热塑性组合物及其成型品

技术领域

本发明涉及一种热塑性树脂组合物，其能够提供表面光泽、显色性、表面抗冲击性、刚性优异并且抑制了拍击声的发生的成型品。本发明还涉及将该热塑性树脂组合物进行成型而成的成型品。

背景技术

ABS树脂等橡胶增强树脂由于其优异的机械性能、耐热性、成型性而被广泛用作汽车内装部件等车辆部件的成型材料。

在利用树脂成型出车辆部件的情况下，不仅要求满足一定以上的机械强度，而且从车辆室内的居住性的方面考虑，还要求降低从部件发出的噪音，提高车辆的静肃性。

以往已经采取了如下方案：由使用乙烯·α-烯烃系橡胶质聚合物作为橡胶成分的橡胶增强树脂成型出汽车内装部件，由此在维持一定水平的机械强度的同时，防止部件之间因接触而产生吱吱声(专利文献1)。但是，在现有技术中，还无法抑制被称为“嘎嘎声(rattle)”的拍击声这样的噪音。

有提案提出，通过在阻燃性橡胶增强树脂中混配弹性体性嵌段聚合物，使25℃下的2次共振频率处的损耗系数为0.02以上，由此可抑制振动，得到减振性优异的阻燃性树脂组合物(专利文献2～4)。但是其中也并未对于抑制拍击声这样的噪音进行研究。

作为解决该问题且可提供抑制拍击声的发生、优选良好地维持成型品的光泽、进一步优选还抑制吱吱声的发生的成型品的热塑性树脂组合物，本申请人提出了一种热塑性树脂组合物，其至少由橡胶增强苯乙烯系热塑性树脂(A1)构成，上述橡胶增强苯乙烯系热塑性树脂(A1)含有作为拍击声降低材料发挥功能的特定的热塑性弹性体作为橡胶质部分，上述热塑性树脂组合物在20～12400Hz的频率范围的损耗系数(η)显示为特定的值以上(专利文献5)。

专利文献1：日本特开2013-112812号公报

专利文献2：日本特开2001-158841号公报

专利文献3：日本特开平3-45646号公报

专利文献4：日本特开平8-3249号公报

专利文献5：日本特开2020-139028号公报

但是，专利文献5的热塑性树脂组合物中，在表面光泽、显色性之类的成型品外观方面不能充分令人满意，并且根据树脂成分的混配组成，表面抗冲击性也可能很差。

专利文献5中，关于作为拍击声降低材料发挥功能的特定的热塑性弹性体，记载了“使用包含嵌段(I)和嵌段(II)的嵌段共聚物或其氢化物，上述嵌段(I)具备来自芳香族乙烯基系化合物的结构单元，上述嵌段(II)具备来自异戊二烯或者来自异戊二烯和丁二烯的结构单元且在0℃以上具有tanδ的主分散峰”。但是，对于嵌段(I)与嵌段(II)的比例并未进行研究，并且对于氢化嵌段共聚物也没有具体的记载。

专利文献5的实施例中，关于作为拍击声降低材料发挥功能的特定的热塑性弹性体，使用了“苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)嵌段共聚物“HYBRAR 5127”(商品名、KURARAY公司制造、苯乙烯含量20％、玻璃化转变温度(Tg)8℃、tanδ的主分散峰温度25℃、3,4键和1,2键含量95％)”，但并未具体地举出使用氢化嵌段共聚物的实施例。另外，苯乙烯含量为20％，嵌段(I)/嵌段(II)＝20/80，嵌段(I)的比例相当少。

发明内容

本发明的目的在于提供一种热塑性树脂组合物，其可提供在维持了专利文献5中的拍击声降低效果的基础上还可改善显色性、光泽等成型品外观以及表面抗冲击性，表面光泽、显色性、表面抗冲击性、刚性优异，并且抑制了拍击声的发生的成型品。

本发明人发现，通过使用特定的氢化共聚物作为拍击声降低材料，能够解决上述课题。

本发明的要点如下。

[1]一种热塑性树脂组合物，其包含97～80质量份的含有橡胶增强苯乙烯系热塑性树脂(A1)的树脂成分(A)、以及3～20质量份的拍击声降低材料(B)，其特征在于，

该拍击声降低材料(B)是将由嵌段部(I)和无规部(II)构成的共聚物进行氢化而成的氢化共聚物，所述嵌段部(I)以来自芳香族乙烯基系化合物的结构单元为主体，所述无规部(II)以来自芳香族乙烯基系化合物和丁二烯的结构单元为主体，将该共聚物整体设为100质量％时，嵌段部(I)和无规部(II)中包含的来自芳香族乙烯基系化合物的结构单元的含量为55～80质量％，在0℃以上具有tanδ的主分散峰。

[2]如[1]所述的热塑性树脂组合物，其中，上述树脂成分(A)包含橡胶增强苯乙烯系热塑性树脂(A1)和苯乙烯系树脂(A2)。

[3]如[2]所述的热塑性树脂组合物，其中，在100质量％的上述树脂成分(A)中包含0.1～99质量％的橡胶增强苯乙烯系热塑性树脂(A1)和1～99.9质量％的苯乙烯系树脂(A2)。

[4]如[1]所述的热塑性树脂组合物，其中，上述树脂成分(A)包含橡胶增强苯乙烯系热塑性树脂(A1)、苯乙烯系树脂(A2)和芳香族聚碳酸酯树脂(A3)。

[5]如[4]所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，在100质量％的上述树脂成分(A)中包含0.1～89质量％的橡胶增强苯乙烯系热塑性树脂(A1)、1～89.9质量％的苯乙烯系树脂(A2)和10～98.9质量％的芳香族聚碳酸酯树脂(A3)。

[6]如[1]～[5]中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中，在下述条件(1)下进行测定的情况下，20～12400Hz的频率范围的损耗系数(η)的最小值为0.015以上。

<测定条件(1)>

使用注射成型机将该热塑性树脂组合物成型出厚度2mm的平板，使用通过将该平板切削成长度250mm、宽度10mm、厚度2mm而制作的试验片，通过依据JIS K7391的规定的中央激振法在23℃的温度下进行测定。

[7]如[1]～[6]中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中，在下述条件(2)下进行测定的情况下，20～20000Hz的频率范围的声压的最大值为70dB以下。

<测定条件(2)>

使用注射成型机将该热塑性树脂组合物进行成型而得到在长度120mm、宽度60mm、厚度3mm的长条状主体的上端具备上底20mm、下底40mm、高度8mm、厚度1.5mm的梯形突起的形状的一体成型品，使用通用切割器将该一体成型品切削成为长度60mm、宽度60mm、厚度3mm的形状，在切削得到的成型品的距上边5mm且距左边5mm的位置、以及距上边5mm且距右边5mm的位置分别开设直径1mm的孔，制成试验片。在使风筝线通过该试验片的上述2处孔进行悬吊的状态下，将用不锈钢制锤子以40±5N的力对于该试验片的一个表面的中央进行敲击时的声响利用相对于该表面在垂直方向距离10cm处设置的声压麦克风进行集音，基于所求出的声压的频谱进行测定。

[8]如[7]所述的热塑性树脂组合物，其中，得到上述声压的最大值的频率存在于20～9000Hz或14000～19000Hz的范围。

[9]如[1]～[8]中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中，使用齐格勒(ZIEGLER)公司制造的粘滑测定装置SSP-02测定的噪音风险值在下述测定条件(3)下为3以下。

<测定条件(3)>

通过使用注射成型机将该热塑性树脂组合物进行成型来准备长度60mm、宽度100mm、厚度4mm的试验片和长度50mm、宽度25mm、厚度4mm的试验片，在温度23℃、湿度50％RH的气氛下在负荷5N、40N、速度1mm/秒、10mm/秒的4个条件下，将前者的试验片的板面与后者的试验片的板面以振幅20mm摩擦3次进行测定。

[10]如[1]～[9]中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中，将在100质量份的该热塑性树脂组合物中混合0.8质量份的炭黑而得到的黑色热塑性树脂组合物使用注射成型机进行成型，对于所得到的长度100mm、宽度100mm、厚度3mm的板状试验片，在下述条件(4)下进行测定的亮度L*为18以下，在下述条件(5)下进行测定的光泽为90％以上。

<测定条件(4)>

使用分光测色仪(柯尼卡美能达公司制“CM-3500d”)，以SCE方式测定亮度L*。

<测定条件(5)>

使用Suga Test Instruments株式会社制造的“数字变角光泽度仪UGV-5D”，依据JIS K7105，在入射角60°、反射角60°下对试验片表面的反射率(％)进行测定。

[11]如[1]～[10]中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中，橡胶含量为5～60质量％。

[12]一种成型品，其由[1]～[11]中任一项所述的热塑性树脂组合物构成。

发明的效果

根据本发明，能够提供表面光泽、显色性、表面抗冲击性、刚性优异，并且抑制了拍击声的发生的成型品。

附图说明

图1是示出实施例中的声压测定中使用的试验片的立体图。

具体实施方式

以下对本发明的实施方式进行详细说明。

本发明中，“(共)聚合”是指均聚和/或共聚。“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸。“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。

依据JIS K 7121-1987测定的熔点(本说明书中，有时也表示为“Tm”)是使用DSC(差示扫描量热计)，在20℃/分钟的固定升温速度下测定吸热变化，读取所得到的吸热图的峰值温度而得到的值。

[热塑性树脂组合物]

本发明的热塑性树脂组合物是包含97～80质量份的含有橡胶增强苯乙烯系热塑性树脂(A1)的树脂成分(A)、以及3～20质量份的拍击声降低材料(B)的热塑性树脂组合物，其特征在于，该拍击声降低材料(B)是将由嵌段部(I)和无规部(II)构成的共聚物进行氢化而成的氢化共聚物，所述嵌段部(I)以来自芳香族乙烯基系化合物的结构单元为主体，所述无规部(II)以来自芳香族乙烯基系化合物和丁二烯的结构单元为主体，将该共聚物整体设为100质量％时，嵌段部(I)和无规部(II)中包含的来自芳香族乙烯基系化合物的结构单元的含量为55～80质量％，在0℃以上具有tanδ的主分散峰(以下有时简称为“氢化共聚物”)。

[机理]

本发明中，作为拍击声降低材料(B)使用的氢化共聚物由于进行了氢化，因此热稳定性良好，在成型时的熔融加热条件下不容易发生交联反应。因此，所得到的成型品的表面光泽优异。与之相对，在专利文献5中作为拍击声降低材料使用的热塑性弹性体未被氢化，因此在成型时热塑性弹性体发生交联反应，在交联部/非交联部之间出现成型收缩率不同的微区，在成型品的面内产生不均匀的成型收缩，结果所得到的成型品的光泽变差。

本发明中使用的氢化共聚物中，来自芳香族乙烯基系化合物的结构单元的含量为55～80质量％、苯乙烯成分多，与混配拍击声降低材料(B)的树脂成分(A)的橡胶增强苯乙烯系热塑性树脂(A1)等的相容性优异，能够形成氢化共聚物微分散在基体树脂中的形态，结果所得到的成型品具有高显色以及高表面抗冲击性。

与之相对，专利文献5中使用的热塑性弹性体中，苯乙烯含量为20％、苯乙烯成分少，因此在基体树脂中的分散性差，显色性、表面抗冲击性也差。

为了在室温环境下得到拍击声降低效果，氢化共聚物的tanδ的主分散峰温度需要为0℃以上。

[拍击声降低材料(B)]

本发明中，作为拍击声降低材料(B)使用的氢化共聚物是将由嵌段部(I)和无规部(II)构成的共聚物进行氢化而成的氢化共聚物，所述嵌段部(I)以来自芳香族乙烯基系化合物的结构单元为主体，所述无规部(II)以来自芳香族乙烯基系化合物和丁二烯的结构单元为主体，其中，将该共聚物整体设为100质量％时，嵌段部(I)和无规部(II)中包含的来自芳香族乙烯基系化合物的结构单元的含量为55～80质量％，在0℃以上具有tanδ的主分散峰。

该氢化共聚物可以利用硅烷偶联剂等偶联剂进行表面处理后使用。

作为构成嵌段(I)的芳香族乙烯基系化合物，可以举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基二甲苯、乙烯基萘等。这些化合物可以单独使用1种或组合使用2种以上。这些之中，优选苯乙烯和α-甲基苯乙烯。

嵌段(I)以来自芳香族乙烯基系化合物的结构单元作为主体，优选包含50质量％以上、更优选为80～100质量％。

嵌段(I)包含来自除芳香族乙烯基系化合物以外的其他化合物的结构单元的情况下，作为其他化合物，可以举出构成下述无规部(II)的异戊二烯、丁二烯、其他丙烯腈等氰化乙烯基化合物等。

无规部(II)以来自芳香族乙烯基系化合物和丁二烯的结构单元作为主体。

无规部(II)以来自芳香族乙烯基系化合物和丁二烯的结构单元作为主体，优选包含50质量％以上、更优选为80～100质量％。

无规部(II)包含来自除芳香族乙烯基系化合物和丁二烯以外的其他化合物的结构单元的情况下，作为其他化合物，可以举出构成上述嵌段(I)的芳香族乙烯基系化合物、其他丙烯腈等氰化乙烯基化合物等。

氢化共聚物的tanδ的主分散峰需要为0℃以上，优选为5℃以上、更优选为10℃以上。

可以使用粘弹性测定装置[Toyo Baldwin株式会社制造，DDV III EP]，在频率11Hz、测定温度-110℃～+100℃、升温速度2℃/min下进行测定而求出tanδ的主分散峰。

氢化共聚物整体的重均分子量优选为30000～400000、更优选为40000～370000、进一步优选为50000～300000，可以具有二峰型分子量分布。

重均分子量是通过凝胶渗透色谱(GPC)测定的值。

本发明中使用的氢化共聚物的特征在于，将共聚物整体设为100质量％时，嵌段部(I)和无规部(II)中包含的来自芳香族乙烯基系化合物的结构单元的含量为55～80质量％。

将共聚物整体设为100质量％时，嵌段部(I)和无规部(II)中包含的来自芳香族乙烯基系化合物的结构单元的含量优选为58～80质量％、更优选为60～80质量％。在为该范围时，表面外观(显色性、光泽)和表面抗冲击性更为良好。

本发明中，作为拍击声降低材料(B)使用的氢化共聚物是上述的由嵌段部(I)和无规部(II)构成的共聚物的氢化物。该氢化共聚物的氢化率优选为50％以上、更优选为80～100％。

[树脂成分(A)]

本发明的热塑性树脂组合物中，作为树脂成分(A)至少包含橡胶增强苯乙烯系热塑性树脂(A1)，优选在包含橡胶增强苯乙烯系热塑性树脂(A1)的同时，进一步包含苯乙烯系树脂(A2)或者苯乙烯系树脂(A2)与芳香族聚碳酸酯树脂(A3)。在树脂成分(A)中不包含上述拍击声降低材料(B)的氢化共聚物。

<橡胶增强苯乙烯系热塑性树脂(A1)>

橡胶增强苯乙烯系热塑性树脂(A1)是在橡胶质聚合物(g)的存在下将芳香族乙烯基化合物或者将芳香族乙烯基化合物和能够与芳香族乙烯基化合物共聚的其他乙烯基单体(a1)进行聚合而成的。

作为橡胶质聚合物(g)，可以举出：聚丁二烯、聚异戊二烯、丁二烯·苯乙烯共聚物、丁二烯·丙烯腈共聚物等共轭二烯系橡胶、乙烯·丙烯共聚物、乙烯·丙烯·非共轭二烯共聚物、乙烯·1-丁烯共聚物、乙烯·1-丁烯·非共轭二烯共聚物等烯烃系橡胶；丙烯酸系橡胶；硅酮橡胶；聚氨酯系橡胶；硅酮·丙烯酸系IPN橡胶；天然橡胶；共轭二烯系嵌段共聚物；氢化共轭二烯系嵌段共聚物；等等。

上述烯烃系橡胶没有特别限定，例如可以举出包含乙烯和碳原子数为3以上的α-烯烃的乙烯·α-烯烃系橡胶。将构成上述乙烯·α-烯烃系橡胶的单体的总量设为100质量％的情况下，乙烯的含量优选为5～95质量％、更优选为50～90质量％、进一步优选为60～88质量％。

作为碳原子数为3以上的α-烯烃，可以举出丙烯、1-丁烯、2-丁烯、异丁烯、1-戊烯、2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯、3-甲基丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十一碳烯等。这些α-烯烃可以单独包含1种，也可以包含2种以上的组合。上述α-烯烃中，优选丙烯、1-丁烯。

将构成乙烯·α-烯烃系橡胶的单体的总量设为100质量％的情况下，上述α-烯烃的含量优选为95～5质量％、更优选为50～10质量％、特别优选为40～12质量％。

乙烯·α-烯烃系橡胶可以为由乙烯和α-烯烃构成的二元共聚物，也可以为由它们和其他化合物构成的聚合物(三元共聚物、四元共聚物等)。作为其他化合物，可以举出非共轭二烯化合物。

作为烯烃系橡胶中使用的非共轭二烯化合物，可以举出烯基降冰片烯类、环状二烯类、脂肪族二烯类等。优选为双环戊二烯和5-亚乙基-2-降冰片烯。这些非共轭二烯化合物可以单独使用或者将2种以上组合使用。乙烯·α-烯烃系橡胶中的非共轭二烯化合物单元的含量通常小于30质量％、优选小于15质量％。

上述丙烯酸系橡胶没有特别限定，优选为烷基的碳原子数为1～8个的(甲基)丙烯酸烷基酯化合物的(共)聚合物、或者该(甲基)丙烯酸烷基酯化合物与能够与其共聚的乙烯基系单体的共聚物。

作为烷基的碳原子数为1～8个的丙烯酸烷基酯化合物的具体例，可以举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸环己酯等。作为甲基丙烯酸烷基酯化合物的具体例，可以举出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸环己酯等。这些化合物中，优选丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯。它们可以单独使用1种，或者可以将2种以上组合使用。

作为能够与(甲基)丙烯酸烷基酯化合物共聚的乙烯基系单体，例如可以举出多官能性乙烯基化合物、芳香族乙烯基化合物、氰化乙烯基化合物等。

多官能性乙烯基化合物是指在1分子单体中具有2个以上的乙烯基的单体，发挥出对(甲基)丙烯酸系橡胶进行交联的功能并且起到接枝聚合时的反应起点的作用。作为多官能性乙烯基单体的具体例，可以举出：二乙烯基苯、二乙烯基甲苯等多官能性芳香族乙烯基化合物；(聚)乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯等多元醇的(甲基)丙烯酸酯；马来酸二烯丙酯、富马酸二烯丙酯、氰尿酸三烯丙酯、氰尿酸三烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯等。这些多官能性乙烯基化合物可以单独使用1种或者将2种以上组合使用。

作为芳香族乙烯基化合物和氰化乙烯基化合物，后述的化合物全部能够使用。此外，作为其他可共聚的单体，可以举出丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、偏二氯乙烯、烷基的碳原子数为1～6的烷基乙烯基醚、烷基的碳原子数为9个以上的(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸等。它们可以单独使用1种或者将2种以上组合使用。

关于上述丙烯酸系橡胶的优选单体组成，烷基的碳原子数为1～8个的(甲基)丙烯酸烷基酯化合物单元为80～99.99质量％、更优选为90～99.95质量％，多官能性乙烯基化合物单元为0.01～5质量％、更优选为0.05～2.5质量％，并且能够与其共聚的其他乙烯基单体单元为0～20质量％、更优选为0～10质量％。单体组成合计为100质量％。

丙烯酸系橡胶的体积平均粒径优选为50～1000nm、进一步优选为40～700nm、特别优选为50～500nm。

作为共轭二烯系嵌段共聚物，具体地说，为包含至少1个下述嵌段A或下述嵌段C、以及至少1个下述嵌段B或下述嵌段A/B而成的共聚物；或者为基于嵌段B或A/B的聚合物。它们可以通过公知的阴离子聚合法、例如日本特公昭47-28915号公报、日本特公昭47-3252号公报、日本特公昭48-2423号公报、日本特公昭48-20038号公报等中公开的方法进行制造。

关于共轭二烯系嵌段共聚物的具体结构，分别

将A定义为芳香族乙烯基化合物聚合物嵌段、

将B定义为共轭二烯聚合物嵌段、

将A/B定义为芳香族乙烯基化合物/共轭二烯的无规共聚对嵌段、

将C定义为由共轭二烯和芳香族乙烯基化合物的共聚物构成、并且芳香族乙烯基化合物渐增的递变嵌段

时，可以举出下述结构的物质。

A-B(1)

A-B-A(2)

A-B-C(3)

A-B1-B2(4)

(此处，B1是共轭二烯聚合物嵌段或者共轭二烯与芳香族乙烯基化合物的共聚物嵌段，共轭二烯部分的乙烯基键合量优选为20％以上，B2是共轭二烯聚合物嵌段或者共轭二烯与芳香族乙烯基化合物的共聚物嵌段，共轭二烯部分的乙烯基键含量优选小于20％。)

A-A/B(5)

A-A/B-C(6)

A-A/B-B(7)

A-A/B-A(8)

B2-B1-B2(9)

(此处，B1、B2与上述相同。)

C-B(10)

C-B-C(11)

C-A/B-C(12)

C-A-B(13)

共轭二烯系嵌段共聚物可以是重复具有这些基本骨架的共聚物，也可以为进一步将其偶联而得到的共轭二烯系嵌段共聚物。关于上述式(4)的结构的物质，在日本特开平2-133406号公报中示出，关于上述式(5)和上述式(6)的结构的物质，在日本特开平2-305814号公报、日本特开平3-72512号公报中示出。

作为此处使用的共轭二烯，可以举出1,3-丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、2-甲基-1,3-戊二烯、1,3-己二烯、4,5-二乙基-1,3-辛二烯、3-丁基-1,3-辛二烯、氯丁二烯等。为了能够在工业上利用、并且得到物性优异的共轭二烯系嵌段共聚物，优选为1,3-丁二烯、异戊二烯、1,3-戊二烯，更优选为1,3-丁二烯。

作为此处使用的芳香族乙烯基化合物，可以举出苯乙烯、叔丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、羟基苯乙烯、乙烯基二甲苯、单氯苯乙烯、二氯苯乙烯、单溴苯乙烯、二溴苯乙烯、氟苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯基萘、二乙烯基苯、1,1-二苯基苯乙烯、N,N-二乙基-对氨基乙基苯乙烯、N,N-二乙基-对氨基乙基苯乙烯、乙烯基吡啶等，优选为苯乙烯、α-甲基苯乙烯，特别优选为苯乙烯。

共轭二烯嵌段系共聚物中的芳香族乙烯基化合物/共轭二烯的比例以质量比计为0～70/100～30、优选为0～60/100～40、进一步优选为0～50/100～50，在必需芳香族乙烯基化合物的情况下，优选为10～70/90～30。芳香族乙烯基化合物的含量若高于70质量％，则为树脂状，作为橡胶成分的效果差，不优选。

共轭二烯嵌段中的共轭二烯部分的乙烯基键合量通常为5～80％的范围。

共轭二烯系嵌段共聚物的数均分子量通常为10000～1000000、优选20000～500000、进一步优选为20000～200000。

优选上述结构式的A部的数均分子量为3000～150000、B部的数均分子量为5000～200000的范围。

数均分子量是通过凝胶渗透色谱(GPC)测定得到的值。

共轭二烯类化合物的乙烯基键合量的调节可以使用N,N,N’,N’-四甲基乙二胺、三甲胺、三乙胺、重氮环(2,2,2)八胺等胺类、四氢呋喃、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二丁醚等醚类、硫醚类、膦类、磷酰胺类、烷基苯磺酸盐、钾或钠的醇盐等来进行。

作为本发明中使用的偶联剂，可以举出己二酸二乙酯、二乙烯基苯、甲基二氯硅烷、四氯化硅、丁基三氯化硅、四氯化锡、丁基三氯化锡、二甲基氯化硅、四氯化锗、1,2-二溴乙烷、1,4-氯甲基苯、双(三氯甲硅烷基)乙烷、环氧化亚麻籽油、甲苯二异氰酸酯、1,2,4-苯三异氰酸酯等。

氢化共轭二烯系嵌段共聚物是上述共轭二烯系嵌段共聚物的共轭二烯部分的碳-碳双键的至少30％以上、优选50％以上被氢化而成的部分氢化物或完全氢化物，进一步优选为90％以上被氢化而成的氢化物。

共轭二烯系嵌段共聚物的氢化反应可以通过公知的方法进行。通过利用公知的方法调节氢化率，能够得到目标氢化共轭二烯系嵌段共聚物。作为具体方法，有日本特公昭42-8704号公报、日本特公昭43-6636号公报、日本特公昭63-4841号公报、日本特公昭63-5401号公报、日本特开平2-133406号公报、日本特开平1-297413号公报等中公开的方法。

本发明中使用的橡胶质聚合物(g)中，从发泡成型用热塑性树脂组合物的发泡性的方面出发，优选凝胶含量为70质量％以下，凝胶含量更优选为50质量％以下、进一步优选为10质量％以下。

凝胶含量可以通过以下所示的方法来求出。

将1g橡胶质聚合物(g)投入到100ml甲苯中，在室温下静置48小时。其后利用100目的金属丝网(质量设为W1克)过滤，将过滤后的甲苯不溶组分和金属丝网在温度80℃下进行6小时真空干燥，称重(质量设为W2克)。将W1和W2代入到下式(14)中，得到凝胶含量。在乙烯·丙烯系橡胶质聚合物中存在具有乙烯结晶的物质，在使用这样的橡胶质聚合物的情况下，在80℃的温度下溶解，求出凝胶含量。

凝胶含量＝[[W2(g)-W1(g)]/1(g)]×100(14)

凝胶含量可以通过在制造橡胶质聚合物(g)时适宜地设定交联性单体的种类及其用量、分子量调节剂的种类及其用量、聚合时间、聚合温度、聚合转化率等而进行调整。

作为本发明中使用的橡胶质聚合物(g)，优选为聚丁二烯、丁二烯·苯乙烯共聚物、乙烯·丙烯共聚物、乙烯·丙烯·非共轭二烯共聚物、丙烯酸系橡胶、硅酮橡胶、共轭二烯系嵌段共聚物、氢化共轭二烯系嵌段共聚物，进一步优选为乙烯·丙烯共聚物、乙烯·丙烯·非共轭二烯共聚物、丙烯酸系橡胶、共轭二烯系嵌段共聚物、氢化共轭二烯系嵌段共聚物，特别优选为丙烯酸系橡胶、乙烯·丙烯共聚物、乙烯·丙烯·非共轭二烯共聚物、共轭二烯系嵌段共聚物和氢化共轭二烯系嵌段共聚物，最优选凝胶含量为10质量％以下、体积平均粒径为50～500nm、特别为50～300nm的丙烯酸系橡胶。

橡胶质聚合物(g)可以通过作为公知方法的乳液聚合、溶液聚合、本体聚合、悬浮聚合等方法来得到。这些之中，丙烯酸系橡胶优选通过乳液聚合来制造。乙烯·丙烯共聚物、乙烯·丙烯·非共轭二烯共聚物、共轭二烯系嵌段共聚物和氢化共轭二烯系嵌段共聚物优选通过溶液聚合来制造，聚丁二烯和丁二烯·苯乙烯共聚物优选通过溶液聚合来制造。

橡胶增强苯乙烯系热塑性树脂(A1)通过在上述橡胶质聚合物(g)的存在下将芳香族乙烯基化合物或者芳香族乙烯基化合物和能够与芳香族乙烯基化合物共聚的其他乙烯基单体(a1)进行聚合而得到。即，乙烯基单体(a1)可以为单独的芳香族乙烯基化合物，也可以为芳香族乙烯基化合物和能够与该芳香族乙烯基化合物共聚的其他乙烯基单体的混合物。

另外，橡胶增强苯乙烯系热塑性树脂(A1)优选在3～80质量份的上述橡胶质聚合物(g)的存在下将20～97质量份的芳香族乙烯基化合物或者芳香族乙烯基化合物和能够与芳香族乙烯基化合物共聚的其他乙烯基单体(a1)进行聚合而得到(其中，设橡胶质聚合物(g)与乙烯基单体(a1)的合计为100质量份)。关于该比例，更优选橡胶质聚合物(g)为7～65质量份、乙烯基单体(a1)为35～93质量份。

作为此处所使用的芳香族乙烯基化合物，上述橡胶质聚合物(g)中记载的物质全部可以使用。特别优选为苯乙烯、α-甲基苯乙烯。它们可以单独使用1种或者将2种以上组合使用。

作为能够与芳香族乙烯基化合物共聚的其他乙烯基单体，可以举出氰化乙烯基化合物、(甲基)丙烯酸酯化合物、马来酰亚胺化合物、含有其他各种官能团的不饱和化合物等。作为含有其他各种官能团的不饱和化合物，可以举出不饱和酸化合物、含有环氧基的不饱和化合物、含有羟基的不饱和化合物、含有酸酐基的不饱和化合物、含有噁唑啉基的不饱和化合物、含有取代或非取代的氨基的不饱和化合物等。这些其他乙烯基单体可以单独使用1种或将2种以上组合使用。

作为氰化乙烯基化合物，可以举出丙烯腈、甲基丙烯腈等。它们可以单独使用1种或将2种以上组合使用。通过使用氰化乙烯基化合物，可赋予耐化学药品性。氰化乙烯基化合物的用量以在乙烯基单体(a1)整体量中的比例计通常为0～60质量％、优选为5～50质量％。

作为(甲基)丙烯酸酯化合物，可以举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯等。它们可以单独使用1种或将2种以上组合使用。通过使用(甲基)丙烯酸酯化合物，表面硬度提高。(甲基)丙烯酸酯化合物的用量以在乙烯基单体(a1)整体量中的比例计通常为0～80质量％。

作为马来酰亚胺化合物，可以举出马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺等。它们可以单独使用1种或将2种以上组合使用。为了导入马来酰亚胺单元，可以在使马来酸酐共聚后进行酰亚胺化。通过使用马来酰亚胺化合物可赋予耐热性。马来酰亚胺化合物的用量以在乙烯基单体(a1)整体量中的比例计通常为1～60质量％。

作为不饱和酸化合物，可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、巴豆酸、肉桂酸等。它们可以单独使用1种或将2种以上组合使用。

作为含有环氧基的不饱和化合物，可以举出丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚等。它们可以单独使用1种或将2种以上组合使用。

作为含有羟基的不饱和化合物，可以举出3-羟基-1-丙烯、4-羟基-1-丁烯、顺-4-羟基-2-丁烯、反式-4-羟基-2-丁烯、3-羟基-3-甲基-1-丙烯、甲基丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸-2-羟乙酯、N-(4-羟基苯基)马来酰亚胺等。它们可以单独使用1种或将2种以上组合使用。

作为含有噁唑啉基的不饱和化合物，可以举出乙烯基噁唑啉等。它们可以单独使用1种或将2种以上组合使用。

作为含有酸酐基的不饱和化合物，可以举出马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐等。它们可以单独使用1种或将2种以上组合使用。

作为含有取代或非取代的氨基的不饱和化合物，可以举出丙烯酸氨基乙酯、丙烯酸丙基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸苯基氨基乙酯、N-乙烯基二乙胺、N-乙酰基乙烯胺、丙烯胺、N-甲基丙烯胺、丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、对氨基苯乙烯等。它们可以单独使用1种或将2种以上组合使用。

在使用含有其他各种官能团的不饱和化合物的情况下，将橡胶增强苯乙烯系热塑性树脂(A1)与苯乙烯系树脂(A2)和芳香族聚碳酸酯树脂(A3)共混时，这两者的相容性可能会提高。含有其他各种官能团的不饱和化合物的用量相对于橡胶增强苯乙烯系热塑性树脂(A1)与苯乙烯系树脂(A2)的合计以含有该官能团的不饱和化合物的总量计通常为0.1～20质量％、优选为0.1～10质量％。

关于乙烯基单体(a1)中的除芳香族乙烯基化合物以外的单体的用量，将乙烯基单体(a1)的合计设为100质量％的情况下，该用量通常为80质量％以下、优选为60质量％以下、进一步优选为50质量％以下。

构成乙烯基单体(a1)的单体的更优选的组合为单独的苯乙烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸缩水甘油酯、苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸-2-羟乙酯、苯乙烯/丙烯腈/(甲基)丙烯酸、苯乙烯/N-苯基马来酰亚胺、苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯/环己基马来酰亚胺等。进一步优选为单独的苯乙烯、苯乙烯/丙烯腈＝65/45～90/10(质量比)、苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯＝80/20～20/80(质量比)、苯乙烯量为20～80质量％且丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯的合计为20～80质量％的范围的苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯的任意组合。

橡胶增强苯乙烯系热塑性树脂(A1)可以通过公知的聚合法、例如乳液聚合、本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合以及将它们组合而成的聚合法来制造。上述聚合法中，橡胶质聚合物(g)为通过乳液聚合得到的物质时，在橡胶增强苯乙烯系热塑性树脂(A1)的制造中可以同样地通过乳液聚合来制造。橡胶质聚合物(g)为通过溶液聚合得到的物质时，橡胶增强苯乙烯系热塑性树脂(A1)通常优选通过本体聚合、溶液聚合和悬浮聚合来制造。即使为通过溶液聚合制造出的橡胶质聚合物(g)，若将该橡胶质聚合物(g)利用公知的方法乳化，则能够通过乳液聚合来制造橡胶增强苯乙烯系热塑性树脂(A1)。即使为通过乳液聚合制造的橡胶质聚合物(g)，也能够在将其凝固进行分离后，通过本体聚合、溶液聚合和悬浮聚合来制造橡胶增强苯乙烯系热塑性树脂(A1)。

在通过乳液聚合进行制造的情况下，使用聚合引发剂、链转移剂、乳化剂等。它们全部可使用公知的物质。

作为聚合引发剂，可以举出氢过氧化枯烯、萜烷过氧化氢、过氧化氢二异丙苯、四甲基丁基过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过硫酸钾、偶氮二异丁腈等。作为聚合引发助剂，优选使用各种还原剂、含糖焦磷酸铁配方、次硫酸盐配方等氧化还原类。

作为链转移剂，可以举出辛基硫醇、正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、正己基硫醇、萜品油烯类等。

作为乳化剂，可以使用十二烷基苯磺酸钠等烷基苯磺酸盐、月桂基硫酸钠等脂肪族磺酸盐、月桂酸钾、硬脂酸钾、油酸钾、棕榈酸钾等高级脂肪酸盐、松香酸钾等松香酸盐等。

在乳液聚合中，关于橡胶质聚合物(g)和乙烯基单体(a1)的使用方法，可以在橡胶质聚合物(g)全部量的存在下将乙烯基单体(a1)一次性添加进行聚合，也可以分次或者连续添加来进行聚合。也可以在聚合中途添加橡胶质聚合物(g)的一部分。

乳液聚合后，所得到的乳液通常利用凝固剂使其凝固。其后通过水洗、干燥得到橡胶增强苯乙烯系热塑性树脂(A1)的粉末。此时，可以在将通过乳液聚合得到的2种以上的橡胶增强苯乙烯系热塑性树脂(A1)的乳液适宜地共混后进行凝固。也可以在将苯乙烯系树脂(A2)的乳液适宜地共混后进行凝固。作为凝固剂，可以使用氯化钙、硫酸镁、氯化镁等无机盐、硫酸、乙酸、柠檬酸、苹果酸等酸。也可以通过将乳液喷雾干燥而得到橡胶增强苯乙烯系热塑性树脂(A1)的粉末。

在通过溶液聚合制造橡胶增强苯乙烯系热塑性树脂(A1)的情况下能够使用的溶剂为通常在自由基聚合中使用的惰性聚合溶剂。例如可以举出乙苯、甲苯等芳香族烃、甲基乙基酮、丙酮等酮类、乙腈、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮等。

聚合温度通常为80～140℃、优选为85～120℃的范围。在聚合时可以使用聚合引发剂，也可以不使用聚合引发剂而通过热聚合进行聚合。

作为聚合引发剂，可适当地使用过氧化酮、二烷基过氧化物、二酰基过氧化物、过氧化酯、过氧化氢、偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰等有机过氧化物等。在使用链转移剂的情况下，例如可使用硫醇类、萜品油烯类、α-甲基苯乙烯二聚物等。

在通过本体聚合、悬浮聚合制造橡胶增强苯乙烯系热塑性树脂(A1)的情况下，可以使用在溶液聚合中说明过的聚合引发剂、链转移剂等。

通过上述各聚合法得到的橡胶增强苯乙烯系热塑性树脂(A1)中残留的单体量通常为10000ppm以下、优选为5000ppm以下。

在橡胶质聚合物(g)的存在下将乙烯基单体(a1)进行聚合而得到的橡胶增强苯乙烯系热塑性树脂(A1)中，包含在橡胶质聚合物(g)上接枝共聚乙烯基单体(a1)而成的共聚物、以及未在橡胶质聚合物(g)上接枝的未接枝成分(乙烯基单体(a1)的(共)聚合物)。

橡胶增强苯乙烯系热塑性树脂(A1)的接枝率优选被调整至通常为5～100质量％、优选为10～90质量％、进一步优选为15～85质量％、特别优选为20～80质量％。接枝率可以通过聚合引发剂的种类、用量、链转移剂的种类、用量、聚合方法、聚合时的乙烯基单体(a1)与橡胶质聚合物(g)的接触时间、橡胶质聚合物(g)种类、聚合温度等各种因素而变更。

接枝率可以通过下述式(15)来求出。

接枝率(质量％)＝{(T-S)/S}×100(15)

式(15)中，T是如下得到的不溶组分的质量(g)：将1g橡胶增强苯乙烯系热塑性树脂(A1)投入到20ml丙酮中，利用振荡机振荡2小时后，利用离心分离机(转速；23000rpm)进行60分钟离心分离，将不溶组分和可溶组分进行分离而得到该不溶组分的质量。S是1g橡胶增强苯乙烯系热塑性树脂(A1)中包含的橡胶质聚合物(g)的质量(g)。

仅使用芳香族乙烯基化合物作为乙烯基单体(a1)的情况下，使用甲基乙基酮来代替丙酮进行测定。

橡胶增强苯乙烯系热塑性树脂(A1)的丙酮可溶组分的特性粘度[η](使用甲基乙基酮作为溶剂，在30℃进行测定)通常为0.15～1.2dl/g、优选为0.2～1.0dl/g、进一步优选为0.2～0.8dl/g。

分散在橡胶增强苯乙烯系热塑性树脂(A1)中的接枝化橡胶质聚合物颗粒的平均粒径通常为50～3000nm、优选为40～2500nm、特别优选为50～2000nm。若橡胶粒径小于50nm，则耐冲击性趋于劣化；若大于3000nm，则成型品表面外观趋于劣化。

通过使所使用的橡胶质聚合物(g)与乙烯基单体(a1)的共聚物的折射率实质上一致、和/或使所分散的橡胶质聚合物(g)的粒径实质上为可见光的波长以下(通常为1500nm以下)，能够得到具有透明性的橡胶增强苯乙烯系热塑性树脂(A1)。这些透明性树脂也可用作本发明的橡胶增强苯乙烯系热塑性树脂(A1)。

橡胶增强苯乙烯系热塑性树脂(A1)可以单独使用一种，也可以将2种以上的共聚组成、物性等不同的成分混合使用。

[苯乙烯系树脂(A2)]

作为苯乙烯系树脂(A2)，是将芳香族乙烯基化合物、或者将芳香族乙烯基化合物和能够与芳香族乙烯基化合物共聚的其他乙烯基单体(a2)进行聚合而成的(共)聚合物。乙烯基单体(a2)可以为单独的芳香族乙烯基化合物，也可以为芳香族乙烯基化合物和能够与芳香族乙烯基化合物共聚的其他乙烯基单体的混合物。作为此处使用的芳香族乙烯基化合物、以及能够与芳香族乙烯基化合物共聚的其他乙烯基单体，在橡胶增强苯乙烯系热塑性树脂(A1)中作为乙烯基单体(a1)记载的物质全部能够使用。乙烯基单体(a2)与上述乙烯基单体(a1)可以相同、也可以不同。

关于乙烯基单体(a2)中的除芳香族乙烯基化合物以外的单体的含量，将乙烯基单体(a2)的合计设为100质量％的情况下，该含量通常为80质量％以下、优选为60质量％以下、进一步优选为50质量％以下。

作为优选的苯乙烯系树脂(A2)，可以举出苯乙烯的均聚物、苯乙烯·丙烯腈共聚物、苯乙烯·甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯·丙烯腈·甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯·马来酰亚胺化合物共聚物以及它们与上述含有官能团的不饱和化合物的共聚物。

苯乙烯系树脂(A2)可以通过上述橡胶增强苯乙烯系热塑性树脂(A1)的制造方法中记载的作为公知的聚合法的乳液聚合、本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合以及将它们组合而得的方法来制造。

苯乙烯系树脂(A2)可以单独使用一种、也可以将2种以上的共聚组成、物性等不同的成分混合使用。

[芳香族聚碳酸酯树脂(A3)]

关于芳香族聚碳酸酯树脂(A3)，通过二羟基芳基化合物与光气的界面缩聚法、二羟基芳基化合物与碳酸二苯酯等碳酸酯化合物的酯交换反应(熔融缩聚)而得到的物质等通过公知的聚合法得到的物质全部能够使用。

作为上述二羟基芳基化合物，可以举出双(4-羟基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)辛烷、双(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)环戊烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、4,4’-二羟基苯基醚、4,4’-二羟基苯硫醚、4,4’-二羟基苯基砜、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯砜、对苯二酚、间苯二酚等。此外还有进行了羟基芳氧基末端化的聚有机硅氧烷(例如参照美国专利第3419634号说明书)等。它们可以单独使用1种或将2种以上组合使用。这些之中，优选2,2-双(4-羟基苯基丙烷(双酚A)。

芳香族聚碳酸酯树脂(A3)的粘均分子量优选为12000～40000、进一步优选为15000～35000、特别优选为18000～30000。若分子量高，则所得到的成型品的机械强度增高，但因流动性降低而具有成型品的外观降低的倾向。作为芳香族聚碳酸酯树脂(A3)，也可以使用分子量不同的2种以上的芳香族聚碳酸酯系树脂。

关于芳香族聚碳酸酯树脂(A3)的粘均分子量，通常可以将以二氯甲烷为溶剂、在20℃下在浓度[0.7g/100ml(二氯甲烷)]下测定的比粘度(ηsp)插入到下述式中而计算出。

粘均分子量＝([η]×8130)

此处，[η]＝[(ηsp×1.12+1)

[橡胶增强苯乙烯系热塑性树脂(A1)、以及苯乙烯系树脂(A2)的含量]

本发明的树脂成分(A)含有橡胶增强苯乙烯系热塑性树脂(A1)和苯乙烯系树脂(A2)的情况下，在100质量％的树脂成分(A)中的橡胶增强苯乙烯系热塑性树脂(A1)和苯乙烯系树脂(A2)的含量优选分别为0.1～99质量％、1～99.9质量％。

上述含量为上述范围时，耐热性、流动性良好。

关于橡胶增强苯乙烯系热塑性树脂(A1)和苯乙烯系树脂(A2)的含有比例，更优选橡胶增强苯乙烯系热塑性树脂(A1)为1～80质量％、苯乙烯系树脂(A2)为20～99质量％，进一步优选橡胶增强苯乙烯系热塑性树脂(A1)为5～60质量％、苯乙烯系树脂(A2)为40～95质量％。

[橡胶增强苯乙烯系热塑性树脂(A1)、苯乙烯系树脂(A2)和芳香族聚碳酸酯树脂(A3)的含量]

本发明的树脂成分(A)含有橡胶增强苯乙烯系热塑性树脂(A1)、苯乙烯系树脂(A2)和芳香族聚碳酸酯树脂(A3)的情况下，在100质量％的树脂成分(A)中的橡胶增强苯乙烯系热塑性树脂(A1)、苯乙烯系树脂(A2)和芳香族聚碳酸酯树脂(A3)的含量分别优选为0.1～89质量％、1～89.9质量％、10～98.9质量％。

上述含量为上述范围时，耐热性、流动性更好。

关于橡胶增强苯乙烯系热塑性树脂(A1)、苯乙烯系树脂(A2)和芳香族聚碳酸酯树脂(A3)的含有比例，更优选橡胶增强苯乙烯系热塑性树脂(A1)为1～60质量％、苯乙烯系树脂(A2)为5～64质量％、芳香族聚碳酸酯树脂(A3)为35～94质量％，进一步优选橡胶增强苯乙烯系热塑性树脂(A1)为5～50质量％、苯乙烯系树脂(A2)为10～55质量％、芳香族聚碳酸酯树脂(A3)为40～85质量％。

[其他树脂]

本发明的树脂成分(A)中，可以在无损于本发明目的的范围内含有除橡胶增强苯乙烯系热塑性树脂(A1)、苯乙烯系树脂(A2)和芳香族聚碳酸酯树脂(A3)以外的其他树脂。

作为其他树脂，可以举出聚烯烃系树脂、氯乙烯系树脂、丙烯酸系树脂、聚酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚缩醛系树脂、聚苯醚系树脂、聚芳硫醚系树脂等。这些热塑性树脂可以单独使用1种或将2种以上组合使用。

本发明的热塑性树脂组合物含有这些其他树脂的情况下，在包含橡胶增强苯乙烯系热塑性树脂(A1)、苯乙烯系树脂(A2)、芳香族聚碳酸酯树脂(A3)和其他树脂的树脂成分(A)100质量％中，其他树脂的含量优选为50质量％以下、特别优选为30质量％以下。

[其他成分]

本发明的热塑性树脂组合物也可以在无损于本发明目的的范围内含有除上述树脂成分(A)和拍击声降低材料(B)以外的其他成分。

<滑动性赋予剂>

本发明的热塑性树脂组合物可以包含滑动性赋予剂。滑动性赋予剂能够赋予如下效果：对热塑性树脂组合物赋予滑动性，从而不仅使由本发明的热塑性树脂组合物得到的成型品所构成的物品的组装变得容易，而且在使用时抑制由成型品构成的物品产生吱吱声等噪音。

作为滑动性赋予剂的代表例，可以举出日本特开2011-137066号公报中所记载的低分子量氧化聚乙烯、超高分子量聚乙烯、聚四氟乙烯、以及低分子量(例如数均分子量10000以下)聚烯烃蜡、硅油等。

作为聚烯烃蜡，优选熔点在0～120℃的聚乙烯蜡等。将具有这样的熔点的聚烯烃蜡或熔点在0～120℃的其他添加剂添加到本发明的热塑性树脂组合物中的情况下，即使橡胶增强苯乙烯系热塑性树脂(A1)的橡胶质部分不具备熔点(Tm)，也能够得到抑制吱吱声等噪音发生的效果。这些滑动性赋予剂可以单独使用1种或组合使用2种以上。

在本发明的热塑性树脂组合物中混配滑动性赋予剂的情况下，其混配量相对于橡胶增强苯乙烯系热塑性树脂(A1)100质量份优选为0.1～10质量份。

<抗热老化剂>

为了得到抑制了吱吱声的发生、表面光泽高的成型品，可以在本发明的热塑性树脂组合物中添加抗热老化剂。作为抗热老化剂，只要为混配在橡胶等中的抗热老化剂就没有特别限定，优选酚系抗氧化剂和磷系抗氧化剂。

作为酚系抗氧化剂，例如可以举出如下述通式(I)所表示的具备在邻位具有叔丁基的苯酚基的酚系抗氧化剂。

[化1]

(式中，R

通式(I)中，取代基R

[化2]

作为磷系抗氧化剂，例如可以举出下述通式(II)所表示的化合物。

[化3]

(式中，R

在本发明的热塑性树脂组合物中混配抗热老化剂的情况下，将本发明的热塑性树脂组合物设为100质量份时，其混配量优选为0.01～5质量份、更优选为0.02～3质量份、进一步优选为0.03～2质量份、特别优选为0.03～1质量份。作为最优选的范围，可以举出0.02～0.6质量份、0.02～0.2质量份、0.03～0.6质量份、或者0.03～0.2质量份。抗热老化剂的混配量处于上述范围时，成型品的光泽优异，可得到良好的外观。

<其他添加剂>

作为可混配在本发明的热塑性树脂组合物中的其他添加剂，可以举出抗氧化剂、紫外线吸收剂、耐候剂、填充剂、抗静电剂、阻燃性赋予剂、防雾剂、润滑剂、抗菌剂、防霉剂、赋粘剂、增塑剂、着色剂、石墨、炭黑、碳纳米管、颜料(也包括例如赋予红外线吸收、反射能力等功能性的颜料)等。它们可以单独使用一种，也可以两种以上合用。

这些其他添加剂的混配量相对于树脂成分(A)100质量份通常为0.1～30质量份。

[热塑性树脂组合物的制造方法]

本发明的热塑性树脂组合物可以如下制造：将各成分按规定的混配比利用转鼓混合机、亨舍尔混合机等混合后，使用单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、班伯里混炼机、捏合机、辊、进料器等混炼机在适当的条件下熔融混炼来制造。优选的混炼机为双螺杆挤出机。此外，在对各成分进行混炼时，可以将这些成分一次性进行混炼，也可以多步、分次混配进行混炼。也可以在利用班伯里混炼机、捏合机等进行混炼后，利用挤出机制成粒料。熔融混炼温度通常为180～240℃、优选为190～230℃。

[优选物性等]

以下对本发明的热塑性树脂组合物的优选物性等进行说明。关于以下记载的本发明的热塑性树脂组合物的物性等，具体地说，通过后述实施例项中记载的方法进行测定。

<损耗系数(η)>

从抑制拍击声的方面出发，在下述条件(1)下进行测定的情况下，本发明的热塑性树脂组合物在20～12400Hz的频率范围的损耗系数(η)的最小值优选为0.015以上，该值更优选为0.018以上。

<测定条件(1)>

使用注射成型机将该热塑性树脂组合物成型出厚度2mm的平板，使用通过将该平板切削成长度250mm、宽度10mm、厚度2mm而制作的试验片，通过依据JIS K7391的规定的中央激振法在23℃的温度下进行测定。

<声压的最大值>

从抑制拍击声的方面出发，在下述条件(2)下进行测定的情况下，本发明的热塑性树脂组合物在20～20000Hz的频率范围的声压的最大值优选为70dB以下。

另外，得到该声压的最大值的频率优选存在于20～9000Hz或14000～19000Hz的范围。

据认为，声压的最大值越向上述范围内的低频率侧偏移，则越能够抑制拍击声的强度。

<测定条件(2)>

使用注射成型机将该热塑性树脂组合物进行成型而得到在长度120mm、宽度60mm、厚度3mm的长条状主体的上端具备上底20mm、下底40mm、高度8mm、厚度1.5mm的梯形突起的形状的一体成型品，使用通用切割器将该一体成型品切削成为长度60mm、宽度60mm、厚度3mm的形状，在切削得到的成型品的距上边5mm且距左边5mm的位置、以及距上边5mm且距右边5mm的位置分别开设直径1mm的孔，制成试验片。在使风筝线通过该试验片的上述2处孔进行悬吊的状态下，将用不锈钢制锤子以40±5N的力对于该试验片的一个表面的中央进行敲击时的声响利用相对于该表面在垂直方向距离10cm处设置的声压麦克风进行集音，基于所求出的声压的频谱进行测定。

<噪音风险值>

本发明的热塑性树脂组合物中，使用齐格勒(ZIEGLER)公司制造的粘滑测定装置SSP-02测定的噪音风险值在下述测定条件(3)下优选为3以下。

<测定条件(3)>

通过使用注射成型机将该热塑性树脂组合物进行成型而准备长度60mm、宽度100mm、厚度4mm的试验片和长度50mm、宽度25mm、厚度4mm的试验片，在温度23℃、湿度50％RH的气氛下在负荷5N、40N、速度1mm/秒、10mm/秒的4个条件下，将前者的试验片的板面与后者的试验片的板面以振幅20mm摩擦3次进行测定。

噪音风险值是用10个等级的指数来表示根据德国汽车工业协会(VDA)标准的规格由相同材质制作接触部件时的粘滑噪音发生风险，当上述噪音水平为3以下时，记为合格。

<橡胶含量·熔点>

从耐冲击性等机械特性以及拍击声、吱吱声等声响特性的方面出发，将热塑性树脂组合物整体设为100质量％的情况下，本发明的热塑性树脂组合物的橡胶含量优选为5～60质量％。

若热塑性树脂组合物具有结晶性、或者含有具有结晶性的成分，则抑制吱吱声的发生的效果更为优异，是优选的。具体地说，本发明的热塑性树脂组合物依据JIS K7121-1987测定的熔点优选处于0～120℃的范围、更优选10～90℃的范围、进一步优选20～80℃的范围。

如上所述，熔点(Tm)基于JIS K7121-1987而得到，在0～120℃的范围中的吸热图的峰的数目并不限定于一个，也可以为两个以上。在0～120℃的范围所见的Tm(熔点)可以来自橡胶增强苯乙烯系热塑性树脂(A1)、特别是橡胶质部分的熔点，或者可以是来自与橡胶增强苯乙烯系热塑性树脂(A1)相关的上述其他成分、例如数均分子量为10000以下的低分子量聚烯烃蜡等滑动性赋予剂的熔点。

<机械物性·耐热性>

本发明的热塑性树脂组合物优选保有高机械强度，本发明的热塑性树脂组合物的弯曲模量优选为1600MPa以上，负荷变形温度(1.8MPa)优选为70℃以上，洛氏硬度优选为90以上，拉伸强度优选为35MPa以上，弯曲强度优选为45MPa以上。

<流动性>

本发明的热塑性树脂组合物不含有作为树脂成分(A)的芳香族聚碳酸酯树脂(A3)的情况下，其MFR优选为10g/10min.。在含有芳香族聚碳酸酯树脂(A3)的情况下，本发明的热塑性树脂组合物的MFR优选为14g/10min.以上。

<表面抗冲击性>

本发明的热塑性树脂组合物优选保持高的面冲击性。本发明的热塑性树脂组合物在下述条件(6)下进行评价时的试验片的破坏形态优选为延性破坏。

<测定条件(6)>

使用注射成型机对该热塑性树脂组合物进行成型，将所得到的长度55mm、宽度80mm、厚度2.5mm的试验片使用岛津制作所公司制造的高速击穿冲击试验机“HydroshotHITS-P10”在冲压直径12.7mm、样品底座孔径43.0mm、冲切试验速度6.7m/秒、温度23℃的条件下进行冲切来测定。

<亮度L*·光泽>

本发明的热塑性树脂组合物中，使用注射成型机对在该热塑性树脂组合物100质量份中混合炭黑0.8质量份而得到的黑色热塑性树脂组合物进行成型，对于所得到的长度100mm、宽度度100mm、厚度3mm的板状试验片，从显色性的方面出发，优选在下述条件(4)下进行测定的亮度L*为18以下、特别为16以下，在下述条件(5)下测定的光泽为90％以上、特别为95％以上。

<测定条件(4)>

使用分光测色仪(柯尼卡美能达公司制“CM-3500d”)，以SCE方式测定亮度L*。

<测定条件(5)>

使用Suga Test Instruments株式会社制造的“数字变角光泽度仪UGV-5D”，依据JIS K7105，在入射角60°、反射角60°下对试验片表面的反射率(％)进行测定。

[成型品]

本发明的成型品可以通过利用注射成型、气体注射成型、压制成型、片材挤出成型、真空成型、异形挤出成型、发泡成型、材料挤出沉积法、粉末烧结层积造形等公知的成型法将热塑性树脂组合物进行成型来制造。

本发明的热塑性树脂组合物具有上述那样的优异的性质。将本发明的热塑性树脂组合物进行成型而得的本发明的成型品可用于车辆内装品、外装品。例如可用作下述制品：安全带的锁扣、上部储物盒、杯托、门饰板、门把手、门上置物盒、门内衬、立柱装饰物、控制台、控制箱、车内后视镜、遮阳板、中心面板、通风器、空调、空调面板、加热器控制器面板、板状桨叶、阀瓣、百叶窗等、管道、仪表面板、仪表外壳、仪表遮阳板、仪表板上装饰、仪表板下装饰、A/T指示器、“双位开关类(滑动部、滑动板)、开关翘板、格栅前除冰装置、格栅侧除冰装置、盖簇、罩安装器等掩罩类(掩罩开关、掩罩收音机等)、口袋类(口袋装饰、卡片袋等)、方向盘喇叭垫圈、杯托、开关部件、开关盒、辅助把手等把手、方向盘、扶手车载导航用外装部件、照相机罩、照相机监控系统、平视显示器、后座娱乐系统、手套箱、手套箱棘轮、杂物箱、位于杂物箱等的盖的棘齿、车内后视镜、后视灯、扶手、扬声器托架、导航面板、顶置控制台、时钟指示器、SOS开关等车辆内装品、前格栅、车轮盖、保险杆、挡泥板、扰流板、装饰条、门镜、散热器格栅、后组合灯、头灯、转向灯、外开把手的手柄等车辆外装品、办公设备、家庭用家电产品的壳体、外壳等外装部件、内装部件、开关周围的部件、活动部的部件、桌用锁部件、桌抽屉、复印机的纸盘、直管型LED灯、灯泡型LED灯、灯泡型荧光灯、吸顶灯的面板、罩、连接器等的照明器具、移动电话、平板终端、电饭煲、冰箱、微波炉、燃气灶具、吸尘器、餐具清洗机、空气清洁器、空调、加热器、TV、录音机等家电器具、打印机、FAX、复印机、个人电脑、投影仪等OA设备、音响器具、风琴、电子钢琴等音响设备、化妆容器的盖、电池单元壳体等，特别可作为车辆内装品优选使用。

本发明的成型品可以由1个部件构成，也可以由2个以上的部件构成，可以适当地用作如下物品的部件：该物品至少具备具有相互接触的可能性的2个部件，且两部件相互接触时具有产生拍击声的危险性。根据本发明，例如可以提供下述物品：其至少具备具有相互接触的可能性的2个部件，具有与上述2个部件中的至少一个部件接触的可能性的另一部件的部分的至少一部分由本发明的热塑性树脂组合物形成。

换言之，根据本发明，能够提供下述物品：其至少具备具有相互接触的可能性的第一部件和第二部件，上述第一部件中具有与上述第二部件接触的可能性的部分的至少一部分由本发明的热塑性树脂组合物形成。这种情况下，上述第一部件优选其整体或者与上述第二部件接触的部分的一部分或者全部由本发明的热塑性树脂组合物形成。

上述第一部件所接触的第二部件可以为由本发明的热塑性树脂组合物成型出的部件，也可以为由本发明的热塑性树脂组合物以外的树脂成型出的部件、或者由金属之类的其他材料形成的部件。

作为本发明的热塑性树脂组合物以外的树脂，可以举出聚丙烯系树脂、ABS树脂等橡胶增强芳香族乙烯基系树脂、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸类树脂、聚碳酸酯树脂、聚碳酸酯/ABS合金、尼龙树脂、尼龙/ABS合金、PET树脂、PET/ABS合金、PBT/ABS合金、热塑性弹性体、热固化性弹性体等。

作为至少具备具有相互接触的可能性的第一部件和第二部件的上述物品，只要上述第一部件和第二部件如上所述具有相互接触的可能性就没有特别限定。例如可以举出上述第一部件和第二部件隔着间隙相邻，但由于振动、开闭操作等外力的作用而间歇地接触的物品。更具体地说，可以举出两部件相互松嵌即宽松地嵌合的物品。关于两部件的嵌合方式，只要两部件宽松地嵌合就没有特别限定，例如可以为卡扣、螺合、卡合。作为这样的物品，例如可以举出具备使用撞锁、磁锁构成推开式的开闭部(例如盖、门)的物品。更具体地说，在车辆内装部件中，可以举出太阳镜托盘等开闭部件。

实施例

以下通过实施例更具体地说明本发明。本发明并不仅限于以下的实施例。下文中，只要不特别声明，“份”和“％”为质量基准。

[原材料]

在以下的实施例和比较例中，在热塑性树脂组合物的制造中，原材料使用通过下述方法制造的树脂成分和下述市售品。

[橡胶增强苯乙烯系热塑性树脂(A1)]

在带搅拌机的聚合容器中投入水280份以及作为二烯系橡胶质聚合物的重量平均粒径0.26μm、凝胶率90％的聚丁二烯乳液60份(固体成分换算)、甲醛次硫酸氢钠0.3份、硫酸亚铁0.0025份、乙二胺四乙酸二钠0.01份，脱氧后，在氮气流中一边搅拌一边加热至60℃。在60℃下用时5小时向其中连续地滴加由丙烯腈10份、苯乙烯30份、叔十二烷基硫醇0.2份、氢过氧化枯烯0.3份构成的单体混合物。滴加结束后，使聚合温度为65℃，持续搅拌1小时后，结束聚合，得到接枝共聚物的乳液。聚合转化率为98％。其后向所得到的乳液中添加2,2’-亚甲基-双(4-乙烯-6-叔丁基苯酚)0.2份，添加氯化钙进行凝固，经历清洗、过滤和干燥步骤，得到粉末状的ABS树脂(A1-1)。所得到的ABS树脂(A1-1)的接枝率为40％、丙酮可溶组分的特性粘度[η]为0.38dl/g。

在装备有螺带型搅拌桨、助剂连续添加装置、温度计等的容积20L的不锈钢制高压釜中投入作为乙烯·α-烯烃系橡胶质聚合物的乙烯·丙烯共聚物(乙烯/丙烯＝78/22(％)、门尼粘度(ML

[苯乙烯系树脂(A2)]

作为AS树脂(A2-1)，使用丙烯腈单元和苯乙烯单元的比例分别为27％和73％、特性粘度[η](甲基乙基酮中，30℃)为0.47dl/g、玻璃化转变温度(Tg)为103℃的丙烯腈·苯乙烯共聚物。

<耐热性AS树脂(A2-2)的制造>

在带搅拌机的聚合容器中投入水250份和棕榈酸钠1.0份，脱氧后，在氮气流中一边搅拌一边加热至70℃。进一步投入甲醛次硫酸氢钠0.4份、硫酸亚铁0.0025份、乙二胺四乙酸二钠0.01份后，在聚合温度70℃下用时7小时连续地滴加由α-甲基苯乙烯70份、丙烯腈25份、苯乙烯5份、叔十二烷基硫醇0.5份、氢过氧化枯烯0.2份构成的单体混合物。滴加结束后，使聚合温度为75℃，持续搅拌1小时后，结束聚合，得到共聚物的乳液。聚合转化率为99％。其后向所得到的乳液中添加氯化钙进行凝固，经历清洗、过滤和干燥步骤，得到粉末状的耐热AS树脂(A2-2)。所得到的耐热AS树脂(A2-2)的丙酮可溶组分的特性粘度[η]为0.40dl/g。

[芳香族聚碳酸酯树脂(A3)]

作为PC树脂(A3-1)，使用三菱工程塑料公司制造的芳香族聚碳酸酯树脂“NOVAREX7022J(商品名)”。

[拍击声降低材料(B)]

作为拍击声降低材料(B)，分别使用以下的市售品。

<拍击声降低材料(B-1)>

旭化成公司制造的苯乙烯·丁二烯共聚物的氢化物“S1605”(苯乙烯含量66％、玻璃化转变温度(Tg)18℃、tanδ的主分散峰温度17℃、氢化率95％)

<拍击声降低材料(B-2)>

KURARAY公司制造的苯乙烯·异戊二烯·苯乙烯嵌段共聚物“VERSUS”(苯乙烯含量20％、玻璃化转变温度(Tg)8℃、tanδ的主分散峰温度19℃)

<拍击声降低材料(B-3)>

旭化成公司制造的苯乙烯·丁二烯共聚物的氢化物“S1606”(苯乙烯含量50％、玻璃化转变温度(Tg)9℃、氢化率95％)

[实施例1～8、比较例1～9]

[热塑性树脂组合物的制造]

将表1或表2所示的原料以该表所示的混配比例进行混合。其后使用双螺杆挤出机(型号名“TEX44、日本制钢所”)在250℃进行熔融混炼，制成粒料。使用所得到的树脂组合物进行下述的测定和评价。将结果示于下表1和表2。

[评价方法]

<弯曲模量(刚性)>

依据ISO178进行测定。

<负荷变形温度>

依据ISO75，在1.8MPa的负荷条件下进行测定。

<洛氏硬度>

依据ISO2039进行测定。

<拉伸强度>

依据ISO527进行测定。

<弯曲强度>

依据ISO178进行测定。

<拍击声的声压>

使用各热塑性树脂组合物，利用FANUC制造的ROBOSHOTα-150iA注射成型机在筒温240℃、注射压力150MPa、模具温度60℃的条件下注射成型出在长度120mm、宽度60mm、厚度3mm的长条状主体的上端具备上底20mm、下底40mm、高度8mm、厚度1.5mm的梯形突起的形状的一体成型品。之后，使用通用切割器将所得到的成型品切削成为长度60mm、宽度60mm、厚度3mm的形状，在切削得到的成型品的距上边5mm且距左边5mm的位置、以及距上边5mm且距右边5mm的位置分别使用钻床开设直径1mm的孔，制作图1所示的试验片。之后，使1根风筝线通过上述试验片的2处孔，使用H型支架、夹子、套筒悬吊上述试验片。此时夹子设置为距实验台的高度为28cm。另外，试验片表面的中央设置为距实验台的高度为18cm。此时，从悬吊试验片的夹子起到试验片上边为止的距离为7cm。另外，使用H型支架、夹子、套筒在相对于试验片表面在垂直方向距所悬吊的试验片的表面中央的位置离开10cm的位置面向试验片表面设置PCB Piezotronics公司制造的声压麦克风(商品名；378B02)。另外，将上述声压麦克风设置为距实验台的高度为18cm。之后，使用能够测定打击力的PCB Piezotronics公司制造的冲击锤(商品名；086E80)对设置有上述麦克风的相反侧的试验片表面的中央以40±5N进行敲击，利用上述声压麦克风对此时的声响进行集音，利用Oros公司制造的傅利叶变换分析仪(商品名；Multi JOB FFT Analyzer OR34J-4)转换成声压的频谱。使用所得到的频谱中的声压(dB)的最大值和其频率(Hz)作为测定值。需要说明的是，测定在室温23℃的房间中进行。

<拍击声的衰减>

进行与上述拍击声的声压测定同样的操作，利用Oros公司制造的傅利叶变换分析仪(商品名：Multi JOB FFT Analyzer OR34J-4)测定声压的时间变化。将从产生声音起到声压稳定至最大声压的1/4的声压为止所需要的时间作为拍击声的衰减时间。拍击声的衰减优选低于0.038秒、更优选低于0.035秒。

<损耗系数>

将使用注射成型机成型出的厚度2mm的平板切削成长度250mm、宽度10mm、厚度2mm，使用由此制作的试验片通过依据JIS K7391的规定的中央激振法在23℃的温度下进行测定，将20～12400Hz的频率范围的损耗系数(η)的最小值作为损耗系数。

依据ISO1133，在温度240℃和负荷98N的条件下测定熔体质量流动速率。

<吱吱声评价(噪音风险值)>

将各热塑性树脂组合物利用东芝机械制造的IS-170FA注射成型机在料筒温度250℃、注射压力50MPa、模具温度60℃的条件下进行注射成型，得到长度150mm、宽度100mm、厚度4mm的注射成型板。用圆锯从该板切出长度60mm、宽度100mm、厚度4mm以及长50mm、宽度25mm、厚度4mm的试验片，用编号#100的砂纸将端部倒角后，用切割刀除去细毛刺，将大小2片的板用作试验片。

将2片试验片用调整为80℃±5℃的烘箱进行300小时老化，在25℃下冷却24小时后，将大试验片和小试验片固定于齐格勒(ZIEGLER)公司制造的粘滑试验机SSP-02，在温度23℃、湿度50％RH的气氛下在负荷5N、40N、速度1mm/秒、10mm/秒的4个条件下，对于以振幅20mm摩擦3次后的噪音风险值进行测定。并且提取噪音风险值最大的条件的数值作为测定值。噪音风险值越大，则吱吱声的发生风险越高。噪音风险值若为3以下则为良好。

<表面抗冲击性>

对于通过使用注射成型机将该热塑性树脂组合物进行成型而得到的长度55mm、宽度80mm、厚度2.5mm的试验片，使用岛津制作所公司制造的高速击穿冲击试验机“HydroshotHITS-P10”，在冲压直径12.7mm、样品底座孔径43.0mm、冲切试验速度6.7m/秒、温度23℃的条件下进行冲切来测定，此时的试验片的破坏形态若为延性破坏，则面冲击性良好。

<亮度L*·光泽>

将各热塑性树脂组合物的粒料100份和炭黑0.8份使用亨舍尔混合机进行混合，将该混合物供给至被加热至240℃的挤出机中，进行混炼，得到黑色粒料。将黑色粒料在料筒温度240℃、模具温度60℃、注射率20g/秒的条件下进行注射成型，得到长度100mm、宽度100mm、厚度3mm的板状成型体。

(亮度L*)

对于该成型体，使用分光测色仪(柯尼卡美能达公司制“CM-3500d”)以SCE方式测定亮度L*。将所测定的L*作为“L*(ma)”。L*越低则颜色越黑，判定为显色性良好。

“亮度L*”是指在JIS Z 8729中采用的L*a*b*色度系统中色彩值中的亮度的值(L*)。

“SCE方式”是指使用依据JIS Z 8722的分光测色仪，利用光阱除去正反射光来进行颜色测定的方法。

(表面光泽)

使用Suga Test Instruments株式会社制造的“数字变角光泽度仪UGV-5D”，依据JIS K 7105，在入射角60°、反射角60°下对成型体表面的反射率(％)进行测定。反射率越高，意味着表面外观越优异。

[表1]

[表2]

由表1、表2可知，混配了本发明的氢化共聚物作为拍击声降低材料(B)的实施例1～8的热塑性树脂组合物中，拍击声的衰减效果优异，并且显色性、光泽也呈现出与不包含拍击声降低材料(B)的比较例1、比较例5同等良好的外观。

由表2可知，实施例5～8的热塑性树脂组合物中，表面抗冲击性也与不包含拍击声降低材料(B)的比较例5同等或其降低程度小。

与之相对，在混配了并非氢化共聚物的拍击声降低材料(B-2)的比较例2、6、7中，L*值大、显色性差，光泽也低。关于表面抗冲击性，在增加了拍击声降低材料(B-2)的混配量的比较例7中也显著降低。

在使用了尽管为氢化共聚物但tanδ的主分散峰小于0℃的拍击声降低材料(B-3)的比较例3、4、8、9中，拍击声的衰减效果与不包含拍击声降低材料(B)的比较例1、5同等，未得到拍击声降低材料(B)的效果。

尽管使用特定的方式详细地说明了本发明，但对本领域技术人员来说，显然可在不脱离本发明的意图和范围的前提下进行各种变形。

本申请基于2021年3月17日提交的日本专利申请2021-043780，以引用的方式援用其全部内容。