用于有机光电装置的化合物、用于有机光电装置的组成物、有机光电装置以及显示装置

技术领域

本发明公开一种用于有机光电装置的化合物、一种用于有机光电装置的组成物、一种有机光电装置以及一种显示装置。

背景技术

有机光电装置(organic optoelectronic diode)为将电能转换成光能且反之亦然的装置。

有机光电装置可根据其驱动原理分类如下。一种为光电式装置，其中由光能产生激子(exciton)，分离成电子及空穴且转移至不同电极以产生电能，且另一种为发光装置，其中将电压或电流供应至电极以由电能产生光能。

有机光电装置的实例可为有机光电式装置(、有机发光二极管、有机太阳电池以及有机感光鼓(organic photo conductor drum)。

其中，有机发光二极管(organic light emitting diode，OLED)近来已由于对平板显示器(flat panel display device)的需求增加而引起关注。有机发光二极管通过对有机发光材料施加电流而将电能转换为光，且有机发光二极管的效能可能受到设置于各电极之间的有机材料的影响。

发明内容

技术任务

一实施例提供一种用于有机光电装置的化合物，所述化合物能够达成具有高效率及长寿命的有机光电装置。

另一实施例提供一种用于有机光电装置的组成物，所述组成物包含所述用于有机光电装置的化合物。

再一实施例提供一种包含所述用于有机光电装置的组成物的有机光电装置。

又一实施例提供一种包括所述有机光电装置的显示装置。

技术方案

根据实施例，提供一种由化学式1表示的用于有机光电装置的化合物。

[化学式1]

在化学式1中，

Ar

Ar

L

L

R

根据另一实施例，一种用于有机光电装置的组成物包含用于有机光电装置的化合物作为用于有机光电装置的第一化合物、以及由化学式2表示的化合物作为用于有机光电装置的第二化合物。

[化学式2]

在化学式2中，

Z

Z

R

L

R

R

R

根据另一实施例，一种有机光电装置包括面向彼此的阳极及阴极以及设置于所述阳极与所述阴极之间的至少一个有机层，其中所述有机层包含所述用于有机光电装置的化合物或所述用于有机光电装置的组成物。

根据另一实施例，提供一种包括所述有机光电装置的显示装置。

发明效果

可达成一种具有高效率及长寿命的有机光电装置。

附图说明

图1及图2为示出根据实施例的有机发光二极管的剖视图。

【符号说明】

100、200：有机发光二极管

105：有机层

110：阴极

120：阳极

130：发光层

140：空穴辅助层

具体实施方式

在下文中详细阐述本发明的实施例。然而，该些实施例为示范性的，本发明并非仅限于此，且本发明由权利要求的范围界定。

在本说明书中，当不另外提供定义时，“经取代”是指取代基或化合物的至少一个氢经以下者置换：氘、卤素、羟基、胺基、经取代或未经取代的C1至C30胺基、硝基、经取代或未经取代的C1至C40硅基、C1至C30烷基、C1至C10烷基硅基、C6至C30芳基硅基、C3至C30环烷基、C3至C30杂环烷基、C6至C30芳基、C2至C30杂芳基、C1至C20烷氧基、C1至C10三氟烷基、氰基或其组合。

在本发明的实例中，“经取代”是指取代基或化合物的至少一个氢经氘、C1至C30烷基、C1至C10烷基硅基、C6至C30芳基硅基、C3至C30环烷基、C3至C30杂环烷基、C6至C30芳基或C2至C30杂芳基置换。另外，在本发明的具体实例中，“经取代”是指取代基或化合物的至少一个氢经氘、C1至C20烷基、C6至C30芳基或C2至C30杂芳基置换。另外，在本发明的具体实例中，“经取代”是指取代基或化合物的至少一个氢经氘、C1至C5烷基、C6至C18芳基、吡啶基、喹啉基、异喹啉基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基或咔唑基置换。另外，在本发明的具体实例中，“经取代”是指取代基或化合物的至少一个氢经氘、C1至C5烷基、C6至C18芳基、二苯并呋喃基或二苯并噻吩基置换。另外，在本发明的具体实例中，“经取代”是指取代基或化合物的至少一个氢经氘、甲基、乙基、丙基、丁基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、三苯基、二苯并呋喃基或二苯并噻吩基置换。

在本说明书中，当不另外提供定义时，“杂”是指在一个官能基中包含选自N、O、S、P及Si的1个至3个杂原子且其余为碳。

在本说明书中，“芳基(aryl)”是指包含至少一个烃芳香族部分的基团，且烃芳香族部分的所有元素具有形成共轭的p轨道(conjugation)，例如苯基、萘基等，二或更多个烃芳香族部分可通过σ键连接，且可为例如联苯基、三联苯基、四联苯基等，且二或更多个烃芳香族部分直接或间接稠合以提供非芳香族稠环，例如芴基。

芳基可包含单环、多环或稠环多环(亦即，共用相邻碳原子对的环)官能基。

在本说明书中，“杂环基(heterocyclic group)”为杂芳基的通用概念，且可包含选自N、O、S、P及Si的至少一个杂原子代替环状化合物(例如芳基、环烷基、其稠环或其组合)中的碳(C)。当杂环基为稠环时，杂环基的整个环或每个环可包含一或多个杂原子。

举例而言，“杂芳基(heteroaryl)”可指包含选自N、O、S、P及Si的至少一个杂原子的芳基。二或更多个杂芳基通过σ键直接连接，或当杂芳基包含二或更多个环时，所述二或更多个环可稠合。当杂芳基为稠环时，每个环可包含1至3个杂原子。

杂环基可包括例如吡啶基，嘧啶基，吡嗪基，哒嗪基，三嗪基，喹啉基，异喹啉基等。

更具体而言，经取代或未经取代的C6至C30芳基可为经取代或未经取代的苯基、经取代或未经取代的萘基、经取代或未经取代的蒽基、经取代或未经取代的菲基、经取代或未经取代的稠四苯基、经取代或未经取代的芘基、经取代或未经取代的联苯基、经取代或未经取代的对三联苯基、经取代或未经取代的间三联苯基、经取代或未经取代的邻三联苯基、经取代或未经取代的

在本说明书中，“其相邻基彼此连接以形成经取代或未经取代的芳香族单环式或多环式环或者经取代或未经取代的芳香族单环式或多环式杂环”意指以无连接基的单键直接取代芳香族环或芳香族杂环的任何两个相邻的取代基进行连接以形成另外的环。

举例而言，相邻基彼此连接以形成经取代或未经取代的芳香族单环式或多环式环，且实例可为经取代或未经取代的芳香族单环式环。

举例而言，直接取代嘧啶环的任何两个取代基彼此连接以形成另外的环，且由此可与嘧啶环一起形成经取代或未经取代的喹唑啉基。

在本说明书中，空穴特性是指当施加电场(electric field)时贡献出电子以形成空穴的能力，且在阳极中形成的空穴可由于根据HOMO能阶的传导特性而易于注入发光层中且在发光层中传输。

此外，电子特性是指当施加电场时接受电子的能力，且在阴极中形成的电子可由于根据LUMO能阶的传导特性而易于注入发光层且在发光层中传输。

在下文中，阐述根据实施例的一种用于有机光电装置的化合物。

根据实施例的用于有机光电装置的化合物由化学式1表示。

[化学式1]

在化学式1中，

Ar

Ar

L

L

R

在根据实施例的用于有机光电装置的化合物中，咔唑的一个苯环在第2位置处经芳基取代，另一苯环在第2位置处直接经芳基胺基取代，且咔唑在N方向上经具有18或少于18个碳原子的芳基取代。

相较于在其他位置处经芳基取代的化合物以及未经取代的化合物而言，咔唑的一个苯环在第2位置处经芳基取代的化合物可改善所述装置的寿命。相较于另外在其他位置处经取代的化合物而言，仅在第2位置处经取代的化合物可改善装置的驱动及寿命。

另外，相较于咔唑的所述另一苯环在其他位置处经芳基胺基取代且通过连接基被取代的结构而言，其中所述另一苯环在第2位置处直接经芳基胺基取代的结构可达成驱动特性及寿命特性改善的装置，且

特别是，当芳基经胺基取代时，可获得适当的HOMO能阶，藉此达成驱动特性及寿命特性改善的装置。

另一方面，在咔唑的N方向上包含具有18或少于18个碳原子的芳基的化合物的HOMO能阶可高于具有碳原子数大于18的结构或杂芳基的化合物的HOMO能阶，且因此包含其的装置可表现出改善的寿命及驱动。

因此，施用根据本发明的化合物的装置可达成改善的长寿命特性。

举例而言，Ar

举例而言，L

对于具体实例，Ar

举例而言，Ar

举例而言，L

对于具体实例，Ar

举例而言，R

对于具体实例，R

举例而言，化学式1可由化学式1A表示。

[化学式1A]

在化学式1A中，Ar

化学式1可为例如群组1的化合物中的一者，但不限于此。

[群组1]

根据另一实施例的用于有机光电装置的组成物包含用于有机光电装置的化合物(以下，称为“用于有机光电装置的第一化合物”)以及用于有机光电装置的第二化合物。

用于有机光电装置的第二化合物由化学式2表示，且与用于有机光电装置的第一化合物一起被包含，以表现出良好的界面特性以及空穴及电子传输效能，改善包含所述化合物的装置的寿命特性，提高效率，并降低驱动电压。

[化学式2]

在化学式2中，

Z

Z

R

L

R

R

R

举例而言，Z

举例而言，Z

举例而言，Z

举例而言，Z

举例而言，Z

举例而言，R

举例而言，所述第二化合物可由化学式2B-1至化学式2B-3中的一者表示。

[化学式2B-3]

在化学式2B-1至化学式2B-3中，Z

X

R

另举例而言，R

在本说明书中，“其相邻基彼此连接以形成经取代或未经取代的脂肪族单环式或多环式环、芳香族单环式或多环式环或者杂芳香族单环式或多环式环”是指任何相邻的两个取代基稠合以形成环。举例而言，化学式2中的相邻的R

[化学式2B-4]

在化学式2B-4中，X

X

R

举例而言，在化学式2B-2中，X

举例而言，在化学式2B-2中，X

举例而言，在化学式2B-2中，X

举例而言，在化学式2B-2中，X

举例而言，在化学式2B-3中，X

举例而言，在化学式2B-3中，X

举例而言，在化学式2B-3中，X

举例而言，在化学式2B-3中，X

举例而言，在化学式2B-1、化学式2B-2及化学式2B-4中，R

举例而言，化学式2B-1、化学式2B-2及化学式2B-4的R

举例而言，化学式2B-1、化学式2B-2及化学式2B-4的R

[群组Ⅰ]

举例而言，在化学式2B-1至化学式2B-4中，L

举例而言，L

举例而言，L

举例而言，在化学式2B-1至化学式2B-4中，R

举例而言，R

对于具体实例，二苯并呋喃基或二苯并噻吩基可根据键结位置而由化学式2-1至化学式2-4中的一者表示。

[化学式2-1][化学式2-2][化学式2-3][化学式2-4]

在化学式2-1至化学式2-4中，X与X

举例而言，二苯并呋喃基或二苯并噻吩基可由化学式2-1或化学式2-3表示。

举例而言，用于有机光电装置的第二化合物可由化学式2B-1或化学式2B-4表示。

举例而言，在化学式2B-1中，L

举例而言，化学式2B-1可由化学式2B-1-1或化学式2B-1-3表示。

在化学式2B-1-1及化学式2B-1-3中，

X

由化学式2B-1-1及化学式2B-1-3表示的用于有机光电装置的第二化合物具有有效扩展的LUMO能带以及增加的分子结构的平面性，且因此当施加电场时，可具有易于接受电子的结构。因此，可降低包含用于有机光电装置的第二化合物的有机光电装置的驱动电压。另外，LUMO的此种扩展以及环的稠合会增加关于三嗪环的电子的稳定性，且因此有效地改善通过施用用于有机光电电装置的第二化合物而制造的有机光电装置的寿命。

对于具体实例，在化学式2B-1-1及化学式2B-1-3中，X

举例而言，在化学式2B-4中，L

举例而言，化学式2B-4可由化学式2B-4-3表示。

[化学式2B-4-3]

在化学式2B-4-3中，

X

对于具体实例，化学式2B-4-3的R

[化学式2B-4-3a]

在化学式2B-4-3a中，

X

举例而言，R

在化学式2C-1至化学式2C-12中，Z

Z

Ar

举例而言，Ar

举例而言，Ar

举例而言，化学式2C-1至化学式2C-12的R

举例而言，R

举例而言，化学式2C-1至化学式2C-12的R

对于具体实例，经取代或未经取代的杂芳香族单环式或多环式环可为经取代或未经取代的苯并呋喃嘧啶基、经取代或未经取代的苯并噻吩嘧啶基或者经取代或未经取代的喹唑啉基，例如经取代或未经取代的喹唑啉基。

举例而言，化学式2C-1至化学式2C-12的L

举例而言，L

举例而言，化学式2C-1至化学式2C-12的R

举例而言，R

对于具体实例，其可根据化学式2C-1的咔唑基的结合位置而由化学式2-5至化学式2-8中的一者表示。

在化学式2-5至化学式2-8中，Ar

举例而言，用于有机光电装置的第二化合物可由化学式2C-2至化学式2C-6中的一者表示。

举例而言，用于有机光电装置的第二化合物可由化学式2C-2或化学式2C-6表示。

举例而言，R

在化学式2D-1及化学式2D-2中，Z

R

举例而言，化学式2D-1及化学式2D-2的R

举例而言，R

举例而言，化学式2D-1及化学式2D-2的L

举例而言，L

举例而言，化学式2D-1及化学式2D-2的R

举例而言，R

举例而言，用于有机光电装置的第二化合物可由化学式2D-1表示，并且化学式2D-1的L

[化学式2D-1-1]

在化学式2D-1-1中，R

在具体示例性实施例中，用于有机光电装置的第二化合物可由化学式2B-1-1、化学式2B-1-3、化学式2B-4-3及化学式2D-1-1中的一者表示。

特别是，化学式2B-4-3可由化学式2B-4-3a表示。

由化学式2表示的用于有机光电装置的第二化合物可为例如群组2的化合物中的一者，但不限于此。

[群组2]

可例如包含重量比为1:99至99:1的用于有机光电装置的第一化合物及用于有机光电装置的第二化合物。在此范围内，可使用用于有机光电装置的第一化合物的电子传输能力以及用于有机光电装置的第二化合物的空穴传输能力来调整期望的重量比，以达成双极特性且因而提高效率并改善寿命。在此范围内，可例如包含重量比为约10:90至90:10、约20:80至80:20、约30:70至70:30、约40:60至60:40或约50:50。举例而言，可例如包含重量比为50:50至60:40(例如，60:40)。

举例而言，根据本发明实施例的用于有机光电装置的组成物可包含由化学式1A表示的化合物作为用于有机光电装置的第一化合物、以及由化学式2B-1、化学式2B-4或化学式2D-1表示的化合物作为用于有机光电装置的第二化合物。

举例而言，在化学式1A中，Ar

举例而言，化学式2B-1可由化学式2B-1-1或化学式2B-1-3表示。

举例而言，化学式2B-4可由化学式2B-4-3表示，且对于具体实例可由化学式2B-4-3a表示。

举例而言，化学式2D-1可由化学式2D-1-1表示。

所述组成物除用于有机光电装置的第一化合物和/或用于有机光电装置的第二化合物之外可还包含至少一种化合物。

用于有机光电装置的化合物或用于有机光电装置的组成物可还包含掺杂剂。掺杂剂可例如为磷光掺杂剂，例如红色、绿色或蓝色磷光掺杂剂，且可例如为红色磷光掺杂剂。

掺杂剂是以少量与用于有机光电装置的化合物或用于有机光电装置的组成物混合的材料以引起发光，且一般是通过多次激发(multiple excitation)至三重态或更多重态而发光的例如金属错合物(metal complex)等材料。掺杂剂可为例如无机化合物、有机化合物或有机/无机化合物，且可使用其一或多个种类。

掺杂剂的实例可为磷光掺杂剂，且磷光掺杂剂的实例可为包含Ir、Pt、Os、Ti、Zr、Hf、Eu、Tb、Tm、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd或其组合的有机金属化合物。磷光掺杂剂可为例如由化学式Z表示的化合物，但不限于此。

[化学式Z]

L

在化学式Z中，M为金属，且L

M可为例如Ir、Pt、Os、Ti、Zr、Hf、Eu、Tb、Tm、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd或其组合，且L

用于有机光电装置的化合物或用于有机光电装置的组成物可通过例如化学气相沉积等干膜形成方法来形成。

以下，阐述一种包含用于有机光电装置的化合物或用于有机光电装置的组成物的有机光电装置。

所述有机光电装置可为将电能转换成光能并且反之亦然的任何装置，但并无特别限制，并且可为例如有机光电式装置、有机发光二极管、有机太阳电池及有机感光鼓。

在本文中，参照图式阐述作为有机光电装置的一个实例的有机发光二极管。

图1及图2为示出根据实施例的有机发光二极管的剖视图。

参照图1，根据实施例的有机发光二极管(100)包括面向彼此的阳极(120)及阴极(110)以及设置于阳极(120)与阴极(110)之间的有机层(105)。

阳极(120)可由具有大功函数的导体制成以帮助空穴注入，且可为例如金属、金属氧化物和/或导电聚合物。阳极(120)可为，举例而言，金属，例如镍、铂、钒、铬、铜、锌、金等、或其合金；金属氧化物，例如氧化锌、氧化铟、氧化铟锡(ITO)、氧化铟锌(IZO)等；金属与氧化物的组合，例如ZnO与Al或SnO

阴极(110)可由具有小功函数的导体制成以帮助电子注入，且可为例如金属、金属氧化物和/或导电聚合物。阴极(110)可为，举例而言，金属，例如镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡、铅、铯、钡等、或其合金；多层式结构材料，例如LiF/Al、LiO

有机层(105)包括发光层(130)，发光层(130)包含所述化合物或组成物。

发光层(130)可包含例如组成物。

组成物可为例如红色发光组成物。

发光层(130)可分别包含例如用于有机光电装置的第一化合物及用于有机光电装置的第二化合物作为磷光主体。

参照图2，有机发光二极管(200)除发光层(130)之外还包括空穴辅助层(140)。空穴辅助层(140)在阳极(120)与发光层(130)之间进一步增加空穴注入和/或空穴迁移率且阻挡电子。

空穴辅助层(140)可包含例如用于有机光电装置的化合物或用于有机光电装置的组成物，且可包括空穴传输层、空穴注入层和/或电子阻挡层中的至少一者。

更具体而言，空穴辅助层(140)可包括位于阳极(120)与发光层(130)之间的空穴传输层以及位于发光层(130)与空穴传输层之间的空穴传输辅助层，且空穴传输辅助层可包含用于有机光电装置的化合物。

在实施例中，在图1或图2中，有机发光二极管可还包括电子传输层、电子注入层、空穴注入层等作为有机层(105)。

有机发光二极管(100)及有机发光二极管(200)可通过以下方式来制造：在基板上形成阳极或阴极；利用例如真空沉积方法(evaporation)、溅镀(sputtering)、等离子体镀敷及离子镀敷等干膜形成方法形成有机层；以及在有机层上形成阴极或阳极。

有机发光二极管可应用于有机发光显示装置。

实施方式

以下，参照实例更详细地说明实施例。然而，该些实例为示范性的，且本发明范围不限于此。

(制备用于有机光电装置的第一化合物)

合成例1：合成化合物A-2

[反应流程1]

将1当量(30.3克)1,4-二氯-2-硝基苯、1当量(31.3克)4-联苯基硼酸、5摩尔％(9.1克)Pd(PP

将37克中间物1-a及100克三苯基膦悬浮于400毫升1,2-二氯苯中，并接着在氮气流下回流并搅拌了18小时。当反应完成时，自其对溶剂进行了萃取，且利用200毫升丙酮对由此获得的有机层进行了再结晶以获得20克中间物1-b(产率：61％)。

将20克中间物1-b、45克碘苯、2.7克1,10-啡啉、2.8克CuI及15.2克K

将1当量(18克)中间物1-c、1当量(12.5克)苯基-(4-联苯基)-胺、2当量(9.7克)第三丁醇钠及0.03当量(1.4克)Pd

LC-质量测量(理论值：562.70克/摩尔，测量值：质量:M＝562.92克/摩尔)

合成例2：合成化合物A-3

将1当量(16.6克)中间物1-c、1当量(15.1克)双(4-联苯基)-胺、2当量(9.0克)第三丁醇钠及0.03当量(1.3克)Pd

LC-质量测量(理论值：638.80克/摩尔，测量值：M＝639.15克/摩尔)

合成例3：合成化合物A-7

根据与合成例2相同的方法使1当量中间物1-c与1当量苯基-(4-三联苯基)-胺发生反应以获得23.5克化合物A-7(产率：78％)。

LC-质量测量(理论值：638.80克/摩尔，测量值：M＝639.40克/摩尔)

合成例4：合成化合物A-17

根据与合成例2相同的方法使17.3克中间物1-c与14.5克4-(2-萘基)-N-苯基苯胺发生反应以获得22.6克化合物A-17(产率：75％)。

LC-质量测量(理论值：612.76克/摩尔，测量值：M＝613.76克/摩尔)

合成例5：合成化合物A-23

[反应流程2]

将1当量(22.7克)苯基-(4-联苯基)-胺及0.95当量(15.7克)N-溴代丁二酰亚胺溶解于300毫升二氯甲烷中，并接着在0℃下回流并搅拌了8小时。当反应完成时，利用蒸馏水对生成物进行了处理以得到萃取物，且利用硫酸镁对由此获得的有机层进行了干燥并过滤，并且在减压下对由此获得的滤液进行了浓缩并利用丙酮进行再结晶以获得28.5克中间物2-a(产率：95％)。

利用四氢呋喃(150毫升)及蒸馏水(80毫升)对1当量(26.2克)中间物2-a及1当量(13.9克)萘-2-溴酸与5摩尔％(9.1克)Pd(PP

根据与合成例2相同的方法使1当量(15.4克)中间物1-c与1当量(16.2克)中间物2-b发生反应以获得23.0克化合物A-23(产率：77％)。

LC-质量测量(理论值：688.86克/摩尔，测量值：M＝689.86克/摩尔)

合成例6：合成化合物A-27

[反应流程3]

将16.1克中间物1-b与41克4-溴联苯、2.1克1,10-啡啉、2.2克CuI及12.0克K

将1当量(15.5克)中间物3-a及1当量(8.8克)苯基-(4-联苯基)-胺与2当量第三丁醇钠及0.03当量Pd

LC-质量测量(理论值：638.80克/摩尔，测量值：M＝639.60克/摩尔)

合成例7：合成化合物A-33

[反应流程4]

将17.2克中间物1-b、38.5克2-溴萘、2.2克1,10-啡啉、2.4克CuI及12.8克K

将1当量(16.5克)中间物4-a及1当量(10.0克)苯基-(4-联苯基)-胺与2当量第三丁醇钠及0.03当量Pd

LC-质量测量(理论值：612.76克/摩尔，测量值：M＝613.56克/摩尔)

合成例8：合成化合物A-47

[反应流程5]

将1当量(26.7克)1,4-二氯-2-硝基苯及1当量(34.5克)4-(2-萘基)苯基硼酸与5摩尔％(8.03克)Pd(PP

将34克中间物5-a及100克三苯基膦悬浮于300毫升1,2-二氯苯中，并接着在氮气流下回流并搅拌了18小时。当反应完成时，对溶剂进行了萃取，且接着利用150毫升丙酮对由此获得的有机层进行了再结晶以获得17克中间物5-b(产率：55％)。

将17克中间物5-b与36克碘苯、1.9克1,10-啡啉、2.0克CuI及10.7克K

将1当量(16.4克)中间物5-c、1当量(10.0克)苯基-(4-联苯基)-胺、2当量(7.8克)第三丁醇钠及0.03当量(1.12克)Pd

LC-质量测量(理论值：612.76克/摩尔，测量值：M＝613.77克/摩尔)

比较合成例1：合成化合物V-1

[反应流程6]

将1当量(43.6克)2,7-二溴-9H-咔唑、1当量(23.1克)1-萘硼酸、5摩尔％(7.8克)Pd(PP

将11.8克中间物11-a、28克3-(4-氯苯基)二苯并噻吩、1.14克1,10-啡啉、1.21克CuI及6.6克K

根据与合成例2相同的方法使1当量中间物11-b与1当量二苯基胺发生反应以获得11.9克化合物V-1(产率：79％)。

LC-质量测量(理论值：718.9克/摩尔，测量值：M＝719.60克/摩尔)

比较合成例2：合成化合物V-2

[反应流程7]

将1当量(30.3克)1,3-二氯-2-硝基苯、1当量(31.3克)4-联苯基硼酸、5摩尔％(9.1克)Pd(PP

将23.5克中间物12-a及60克三苯基膦悬浮于250毫升1,2-二氯苯中，并接着在氮气流下回流并搅拌了24小时。当反应完成时，自其对溶剂进行了萃取，且利用120毫升丙酮对由此获得的有机层进行了再结晶以获得10.8克中间物12-b(产率：51％)。

将10.8克中间物12-b、24.4克碘苯、1.4克1,10-啡啉、1.5克CuI及8.2克K

将1当量(9.4克)中间物12-c、1当量(11.3克)3-(二苯基胺基)苯基硼酸、5摩尔％(1.8克)Pd(PP

LC-质量测量(理论值：562.70克/摩尔，测量值：M＝563.10克/摩尔)

比较合成例3：合成化合物V-3

根据与合成例2相同的方法使1当量9H-苯基-咔唑与1当量4-(2-萘基)-N-苯基苯胺发生反应以获得17.6克化合物V-3(产率：88％)。

LC-质量测量(理论值：536.66克/摩尔，测量值：M＝537.06克/摩尔)

比较合成例4：合成化合物V-4

根据与合成例2相同的方法使1当量中间物1-c与1当量4-(3-二苯并噻吩基)-2-萘胺发生反应以获得18.2克化合物V-4(产率：92％)。

LC-质量测量(理论值：718.90克/摩尔，测量值：M＝719.30克/摩尔)

比较合成例5：合成化合物V-5

[反应流程8]

将1当量(24.9克)1,4-二氯-2-硝基苯、1当量(35.5克)2,4-(二苯基)苯基硼酸、5摩尔％(7.5克)Pd(PP

将30.4克中间物15-a及62克三苯基膦悬浮于250毫升1,2-二氯苯中，并接着在氮气流下回流并搅拌了24小时。当反应完成时，自其对溶剂进行了萃取，且利用120毫升丙酮对由此获得的有机层进行了再结晶以获得18.1克中间物15-b(产率：65％)。

将16.5克中间物15-b、28.5克碘苯、1.7克1,10-啡啉、1.8克CuI及9.7克K

将1当量中间物15-c、1当量4-联苯基-苯胺、5摩尔％Pd(PP

LC-质量测量(理论值：638.80克/摩尔，测量值：M＝639.8克/摩尔)

(制备用于第二有机光电装置的化合物)

合成例9：合成化合物B-17

[反应流程9]

将22.6克(100毫摩尔)2,4-二氯-6-苯基三嗪与100毫升四氢呋喃、100毫升甲苯及100毫升蒸馏水一起放入500毫升圆底烧瓶中，向其中添加了0.9当量二苯并呋喃-3-硼酸(CAS号：395087-89-5)、0.03当量四-三苯基膦钯及2当量碳酸钾，且在氮气气氛下对所获得的混合物进行了加热及回流。在6小时后，冷却了反应溶液，自其移除了水层，且在减压下对其中的有机层进行了干燥。用水及己烷对自其获得的固体进行了洗涤，并利用200毫升甲苯进行了再结晶以获得21.4克中间物B-17-1(产率：60％)。

将中间物B-17-1(56.9毫摩尔)与200毫升四氢呋喃及100毫升蒸馏水一起放入500毫升圆底烧瓶中，向其中添加了1.1当量3,5-二苯基苯硼酸(CAS号：128388-54-5)、0.03当量四-三苯基膦钯及2当量碳酸钾，且在氮气气氛下对所获得的混合物进行了加热及回流。在18小时之后，对反应溶液进行了冷却，对其中沈淀的固体进行了过滤并利用500毫升水进行了洗涤。利用500毫升单氯苯对此固体进行了再结晶以获得化合物B-17。

LC/MS测量(C39H25N3O，理论值：555.1998克/摩尔，测量值：556.21克/摩尔)

合成例10：合成化合物B-135

[反应流程10]

根据与合成例9的1步相同的方法分别使用1.0当量的量的1-溴-4-氯-苯及2-萘硼酸合成了中间物B-135-1。

将中间物B-135-1及250毫升二甲基甲酰胺DMF放入500毫升圆底烧瓶中，向其中添加了0.05当量二氯二苯基膦基二茂铁钯、1.2当量双频哪醇根基二硼及2当量乙酸钾，且将此混合物在氮气气氛下加热并回流了18小时。对反应溶液进行了冷却，并滴入1升水中以获得固体。将此固体溶解于沸腾的甲苯中以对活性碳进行处理并接着利用硅胶进行了过滤，且对由此获得的滤液进行了浓缩。将浓缩的固体与少量己烷搅拌在一起，并接着进行了过滤以合成中间物B-135-2。

根据合成例9的2步分别使用1.0当量的量的中间物B-135-2及中间物B-17-1合成了化合物B-135。

LC/MS测量(C37H23N3O，理论值：525.18克/摩尔，测量值：M＝525.22克/摩尔)

合成例11：合成化合物B-205

[反应流程11]

将1-溴-4-氯-2-氟苯(61克，291毫摩尔)、2,6-二甲氧基苯基硼酸(50.4克，277毫摩尔)、K

将中间物Int-1(38克，142毫摩尔)及吡啶盐酸盐(165克，1425毫摩尔)放入圆底烧瓶中，且接着在200℃下回流并搅拌了24小时。当反应完成时，将生成物冷却至室温并缓慢倾入蒸馏水中，且将此混合物搅拌了一个小时。对由此获得的固体进行了过滤以获得23克中间物Int-2(产率：68％)。

将中间物Int-2(23克，96毫摩尔)及K

将中间物Int-3(16克，73毫摩尔)及吡啶(12毫升，146毫摩尔)放入圆底烧瓶中并溶解于200毫升二氯甲烷DCM中。将溶液冷却至0℃，且向其中缓慢滴加了三氟甲磺酸酐(14.7毫升，88毫摩尔)。将混合物搅拌了6小时，且当反应完成时，向其中添加了过量的蒸馏水，且将所获得的混合物搅拌了30分钟并利用DCM进行了处理以得到萃取物。在减压下移除了有机溶剂并进行真空干燥以获得22.5克中间物Int-4(产率：88％)。

根据与合成例1相同的方法使用中间物Int-4(22.5克，64毫摩尔)、苯基硼酸(7.8克，64毫摩尔)、K

将中间物Int-5(22.5克，80毫摩尔)、双(频哪醇根基)二硼(24.6克，97毫摩尔)、Pd(dppf)Cl

将中间物B-23-2(15克，35毫摩尔)、中间物Int-6(12.8克，35毫摩尔)、K

LC/MS测量(C45H27N3O2，理论值：641.21克/摩尔，测量值：M＝641.25克/摩尔)

合成例12：合成化合物B-183

[反应流程12]

根据与合成例11的1步相同的方法分别使用1.0当量的量的2-溴-1-氯-3-氟-苯及2-羟基苯基硼酸合成了中间物B-183-1。

根据与合成例11的3步相同的方法使用当量比为1:1.5的中间物B-183-1及K

根据与合成例11的6步相同的方法使用当量比为1:1.2的中间物D-3-2及双(频哪醇根基)二硼合成了中间物B-183-3。

根据与合成例9的2步相同的方法分别使用1.0当量的量的中间物B-183-3及2,4-双([1,1'-联苯]-4-基)-6-氯-1,3,5-三嗪合成了化合物B-183。

LC/MS测量(C39H25N3O，理论值：551.20克/摩尔，测量值：M＝551.24克/摩尔)

合成例13：合成化合物B-209

[反应流程13]

将10.5克中间物A(参照在韩国专利公开案第10-2017-0005637号中阐述的合成方法)、8.8克3-二苯并呋喃硼酸、11.4克碳酸钾及2.4克四(三苯基膦)钯(0)添加至500毫升烧瓶中的140毫升1,4-二恶烷及70毫升水中，并接着在氮气流下在60℃下加热了12小时。将混合物添加至500毫升甲醇中，对其中结晶的固体进行过滤，溶解于单氯苯中、利用硅胶/硅藻土进行了过滤，并接着在移除适量有机溶剂之后，利用甲醇进行了再结晶以获得中间物B-209-1(10.7克，产率：67％)。

将10.4克中间物B-209-1、7.8克4-(9-咔唑基)苯基硼酸、7.5克碳酸钾以及1.6克四(三苯基膦)钯(0)添加至250毫升烧瓶中的90毫升1,4-二恶烷及45毫升水中，且接着在氮气流下在70℃下加热了12小时。将所获得的混合物添加至250毫升甲醇中，对其中结晶的固体进行了过滤、溶解于1,2-二氯苯中、利用硅胶/硅藻土进行了过滤，并接着在移除适量有机溶剂之后利用甲醇进行了再结晶以获得化合物B-209(13.0克，产率：74％)。

LC/MS测量(C40H23N3OS，理论值：593.16克/摩尔，测量值：M＝593.23克/摩尔)

合成例14：合成化合物C-25

[反应流程14]

将2-溴咔唑(35克，142毫摩尔)溶解于0.5升四氢呋喃(THF)中，向其中添加了苯基硼酸(17.3克，142毫摩尔)及四(三苯基膦)钯(8.2克，7.1毫摩尔)，且对混合物进行了搅拌。随后，向其中添加了碳酸钾(49.1克，356毫摩尔)饱和水溶液，且在80℃下将所获得的混合物加热并回流了12小时。当反应完成时，向反应溶液中添加了水，且利用二氯甲烷(DCM)获得了萃取物，在自其移除水分之后利用无水硫酸镁进行了过滤，并在减压下进行了浓缩。经由快速管柱层析法对所获得的残余物进行了分离及纯化以获得22克中间物C-25-1(产率：63.6％)。

将中间物C-25-1(22克，90.4毫摩尔)、1-溴-4-氯-苯(25.96克，135.61毫摩尔)、CuI(1.71克，9毫摩尔)、K

将中间物C-25-2(18克，51毫摩尔)、双(频哪醇根基)二硼(19.43克，76.5毫摩尔)、Pd(dppf)Cl

根据与合成例12的3步相同的方法使用3-溴-二苯并呋喃(40克，162毫摩尔)替代中间物C-25-2而合成了31克中间物C-25-4(产率：65.1％)。

将中间物C-25-4溶解于0.3升四氢呋喃(THF)中，向其中添加了2,4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪(21克，93毫摩尔)及四(三苯基膦)钯(5.38克，4.65毫摩尔)，且对混合物进行了搅拌。随后，向其中添加了碳酸钾(32.14克，232毫摩尔)饱和水溶液，且在80℃下将混合物加热并回流了12小时。当反应完成时，向反应溶液中添加了水，将所获得的混合物搅拌了30分钟并过滤，将由此获得的固体在133℃下溶解于单氯苯中，在利用无水硫酸镁自其移除水分之后，使用硅胶对溶液进行了过滤，且将由此获得的滤液冷却至室温并过滤。使用单氯苯对所获得的固体进行了重复纯化以获得15克中间物C-25-5(产率：64.8％)。

根据与合成例12的4步相同的方法使中间物C-25-5(10.5克，29.3毫摩尔)与中间物C-25-3(14.38克，32.28毫摩尔)发生反应以获得12.7克化合物C-25(产率：67.5％)。

LC/MS测量(C45H28NO，理论值：640.23克/摩尔，测量值：M＝641.38克/摩尔)

合成例15：合成化合物C-23

[反应流程15]

根据与合成例14的2步相同的方法使9H-咔唑(24.1克，144毫摩尔)与1-溴-3-氯-苯(27.6克，144毫摩尔)发生反应以获得31.5克中间物C-23-1(产率：79％)。

除了使用中间物C-23-1(18克，65毫摩尔)以外，根据与合成例14的3步相同的方法获得了16.8克中间物C-23-2(产率：70％)。

根据与合成例14的6步相同的方法使中间物C-23-2(16.3克，44.3毫摩尔)与中间物C-25-3(15.8克，44.3毫摩尔)发生反应以获得16.4克化合物C-23(产率：66％)。

LC/MS测量(C39H24N4O，理论值：564.20克/摩尔，测量值：M＝565.36克/摩尔)

合成例16：合成化合物D-57

[反应流程16]

参照在韩国专利公开案第10-2014-0135524号中阐述的合成方法使用中间物D-57-1及中间物D-57-2合成了化合物D-57(产率：88％)。

LC/MS测量(C39H25N3，理论值：535.20克/摩尔，测量值：M＝535.83克/摩尔)

(制造有机发光二极管Ⅰ-空穴辅助层)

实例1

利用蒸馏水洗涤了涂布有成为1500埃厚的薄膜的ITO(氧化铟锡)的玻璃基板。在用蒸馏水洗涤之后，用例如异丙醇、丙酮、甲醇等溶剂对玻璃基板进行了超音波洗涤并进行了干燥，随后移至等离子体清洁器，使用氧等离子体清洁了10分钟，并移至真空沉积器。使用获得的此种氧化铟锡透明电极作为阳极，将化合物A真空沉积于氧化铟锡基板上以形成700埃厚的空穴注入层，将化合物B在所述注入层上沉积至50埃厚，且将化合物C沉积至700埃厚以形成空穴传输层。通过对化合物A-3进行真空沉积而在空穴传输层上形成了700埃厚的空穴传输辅助层。通过对以2重量％的作为掺杂剂的[Ir(piq)

有机发光二极管具有如下五层式有机薄层结构：

ITO/化合物A(700埃)/化合物B(50埃)/化合物C(700埃)/化合物A-3(700埃)/EML[化合物E:[Ir(piq)2acac](2重量％)](400埃)/化合物D:Liq(300埃)/Liq(15埃)/Al(1200埃)的结构。

化合物A：N4,N4'-二苯基-N4,N4'-双(9-苯基-9H-咔唑-3-基)联苯基-4,4'-二胺

化合物B：1,4,5,8,9,11-六氮杂联三亚苯基-六甲腈(HAT-CN)，

化合物C：N-(联苯-4-基)-9,9-二甲基-N-(4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)-9H-芴-2-胺

化合物D：8-(4-(4,6-二(萘-2-基)-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)喹啉

化合物E：9-苯基-9'-(4-苯基喹唑啉-2-基)-9H,9'H-3,3'-双咔唑

实例2至实例5

除了使用表1中的组成物以外，根据与实例1相同的方法分别制造有机发光二极管。

比较例1至比较例5

除了使用表1中的组成物以外，根据与实例1相同的方法分别制造有机发光二极管。

(制造有机发光二极管Ⅱ-主体)

实例6

利用蒸馏水洗涤了涂布有成为1500埃厚的薄膜的ITO(氧化铟锡)的玻璃基板。在用蒸馏水洗涤之后，用例如异丙醇、丙酮、甲醇等溶剂对玻璃基板进行了超音波洗涤并进行了干燥，随后移至等离子体清洁器，使用氧等离子体清洁了10分钟，并移至真空沉积器。使用获得的此种氧化铟锡透明电极作为阳极，将化合物A真空沉积于氧化铟锡基板上以形成700埃厚的空穴注入层，将化合物B在所述注入层上沉积至50埃厚，且将化合物C沉积至700埃厚以形成空穴传输层。通过对化合物C-1进行真空沉积而在空穴传输层上形成了400埃厚的空穴传输辅助层。通过对以2重量％的作为掺杂剂的[Ir(piq)

有机发光二极管具有如下五层式有机薄层结构：

ITO/化合物A(700埃)/化合物B(50埃)/化合物C(700埃)/化合物C-1(400埃)/EML[化合物A-3:B-135:[Ir(piq)

化合物A：N4,N4'-二苯基-N4,N4'-双(9-苯基-9H-咔唑-3-基)联苯基-4,4'-二胺

化合物B：1,4,5,8,9,11-六氮杂联三亚苯基-六甲腈(HAT-CN)

化合物C：N-(联苯-4-基)-9,9-二甲基-N-(4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)-9H-芴-2-胺

化合物C-1：N,N-二([1,1'-联苯]-4-基)-7,7-二甲基-7H-芴[4,3-b]苯并呋喃-10-胺

化合物D：8-(4-(4,6-二(萘-2-基)-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)喹啉

实例7至实例22

除了使用表2中的组成物以外，根据与实例6相同的方法分别制造有机发光二极管。

比较例6至比较例11

除了使用表2中的组成物以外，根据与实例2-1相同的方法分别制造有机发光二极管。

使用根据实例1至实例5以及比较例1至比较例5的二极管对材料的单一特性进行了评价，且

使用根据实例6至实例22以及比较例6至比较例11的二极管对取决于有机发光二极管的主体的用途的功率效率进行了评价。

具体测量方法如下，且结果示于表1及表2中。

(1)测量端视电压变化而定的电流密度变化

关于流入单位装置的电流值，使用电流-电压计(吉时利(Keithley 2400)在电压自0伏特增加至10伏特时对所获得的有机发光二极管进行了测量，且所测量的电流值除以面积，从而得到结果。

(2)测量端视电压变化而定的亮度变化

使用亮度计(美能达(Minolta Cs-1000A)在有机发光二极管的电压自0伏特增加至10伏特时对亮度进行了测量。

(3)测量功率效率

通过使用来自项目(1)及项目(2)的亮度、电流密度以及电压(伏特)计算相同电流密度(10毫安/平方公分)下的功率效率(坎德拉/安)。

(4)测量寿命

通过在亮度(坎德拉/平方公尺)维持在9000坎德拉/平方公尺时，测量当电流效率(坎德拉/安)降低至97％时的时间来获得结果。

(5)测量驱动电压

在15毫安/平方公分下使用电流-电压计(吉时利2400)对每一二极管的驱动电压进行了测量以获得结果。

[表1]

[表2]

参照表1，相较于根据比较例1至比较例5的有机发光二极管而言，根据实例1至实例5的有机发光二极管显示出显著改善的驱动电压及寿命。

另外，参照表2，相较于根据比较例6至比较例11的有机发光二极管而言，根据实例6至实例22的有机发光二极管显示出改善的驱动电压、效率及寿命，且特别是显著的寿命特性。

尽管本发明已结合目前视为实用的示例性实施例加以阐述，然而应理解本发明不限于所公开的实施例，而是相反地旨在涵盖包含在随附权利要求的精神及范围内的各种润饰及等效配置。