3。在某些优选实施例中，各吸附罐的上部均设有蒸汽均流器；所述蒸汽均流器距吸附树脂床层的顶端留有一定的喷射高度。

在本实施例中，所述变温树脂吸附解析吹扫的步骤中的吸附罐中采用DLJ型高聚物吸附树脂作为吸附剂。在某些优选实施例中，所述树脂吸附单元400的吸附罐中均采用直径为0.3～1.2mm的圆球状吸附树脂为吸附剂。

在本实施例中，上述输气单元100包括输气引风机101，以及与输气引风机101气路相连的阻爆燃型进气阻火器102(亦可称为阻爆轰型进气阻火器)；进气阻火器102进气端与二氯甲烷气体进口相连的输气管道上还设有油气压力变送器103。

在本实施例中，具体的，上述气气回热单元200包括气气回热器201，所述气气回热器201热侧进气端与输气引风机101相连，气气回热器201热侧出气端与主冷凝单元300进气端相连，主冷凝单元300出气端通过单向阀与气气回热器201冷侧进气端相连，气气回热器201的出液口与聚结器307(也可以称为集液罐或第一聚结分离罐)的进液口相连。

在本实施例中，具体的，上述主冷凝单元300包括气路切换阀A301、气路切换阀B302、主冷凝器A303、主冷凝器B304、单向阀A305、单向阀B306和聚结器307；

所述气路切换阀A301和气路切换阀B302的气路入口，均与气气回热器201的热侧出气端连通；所述单向阀A305和单向阀B306的气路出口(也即出气端)，均与气气回热器201的冷侧进气端相连；所述主冷凝器A303和主冷凝器B304的出液口，均与所述聚结器307连通；所述聚结器307分离出污水和二氯甲烷后分别输出/输送至用户指定位置；

所述气路切换阀A301的气路出口与主冷凝器A303的进气端连通，主冷凝器A303的出气端与单向阀A305进气端连通，所述单向阀A305的出气端与气气回热器201的冷侧进气端相连；

所述气路切换阀B302的气路出口与主冷凝器B304的进气端连通；主冷凝器B304的出气端与单向阀B306进气端连通，所述单向阀B306的出气端与气气回热器201的冷侧进气端相连。

如图1所示，其中载冷进液阀A703的一端和载热进液阀A709的一端，均与主冷凝器A303的载剂进口相连，其中载冷出液阀A705的一端和载热出液阀A711的一端，均与主冷凝器A303的载剂出口相连；

其中载冷进液阀B704的一端和载热进液阀B710的一端，均与主冷凝器B304的载剂进口相连，其中载冷出液阀B706的一端和载热出液阀B712的一端，均与主冷凝器B304的载剂出口相连；

也可以说是，主冷凝器制冷时，其载剂进/出口为制冷管路进/出口，主冷凝器制热/融霜时，其载剂进/出口为融霜管路进/出口。

具体在本实施例中，如图1所示，上述树脂吸附单元400包括吸附罐A401、吸附罐B402、吸附罐C403、吸附进阀A404、吸附进阀B405、吸附进阀C406、吸附出阀A407、吸附出阀B408、吸附出阀C409、解析进阀A410、解析进阀B411、解析进阀C412、吹扫进阀A413、吹扫进阀B414、吹扫进阀C415、解析出阀A416、解析出阀B417、解析出阀C418、吸附旁通阀419；

所述气气回热器201的冷侧出气端，与所述吸附旁通阀419的一端、吸附进阀A404的一端、吸附进阀B405一端以及吸附进阀C406的一端均连通；所述吸附旁通阀419的另一端与所述排气单元500连通；所述吸附进阀A404的另一端与吸附罐A401的下端连通，所述吸附进阀B405的另一端与吸附罐B402的下端连通，所述吸附进阀C406的另一端与所述吸附罐C403的下端连通；

所述吸附罐A401的上端与吸附出阀A407的一端连通，吸附罐B402的上端与吸附出阀B408的一端连通，吸附罐C403的上端与吸附出阀C409的一端连通；

所述吸附出阀A407的另一端、吸附出阀B408的另一端、以及吸附出阀C409的另一端，均与所述排气单元500连通；

所述解析进阀A410的一端与吸附罐A401的上端连通，解析进阀B411的一端与吸附罐B402的上端连通，解析进阀C412的一端与吸附罐C403的上端连通；所述解析进阀A410的另一端、解析进阀B411的另一端、解析进阀C412的另一端，均与脱附/解析用蒸汽入口连通；

所述吹扫进阀A413的一端与吸附罐A401的上端连通，吹扫进阀B414的一端与吸附罐B402的上端连通，吹扫进阀C415的一端与吸附罐C403的上端连通；所述吹扫进阀A413的另一端、吹扫进阀B414的另一端、吹扫进阀C415的另一端，均与脱附/吹扫用氮气入口连通；

所述解析出阀A416的一端与吸附罐A401的下端连通，解析出阀B417的一端与吸附罐B402的下端连通，解析出阀C418的一端与吸附罐C403的下端连通；

所述解析出阀A416的另一端、解析出阀B417的另一端、解析出阀C418的另一端，均与解析冷却单元800的多级冷却器801的输入端(进气端)连通。

在本实施例中，上述排气单元500包括排空筒501、阻爆燃型出口阻火器502、浓度检测仪503；所述浓度检测仪503设于所述排空筒501的管体中部(如管体中心处)；

所述排气筒501的进气口通过阻爆燃型出口阻火器502，与吸附旁通阀419的另一端、吸附出阀A407的另一端、吸附出阀B408的另一端、以及吸附出阀C409的另一端均连通。

在本实施例中，具体的，上述解析冷却单元800包括多级冷却器801和聚结分离罐802(也可以称为第二聚结分离罐)；

所述多级冷却器801的冷源为循环冷却水或循环冷冻水；多级冷却器801的出气端与阻爆燃型进气阻火器102的进气端相连；多级冷却器801的出液端与聚结分离罐802的进液端连通；

所述聚结分离罐802对二氯甲烷和水进行分离处理后分别输出，也可以说是分层后的凝析液和污水分别输送至用户指定位置。

在本实施例中，具体的，上述制冷单元600包括依序连接的制冷压缩机601、水冷冷凝器602、过冷器603和制冷节流装置604；

所述制冷节流装置604的另一端与所述中间换热器701的制冷剂入口连通，所述中间换热器701的制冷剂出口与制冷压缩机601的输入端连通；

所述水冷冷凝器602的冷源为循环冷却水；

所述过冷器603的载热出口与载热泵708的入口(亦可称为载热剂入口)连通，过冷器603的载热入口，与载热出液阀A711的另一端和载热出液阀B712的另一端均连通。

文中所述载剂制冷循环，亦可称为载冷剂制冷循环，或载剂载冷循环，或载冷剂循环。文中所述载剂融霜循环，亦可称为载热剂融霜循环，亦可称为载剂制热循环，或载热剂制热循环，或载剂载热循环，或载热剂循环。文中所述载剂制冷循环系统，亦可称为载剂载冷/制冷循环系统，或载冷剂载冷/制冷循环系统，或载冷剂循环系统。文中所述载剂融霜循环系统，亦可称为载剂载热/制热循环系统，或载热剂载热/制热循环系统，或载热剂循环系统。文中载剂制冷循环、载剂融霜循环和氟利昂制冷循环中相关的冷量亦可称为冷源，文中载剂制冷循环、载剂融霜循环和氟利昂制冷循环中相关的热量亦可称为热源。

文中所述进口端，亦可称为一端或入口端，或简称为进口或进端或入端。文中所述出口端，亦可称为另一端，或简称为出口或出端。文中所述二氯甲烷气体，亦可称为二氯甲烷尾气，或二氯甲烷废气，或含二氯甲烷废气/尾气/体。文中所述脱附进阀，亦可称为解析进阀或蒸汽进阀。文中所述脱附出阀，亦可称为解析出阀或蒸汽出阀，或脱附/解析吹扫出阀。文中所述融霜管路，亦可称为制热管路。文中所述气路进/出口，亦可简称为进/出气口或进/出气端。文中所述热侧气路进/出口，亦可称为高温气路进/出口或高温进/出气口或高温进/出气端。文中所述气路切换阀，亦可称为进气切换阀。文中所述“/”，表示或。

文中所述***A，亦可称为第一***。文中所述***B，亦可称为第二***。文中所述***C，亦可称为第三***。其中“***”，可为吸附罐、吸附进阀、吸附出阀、脱附进阀、吹扫进阀、脱附出阀等。

以上实施列对本发明不构成限定，相关工作人员在不偏离本发明技术思想的范围内，所进行的多样变化和修改，均落在本发明的保护范围内。