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包含接枝共聚物的织物护理组合物及相关方法

文献发布时间:2023-06-19 10:00:31



技术领域

本公开涉及包含接枝共聚物的组合物,诸如织物护理组合物。本公开还涉及与此类组合物和/或接枝共聚物相关的方法和用途。

背景技术

当洗涤织物时,染料转移可引起问题。例如,来自织物的一部分的染料可能悬浮在洗涤液体中,然后可能沉积在织物的不同部分上,或完全沉积在不同织物上。此类染料(称为“易褪色染料”)的转移可引起织物变灰,尤其是那些浅色或白色的织物。

通常称为染料转移抑制剂(“DTI”)聚合物的某些聚合物传统上已用于衣物洗涤组合物中以解决染料转移问题。此类聚合物包括聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚(乙烯吡啶-N-氧化物)(PVNO)、聚乙烯吡咯烷酮-共-聚乙烯咪唑(PVP/PVI)和聚(乙烯吡咯烷酮)-共-聚(乙烯吡啶-N-氧化物)(PVP/PVNO)聚合物,其通常包含相对较高含量的乙烯吡咯烷酮(“VP”)。这些传统DTI聚合物在抑制直接染料转移方面相当有效,所述直接染料是用于将纤维素纤维染色的染料,并且已知具有较差的水洗色牢度,导致在洗涤过程期间染料渗色。不受理论的束缚,直接染料经由非常弱的氢键以及范德华力附着到纤维素纤维,并且可能在洗涤过程期间渗色,并且传统DTI聚合物悬浮释放的染料,从而减少发生在织物上的染料转移。

然而,随着时间的推移,纺织工业已从直接染料转向偏向于活性染料,所述活性染料是共价键合到纤维素纤维的染料,其导致比直接染料好得多的水洗色牢度,从而导致在织物上更好的颜色保持。不受理论的束缚,据信虽然通常对织物具有亲和性,但是活性染料可在施用过程期间水解并且保留在织物中,水解产物可从织物释放到洗涤液体中。在染色过程期间可发生多达50%的水解,产生连续洗涤循环缓慢释放的水解产物。因此,仍然存在洗涤期间易褪色染料转移的问题。

据信,传统DTI聚合物对水解的活性染料不太有效。附加地或另选地,另外或作为选择,传统DTI聚合物与其他衣物洗涤助剂诸如荧光增白剂组合可产生稳定性问题。因此,尤其是由于直接染料在典型的衣物洗涤负载中不太普遍,因此传统DTI聚合物仅对洗涤负载中的一小部分服装有效,并且即使消费者使用包含传统DTI聚合物的洗涤剂,仍持续具有染料转移的问题。现代消费者的衣物洗涤实践,包括趋于具有混合织物类型和颜色的较大负载(例如,分类不足的负载),可能使这种问题更加严重。

因此,仍然需要可抑制染料转移(尤其是水解活性染料转移)的改进的、稳定的衣物洗涤组合物和相关方法。

发明内容

本公开涉及包含接枝共聚物的组合物。

例如,本公开涉及包含接枝共聚物和处理助剂的组合物,所述接枝共聚物包含:(a)聚环氧烷,所述聚环氧烷具有约1000至约20000道尔顿的数均分子量并且是基于环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷,(b)N-乙烯吡咯烷酮,以及(c)乙烯酯,所述乙烯酯衍生自包含1至6个碳原子的饱和一元羧酸和/或丙烯酸或甲基丙烯酸的甲酯或乙酯,其中(a):(b)的重量比为约1:0.1至约1:1,其中(a)的量按重量计大于(c)的量,在接枝聚合中添加单体(b)和(c)的顺序并不重要,并且其中所述组合物为织物护理组合物。

本公开还涉及包含接枝共聚物和处理助剂的组合物,所述接枝聚合物包含(a)环氧烷,所述环氧烷具有约1000至20000道尔顿的数均分子量,所述环氧烷是基于环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷,(b)N-乙烯吡咯烷酮,和(c)乙酸乙烯酯或其衍生物,在接枝聚合中添加单体(b)和(c)的顺序并不重要,所述处理助剂还包含二苯乙烯增白剂、调色剂、蛋白酶、结构剂或它们的混合物;其中所述组合物为织物护理组合物。

本公开还涉及处理织物的方法,所述方法包括以下步骤:提供织物,以及任选地在水的存在下使所述织物与根据前述权利要求中任一项所述的组合物接触。

本公开还涉及接枝共聚物作为织物护理组合物中的染料转移抑制剂的用途,优选地其中所述染料为活性染料,更优选水解活性染料,其中所述接枝共聚物包含(a)聚环氧烷,所述聚环氧烷具有约1000至约20000道尔顿的数均分子量并且是基于环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷,优选基于环氧乙烷,(b)N-乙烯吡咯烷酮,以及(c)乙烯酯,所述乙烯酯衍生自包含1至6个碳原子的饱和一元羧酸和/或丙烯酸或甲基丙烯酸的甲酯或乙酯,优选地为如下乙烯酯,该乙烯酯为乙酸乙烯酯或其衍生物,其中(a):(b)的重量比为约1:0.1至约1:1,其中(a)的量按重量计大于(c)的量,在接枝聚合中添加单体(b)和(c)的顺序并不重要。

具体实施方式

本公开涉及织物护理组合物以及相关方法,所述织物护理组合物包含可用于染料转移抑制(也被称为染料控制)的特定接枝共聚物。

本公开的接枝共聚物可由至少三种单体或结构单元形成:(a)聚环氧烷,诸如聚环氧乙烷(PEG),其可用作接枝基体;(b)N-乙烯吡咯烷酮(VP);以及(c)乙烯酯,诸如乙酸乙烯酯。不受理论的束缚,据信通过仔细选择根据本公开的接枝共聚物的单体的相对量和/或分子量,包含此类接枝共聚物的织物护理组合物可在织物处理过程诸如洗涤或漂洗循环期间改善染料控制。

附加地或另选地,已发现,包含根据本公开的接枝共聚物与某些处理助剂的组合的织物护理组合物令人惊奇地有效和/或稳定。

包含接枝共聚物的组合物以及相关方法在下文中更详细地讨论。

如本文所用,冠词“一个”和“一种”当用于权利要求中时,被理解为是指一种或多种受权利要求书保护或描述的事物。如本文所用,术语“包括”、“包含”、和“含有”旨在是非限制性的。本公开的组合物可包含本公开的组分、基本上由或由本公开的组分组成。

本文可使用术语“基本上不含”(“substantially free of”或“substantiallyfree from”)。这是指所指材料非常少,非有意添加到组合物中以形成该组合物的部分,或优选地该所指材料不以分析检测到的水平存在。这是指包括其中所指材料仅作为有意加入的其它材料中的一种中的杂质而存在的组合物。如果有的话,所指材料可以按组合物的重量计小于1%、或小于0.1%、或小于0.01%、或甚至0%的水平存在。

如本文所用,术语“织物护理组合物”包括被设计用于处理织物的组合物和制剂。此类组合物包括但不限于衣物洗涤清洁组合物和洗涤剂、织物软化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物、衣物洗涤预洗剂、衣物洗涤预处理剂、衣物洗涤添加剂、喷涂产品、干洗剂或组合物、衣物洗涤漂洗添加剂、洗涤添加剂、后漂洗织物处理剂、熨烫助剂、单位剂量制剂、延迟递送制剂、在多孔基质或非织造片材上或中包含的洗涤剂、以及根据本文的教导内容可对本领域技术人员显而易见的其它合适的形式。此类组合物可被用作衣物洗涤预处理剂、衣物洗涤后处理剂,或可在衣物洗涤操作的漂洗循环或洗涤循环期间添加。

除非另外指明,否则所有组分或组合物水平均是就该组分或组合物的活性部分而言,且不包括可能存在于此类组分或组合物的可商购获得的来源中的杂质,例如残余溶剂或副产物。

除非另外指明,否则本文所有的温度均以摄氏度(℃)为单位。除非另外指明,否则本文中所有的测量均在20℃和大气压力下进行。

在本公开的所有实施方案中,除非另外特别说明,否则所有百分比均是按总组合物的重量计的。除非另外特别说明,否则所有比率均为重量比。

应当理解,贯穿本说明书给出的每一最大数值限度包括每一较低数值限度,如同此类较低数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度,如同此类较高数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一数值范围将包括落在此类较宽数值范围内的每一较窄数值范围,如同此类较窄的数值范围全部在本文中明确写出。

本公开的组合物可为织物护理组合物。此类组合物可被用作衣物洗涤预处理剂、衣物洗涤后处理剂,或可在衣物洗涤操作的漂洗循环或洗涤循环期间添加。

组合物可选自轻垢液体洗涤剂组合物、重垢液体洗涤剂组合物、通常用于衣物洗涤的洗涤剂凝胶、漂白组合物、衣物洗涤添加剂、织物增强剂组合物以及它们的混合物。组合物可为重垢液体洗涤剂组合物。

组合物可为任何合适的形式。组合物可为液体组合物、颗粒状组合物、单隔室小袋、多隔室小袋、片材、锭剂或小珠、纤维制品、片剂、条棒、薄片或它们的混合物的形式。组合物可选自液体、固体、或它们的组合。

如本文所用,“液体”包括自由流动的液体以及糊剂、凝胶、泡沫和摩丝。液体的非限制性示例包括轻垢和重垢液体洗涤剂组合物、织物增强剂、通常用于衣物洗涤的洗涤剂凝胶、漂白剂和衣物洗涤添加剂。气体(例如悬浮的气泡)或固体(例如颗粒)可包含在液体中。如本文所用,“固体”包括但不限于粉末、附聚物、以及它们的混合物。固体的非限制性示例包括:颗粒剂、微胶囊、小珠、条粒和珠光小球。

清洁组合物可为组合剂量制品诸如片剂、小袋、片材或纤维制品的形式。此类小袋通常包括水溶性膜,诸如聚乙烯醇水溶性膜,其至少部分地包封组合物。合适的膜购自MonoSol,LLC(Indiana,USA)。组合物可包封于单隔室小袋或多隔室小袋中。多隔室小袋可具有至少两个、至少三个或至少四个隔室。多隔室小袋可包括并排和/或叠置的隔室。包含在小袋或其隔室中的组合物可以是液体、固体(诸如粉末)或它们的组合。

本公开的组合物可包含接枝共聚物和一种或多种处理助剂,如下文更详细地描述的。

本公开的组合物和方法涉及接枝聚合物。广义地,接枝聚合物可包含(a)聚环氧烷、(b)N-乙烯吡咯烷酮和(c)乙烯酯和/或可通过用(b)N-乙烯吡咯烷酮和(c)乙烯酯接枝(a)聚环氧烷获得。接枝聚合物更详细地描述于下文中。

根据本公开的组合物可包含按所述组合物的重量计约0.1%至约50%或至约40%或至约25%、或约0.1%至约15%、或约0.1%至约10%、或约0.2%至约5%的接枝聚合物。接枝聚合物可以约5ppm、或约10ppm或约25ppm或约50ppm至约1500ppm或至约1000ppm或至约500ppm或至约250ppm的量存在于自动洗衣机的水性处理液体诸如洗涤液体或漂洗液体中。

接枝聚合物可包含(a)聚环氧烷,所述聚环氧烷具有约1000至约20000或至约15000或至约12000或至约10000道尔顿的数均分子量,并且是基于环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷,优选基于环氧乙烷,(b)N-乙烯吡咯烷酮,以及(c)乙烯酯,所述乙烯酯衍生自包含1至6个碳原子的饱和一元羧酸和/或丙烯酸或甲基丙烯酸的甲酯或乙酯,优选地为如下乙烯酯,该乙烯酯为乙酸乙烯酯或其衍生物;和/或能够通过用(b)N-乙烯吡咯烷酮并且进一步用(c)乙烯酯接枝(a)聚环氧烷获得;其中(a):(b)的重量比为约1:0.1至约1:1;其中(a)的量按重量计大于(c)的量;并且其中在接枝聚合中添加单体(b)和(c)的顺序并不重要。

接枝聚合物可包含(a)环氧烷,所述环氧烷具有约1000至20000或至约15000或至约12000或至约10000道尔顿的数均分子量,所述环氧烷基于环氧乙烷,(b)N-乙烯吡咯烷酮,以及(c)乙酸乙烯酯或其衍生物;和/或可通过用(b)N-乙烯吡咯烷酮和(c)乙酸乙烯酯或其衍生物接枝(a)环氧烷获得;其中(a):(b)的重量比为约1:0.1至约1:2或至约1:1;其中(b):(c)的重量比为约1:0.1至约1:5或至约1:4;其中(a):(c)的重量比为约1:0.1至约1:5或至约1:3;在接枝聚合中添加单体(b)和(c)的顺序并不重要。

接枝聚合物可通过用(b)N-乙烯吡咯烷酮和(c)乙酸乙烯酯或其衍生物接枝(a)环氧烷获得,所述环氧烷具有约1000至20000或至约15000或至约12000或至约10000道尔顿的数均分子量,所述环氧烷基于环氧乙烷,在接枝聚合中添加单体(b)和(c)的顺序并不重要,其中接枝位点的数目小于1个/50个环氧乙烷基团,其中所述组合物为织物护理组合物。

所用的接枝基体可为上文(a)下指定的聚环氧烷。组分(a)的聚环氧烷可具有约300、或约1000、或约2000、或约3000、至约20000、或至约15000、或至约12000、或至约10000、或至约8000、或至约6000道尔顿(Da)的数均分子量。不受理论的束缚,据信如果组分(a)(例如聚乙二醇)的分子量相对较低,则染料转移抑制的性能可能降低。附加地或另选地,当分子量过高时,聚合物可能不保持悬浮在溶液中和/或可能沉积在经处理的织物上。

聚环氧烷可基于环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的混合物,优选环氧乙烷。聚环氧烷可基于具有约40摩尔%至约99摩尔%的环氧乙烷含量的环氧乙烷均聚物或环氧乙烷共聚物。适用于此类共聚物的共聚单体可包括环氧丙烷、正环氧丁烷和/或异环氧丁烷。合适的共聚物可包括环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物、环氧乙烷和环氧丁烷的共聚物和/或环氧乙烷、环氧丙烷和至少一种环氧丁烷的共聚物。共聚物可包含约40摩尔%至约99摩尔%的环氧乙烷含量、约1摩尔%至约60摩尔%的环氧丙烷含量和约1摩尔%至约30摩尔%的环氧丁烷含量。接枝基体可为线型(直链)或支链的,例如支链均聚物和/或支链共聚物。

支链共聚物可通过将环氧乙烷与或不与环氧丙烷和/或环氧丁烷一起加成到多元低分子量醇例如三羟甲基丙烷、戊糖或己糖上来制备。环氧烷单元可无规分布在聚合物中或作为嵌段存在于其中。

组分(a)的聚环氧烷可为游离形式的相应聚亚烷基二醇,即具有OH端基,或者它们可在一个或两个端基处被封端。合适的端基可为例如C1-C25-烷基、苯基和C1-C14-烷基苯基基团。端基可为C1-烷基(例如甲基)基团。适用于接枝基体的材料可包括PEG 300、PEG1000、PEG 2000、PEG 4000、PEG 6000、PEG 8000和/或PEG 10000(其为聚乙二醇)和/或MPEG2000、MPEG 4000、MPEG 6000、MPEG 8000和MEG 10000(其为可以商品名

聚环氧烷可用N-乙烯吡咯烷酮作为组分(b)的单体来接枝。不受理论的束缚,据信与不包含N-乙烯吡咯烷酮(“VP”)单体的其他类似聚合物相比,根据本公开的接枝聚合物中VP单体的存在提供了水溶性和良好的成膜特性。乙烯吡咯烷酮重复单元具有两亲性特征,其具有可形成偶极的极性酰胺基团,和在主链和环中具有亚甲基基团的非极性部分,使其疏水。当乙烯吡咯烷酮含量过高时,与洗涤剂中其他成分诸如增白剂可能存在不利的相互作用,造成物理不稳定性,并且具有高乙烯吡咯烷酮含量的材料成本高。

聚环氧烷可用乙烯酯作为组分(c)的单体来接枝。乙烯酯可衍生自饱和一元羧酸,所述饱和一元羧酸可包含1至6个碳原子、或1至3个碳原子、或1至2个碳原子、或1个碳原子。乙烯酯可衍生自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯或它们的混合物。合适的乙烯酯可包括甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、异戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯或它们的混合物。组分(c)的优选单体包括乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、乙酸乙烯酯和丙烯酸甲酯的混合物或它们的混合物,优选乙酸乙烯酯。接枝聚合物的单体例如组分(a)、(b)和/或(c)可以一定的比率存在,诸如重量比和/或摩尔比。

例如,(a):(b)的重量比可为约1:0.1至约1:1,或约1:0.2至约1:0.7。(a):(b)的重量比可为约1:0.1至约1:2或至约1:1。当VP比率过高时,所述聚合物可能与其他洗涤剂成分诸如增白剂形成不利的相互作用,和/或可能对某些水解的活性染料不充分起作用。

(a):(c)的重量比可大于1:1、或约1:0.1至约1:0.8、或约1:0.2至约1:0.6。(a):(c)的重量比为约1:0.1至约1:5或至约1:3。(a)的量按重量计可大于(c)的量。不受理论的束缚,据信相对较高含量的组分(c)(例如乙酸乙烯酯),尤其是与组分(a)相关的组分(c),可导致染料转移抑制性能降低和/或疏水性相对较大,这可引起配置和/或稳定性问题。

(b):(c)的重量比可为约1:0.1至约1:5或至约1:4。不受理论的束缚,过高的VP与VAc的比率可导致经处理的织物具有不好的触觉。另外,与诸如增白剂的成分可能发生不利的相互作用。

本公开的接枝聚合物的特征可在于相对较低的支化度(即接枝度)。在本公开的接枝聚合物中,每50个环氧烷基团例如环氧乙烷基团,接枝位点的平均数目可小于或等于1、或小于或等于0.8、或小于或等于0.6、或小于或等于0.5、或小于或等于0.4。基于所获得的反应混合物,接枝聚合物每50个环氧烷基团(例如环氧乙烷基团)可平均包含至少0.05或至少0.1个接枝位点。支化度可例如经由

本公开的接枝聚合物的特征可在于相对较窄的摩尔质量分布。例如,接枝聚合物的特征在于小于或等于约3、或小于或等于约2.5、或小于或等于约2.3的多分散度M

接枝聚合物可通过在自由基引发剂的存在下和/或通过高能辐射作用(其可包括高能电子作用)用组分(b)的单体接枝组分(a)的合适的聚环氧烷来制备。这可例如通过将聚环氧烷溶解于组(b)的至少一种单体中,添加聚合引发剂并使混合物聚合至完全来完成。接枝聚合还可半连续进行,通过首先引入待聚合的聚环氧烷、组(b)的至少一种单体和/或组(c)和引发剂的混合物的一部分例如10%,加热至聚合温度,并且在所述聚合开始后,以与所述聚合速率相当的速率添加剩余的待聚合混合物。接枝聚合物还可通过如下方式获得:将组(a)的聚环氧烷引入到反应器中,加热至聚合温度,并且一次性地、一次一点儿地、或不间断地、优选不间断地添加组(b)的至少一种单体和/或组(c)和聚合引发剂,并且聚合。

在接枝聚合物的制备中,单体(b)和(c)接枝到组分(a)上的顺序可以是不重要的和/或能够自由选择的。例如,可首先将N-乙烯吡咯烷酮接枝到组分(a)上,然后接枝到单体(c)或组(c)的单体的混合物上。还可以首先将组(c)的单体接枝到接枝基体(a)上,然后将N-乙烯吡咯烷酮接枝到所述接枝基体上。可在一个步骤中将(b)和(c)的单体混合物接枝到接枝基体(a)上。接枝聚合物可通过如下方式制备:提供接枝基体(a),然后首先将N-乙烯吡咯烷酮接枝到接枝基体上,然后将乙酸乙烯酯接枝到接枝基体上。

可使用任何合适的聚合引发剂,其可包括有机过氧化物,诸如过氧化二乙酰、过氧化二苯甲酰、过氧化琥珀酰、二叔丁基过氧化物、过苯甲酸叔丁酯、过新戊酸叔丁酯、过马来酸叔丁酯、氢过氧化枯烯、过氧化二氨基甲酸二异丙酯、双(邻甲苯甲酰基)过氧化物、二癸酰基过氧化物、二辛酰基过氧化物、二月桂酰基过氧化物、过异丁酸叔丁酯、过乙酸叔丁酯、二叔戊基过氧化物、过乙酸叔丁酯、二叔戊基过氧化物、叔丁基氢过氧化物、它们的混合物、氧化还原引发剂和/或偶氮起始剂。引发剂的选择可与聚合温度的选择有关。

接枝聚合可在约50℃至约200℃或约70℃至约140℃下发生。接枝聚合通常可在大气压下进行,但也可在减压或超大气压下进行。

接枝聚合可在溶剂中进行。合适的溶剂可包括:一元醇,诸如乙醇、丙醇和/或丁醇;多元醇,诸如乙二醇和/或丙二醇;烷撑二醇醚,诸如乙二醇单甲基醚和乙二醇单乙基醚和/或丙二醇单甲基醚和丙二醇单乙基醚;聚亚烷基二醇,诸如二乙二醇或三乙二醇和/或二丙二醇或三丙二醇;聚亚烷基二醇单醚,诸如具有3-20个亚烷基二醇单元的聚(C2-C3-亚烷基)二醇单(C1-C16-烷基)醚;羧酸酯,诸如乙酸乙酯和丙酸乙酯;脂族酮,诸如丙酮和/或环己酮;环醚,诸如四氢呋喃和/或二氧杂环己烷;或它们的混合物。

接枝聚合也可在作为溶剂的水中进行。在此类情况下,第一步骤可以是引入溶液,取决于所添加的组分(b)的单体的量,该溶液或多或少地溶于水。为了将可在聚合期间形成的水不溶性产物转移到溶液中,可以例如添加有机溶剂,例如具有1至3个碳原子的一元醇、丙酮和/或二甲基甲酰胺。在水中的接枝聚合方法中,还可通过添加常规乳化剂或保护性胶体例如聚乙烯醇,将水不溶性接枝聚合物转移到细分的分散体中。所用的乳化剂可为离子或非离子表面活性剂,其HLB值为约3至约13。HLB值根据W.C.在Griffin inJ.Soc.Cosmet.Chem.5(1954),249的论文中所述的方法测定。

用于接枝聚合方法中的表面活性剂的量为接枝聚合物的约0.1重量%至约5重量%。如果将水用作溶剂,则可获得接枝聚合物的溶液或分散体。如果在有机溶剂中或在有机溶剂与水的混合物中制备接枝聚合物的溶液,则每100重量份接枝聚合物所用的有机溶剂或溶剂混合物的量可为约5至约200重量份,优选约10至约100重量份。

根据H.Fikentscher在2重量强度%的二甲基甲酰胺溶液在25℃下测定,接枝聚合物的K值可为约5至约200,优选约5至约50。

在接枝聚合之后,接枝聚合物可任选地经受部分水解。接枝聚合物可包含至多60摩尔%、或至多50摩尔%、或至多40摩尔%、或至多25摩尔%、或至多20摩尔%、或至多15摩尔%、或至多10摩尔%的被水解的组分(c)的接枝单体。例如,水解使用乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯作为组分(c)制备的接枝聚合物获得包含乙烯醇单元的接枝聚合物。水解可例如通过添加碱诸如氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液来进行,或者另选地通过添加酸并且如果需要则加热混合物来进行。不受理论的束缚,据信增加组分(c)的水解增加了接枝聚合物的相对亲水性,这继而据信导致捕获的染料更好的悬浮。

本公开的组合物可包含处理助剂。处理助剂可适用于向目标表面诸如织物或其他纺织物递送处理有益效果。如本文所用,处理助剂还可包括有利于处理组合物诸如缓冲剂、结构剂/增稠剂和/或载体中化学或物理稳定性的试剂。

处理助剂可以适于组合物预期用途的水平存在于组合物中。典型的使用水平在对于助剂如荧光增白剂按组合物重量计低至0.001%至对于助洗剂按组合物重量计50%的范围内。

处理助剂可包括表面活性剂体系、脂肪酸和/或其盐、酶、包封的有益剂、去垢聚合物、调色剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶稳定剂、催化物质、漂白剂、漂白催化剂、漂白活化剂、聚合物分散剂、污垢去除/抗再沉积剂、聚合物分散剂、聚合物油脂清洁剂、两亲性共聚物(包括不含乙烯吡咯烷酮的那些)、增白剂、抑泡剂、染料、调色剂、香料、结构增弹剂、织物软化剂、载体、填料、水溶助长剂、溶剂、抗微生物剂和/或防腐剂、中和剂和/或pH调节剂、加工助剂、填料、流变改性剂或结构剂、遮光剂、珠光剂、颜料、防腐蚀剂和/或防锈剂,以及它们的混合物。

处理助剂可包括表面活性剂体系、光学增白剂、酶诸如蛋白酶、调色剂、烷氧基化聚亚烷基亚胺聚合物、两亲性聚合物、传统DTI聚合物、外部结构化体系或它们的组合。处理助剂可包括包封的有益剂,其可为包封的香料,优选地其中包封的香料包含围绕芯的外壳,优选地其中外壳包含胺化合物和/或丙烯酸酯聚合物。

几种处理助剂在下文中更详细地讨论。

根据本公开的组合物可包含表面活性剂体系。表面活性剂体系可由一种类型的表面活性剂组成。表面活性剂体系可包含多于一种表面活性剂。

本公开的组合物可包含按组合物的重量计约1%至约70%、或约2%至约60%、或约5%至约50%的表面活性剂体系。液体组合物可包含按组合物的重量计约5%至约40%的表面活性剂体系。致密制剂,包括适用于单位剂型的致密液体、凝胶和/或组合物,可包含按组合物的重量计约25%至约70%或约30%至约50%的表面活性剂体系。

表面活性剂体系可包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂或它们的组合。表面活性剂体系可包括直链烷基苯磺酸盐、烷基乙氧基化硫酸盐、烷基硫酸盐、非离子表面活性剂诸如乙氧基化醇、氧化胺或它们的混合物。表面活性剂可至少部分地衍生自天然源,诸如天然原料醇。

合适的阴离子表面活性剂可包括任何常规的阴离子表面活性剂。这可包括硫酸盐去污表面活性剂(例如烷氧基化和/或非烷氧基化的烷基硫酸盐材料)和/或磺酸去污表面活性剂(例如烷基苯磺酸盐)。阴离子表面活性剂可以是直链的、支链的或它们的组合。优选的表面活性剂包括直链烷基苯磺酸盐(LAS)、烷基乙氧基化硫酸盐(AES)、烷基硫酸盐(AS)或它们的混合物。其他适宜的阴离子表面活性剂包括支链改性的烷基苯磺酸盐(MLAS)、甲酯磺酸盐(MES)和/或烷基乙氧基化羧酸盐(AEC)。阴离子表面活性剂可以酸形式、盐形式或它们的混合物存在。阴离子表面活性剂可部分或全部被例如碱金属(例如钠)或胺(例如单乙醇胺)中和。

表面活性剂体系可包含非离子表面活性剂。合适的非离子表面活性剂包括烷氧基化脂肪醇,诸如乙氧基化脂肪醇。其他合适的非离子表面活性剂包括烷氧基化烷基酚、烷基酚缩合物、中链支化的醇、中链支化的烷基烷氧基化物、烷基多糖(例如烷基多苷)、聚羟基脂肪酸酰胺、醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂以及它们的混合物。烷氧基化物单元可为乙烯氧基单元、丙烯氧基单元或它们的混合物。非离子表面活性剂可为直链的、支链的(例如,中链支化的)或它们的组合。特定的非离子表面活性剂可包括具有平均约12至约16个碳原子和平均约3至约9个乙氧基基团的醇,诸如C12-C14 EO7非离子表面活性剂。

合适的两性离子表面活性剂可包括任何常规的两性离子表面活性剂诸如甜菜碱,包括烷基二甲基甜菜碱和椰油二甲基酰氨基丙基甜菜碱、C

本公开的化合物可包括光学增白剂。增白剂,有时也称为荧光增白剂,可发射至少一些可见光。已发现,趋于相对疏水的商业增白剂可与呈某些组合物形式的某些DTI聚合物相对不相容。不受理论的束缚,据信当DTI聚合物的乙烯吡咯烷酮含量相对较高时,DTI聚合物可与增白剂复合,这可导致沉淀。据信至少一些根据本公开的聚合物在增白剂的存在下不形成此类沉淀,因为VP含量相对较低(例如低于接枝聚合物的50重量%)。

可用于本文的商业光学增白剂可分类成亚类,其包括但不一定限于二苯乙烯、吡唑啉、香豆素、羧酸、次甲基花青素、5,5-二氧化二苯并噻吩、唑、5元和6元环杂环的衍生物、以及其它杂项试剂。增白剂可以颗粒形式或作为与适宜溶剂的预混物添加,例如非离子表面活性剂、单乙醇胺和/或丙二醇。

合适的荧光增白剂可包括:4,4'-双{[4-苯胺基-6-吗啉代-s-三嗪-2-基]-氨基}-2,2'-二苯乙烯二磺酸二钠(增白剂15,可以商品名Tinopal AMS-GX从Ciba GeigyCorporation商购获得);4,4'-双{[4-苯胺基-6-(N-2-双-羟乙基)-s-三嗪-2-基]-氨基}-2,2'-二苯乙烯二磺酸二钠(可以商品名Tinopal UNPA-GX从Ciba-Geigy Corporation商购获得);4,4'-双{[4-苯胺基-6-(N-2-羟乙基-N-甲氨基)-s-三嗪-2-基]-氨基}-2,2'-二苯乙烯二磺酸二钠(可以商品名Tinopal 5BM-GX从Ciba-Geigy Corporation商购获得);和/或4,4'-双((4-氨基-6-苯胺基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基)二苯乙烯-2,2'-二磺酸二钠(增白剂49)。增白剂可为增白剂49、增白剂15或它们的混合物。

本公开的处理组合物可包含一种或多种提供清洁性能和/或织物护理有益效果的酶。合适的酶的示例包括但不限于:半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶酸裂解酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质酶、普鲁兰酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶、或它们的混合物。特别优选的可以是蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶和/或果胶酸裂解酶的混合物。

具体地讲,已发现,本公开接枝聚合物与特定酶即蛋白酶的组合,可向可能已被织物制造商处理过的某些织物材料提供令人惊奇的有益效果。合适的蛋白酶困扰包括金属蛋白酶和丝氨酸蛋白酶,诸如包括中性或碱性微生物丝氨酸蛋白酶,诸如枯草杆菌蛋白酶(EC3.4.21.62)。蛋白酶可以是胰蛋白酶型或胰凝乳蛋白酶型蛋白酶。蛋白酶可以是微生物来源的,诸如细菌来源或真菌来源的。蛋白酶可以是经化学或遗传修饰的野生型突变体或变体。

本公开的组合物可包含调色剂。已令人惊奇地发现,根据本公开的接枝聚合物可抑制易褪色染料的转移,同时对调色剂在目标织物上的沉积和/或性能几乎没有影响。

调色剂(有时称为调色染料、织物补色染料或上蓝剂或增白剂)通常为织物提供蓝色或紫色色调。此类试剂在本领域中是公知的,并且能够单独使用或组合使用,以产生特定的调色色调和/或对不同的织物类型调色。调色剂可选自本领域已知的任何合适化学类别的染料,包括但不限于吖啶、蒽醌类(包括多环醌类)、吖嗪、偶氮(例如,单偶氮、双偶氮、三偶氮、四偶氮、多偶氮)、苯并二呋喃、苯并二呋喃酮、类胡萝卜素、香豆素、花菁、二氮杂半花菁、二苯甲烷、甲臜、半花菁、靛蓝类、甲烷、萘酰亚胺、萘醌、硝基、亚硝基、噁嗪、酞菁、吡唑类、二苯乙烯、苯乙烯基、三芳基甲烷、三苯基甲烷、氧杂蒽以及它们的混合物。调色剂可选自偶氮试剂、三芳基甲烷试剂、三苯基甲烷试剂或它们的混合物。

合适的调色剂包括织物补色染料诸如小分子染料、聚合物染料和染料-粘土缀合物。优选的织物着色染料选自小分子染料和聚合物染料。合适的小分子染料可选自落入酸性染料、直接染料、碱性染料、活性染料、溶剂型染料或分散染料的颜色指数(C.I.,Societyof Dyers and Colourists,Bradford,UK)分类中的染料。

合适的聚合物染料包括选自以下的染料:含有共价键合(有时称为缀合)的色原体的聚合物(也称为染料-聚合物缀合物)(例如具有共聚至聚合物主链中的色原体单体的聚合物)以及它们的混合物。优选的聚合物染料包含任选取代的烷氧基化染料,诸如烷氧基化三苯基-甲烷聚合物着色剂、烷氧基化碳环和烷氧基化杂环偶氮着色剂,包括烷氧基化噻吩聚合物着色剂、以及它们的混合物,诸如织物-亲和性着色剂,其以商品名

合适的染料粘土缀合物包括选自包含以下的染料粘土缀合物:至少一种阳离子/碱性染料和绿土粘土;优选的粘土可选自蒙脱石粘土、锂蒙脱石粘土、皂石粘土以及它们的混合物。

颜料在本领域中是公知的,并且可用作本文公开的织物护理组合物中的调色剂。合适的颜料可包括C.I颜料蓝15至20(尤其是15和/或16)、C.I.颜料蓝29、C.I.颜料紫15、单星蓝以及它们的混合物。

本发明的衣物洗涤护理组合物中存在的助剂调色剂的量可为基于总清洁组合物计0.0001重量%至0.05重量%,优选0.0001重量%至0.005重量%。基于洗涤液体,调色剂的浓度可为1ppb至5ppm,优选10ppb至500ppb。

本公开的组合物可包含烷氧基化聚亚烷基亚胺聚合物,诸如如上所述的烷氧基化聚乙烯亚胺(PEI)聚合物。此类PEI聚合物可以有利于组合物的粘度调节。烷氧基化聚亚烷基亚胺可以按组合物的重量计约0.1%至约5%、或约0.5%至约4.5%、优选约0.75%至约1.5%的水平存在于组合物中。烷氧基化聚亚烷基亚胺聚合物,优选地烷氧基化PEI可包含乙氧基化物(EO)基团、丙氧基化物(PO)基团、或它们的组合。烷氧基化聚亚烷基亚胺聚合物,优选地烷氧基化PEI可包含乙氧基化物(EO)基团。烷氧基化聚亚烷基亚胺聚合物,优选地烷氧基化PEI可不含丙氧基化物(PO)基团。烷氧基化聚亚烷基亚胺聚合物,优选地烷氧基化PEI可包含平均每个烷氧基化氮约1至50个乙氧基化物(EO)基团以及约0至30个丙氧基化物(PO)基团。烷氧基化聚亚烷基亚胺可以是直链的、支链的或它们的组合,优选支链的。合适的烷氧基化聚亚烷基亚胺,诸如PEI600 EO20和/或PEI600 EO24 PO16,可得自BASF(Ludwigshafen,Germany)。

根据本公开的液体组合物可包含外部结构剂。已发现,包含根据本公开的接枝聚合物的液体织物护理组合物可能不是物理稳定的;例如,此类组合物可分离。还已发现,根据本公开,外部结构剂可向液体组合物提供物理稳定性。外部结构剂可包括非聚合结晶、羟基官能化结构剂和/或聚合结构剂。

非聚合性晶状羟基官能化结构剂可包含可结晶的甘油酯,所述甘油酯可预乳化以有助于分散到最终洗涤剂组合物中。合适的可结晶甘油酯包括氢化蓖麻油或“HCO”或它们的衍生物,前提条件是它能够在液体洗涤剂组合物中结晶。

聚合物结构剂可包括天然衍生结构剂和/或合成结构剂。天然衍生聚合物结构剂包括:羟乙基纤维素、疏水改性的羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、多糖衍生物以及它们的混合物。合适的多糖衍生物包括:果胶、藻酸盐、阿拉伯半乳聚糖(阿拉伯树胶)、角叉菜胶、结冷胶、黄原胶、瓜尔胶以及它们的混合物。结构剂可包含例如微纤维化纤维素形式的纤维素纤维。纤维素可来源于细菌、木材或其他植物,诸如水果或糖用甜菜。

合成聚合物结构剂包括:聚羧酸酯、聚丙烯酸酯、疏水改性的乙氧基化聚氨酯、疏水改性的非离子多元醇以及它们的混合物。聚羧酸酯聚合物可为聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或它们的混合物。聚丙烯酸酯可为不饱和的一碳酸或二碳酸与(甲基)丙烯酸C

本公开的组合物可包含两亲性接枝共聚物,所述两亲性接枝共聚物可基于作为接枝基体的水溶性聚环氧烷(A)和由乙烯酯组分(B)聚合形成的侧链,其中所述两亲性接枝共聚物优选不含乙烯吡咯烷酮(VP)组分。据信,不含VP的此类共聚物可与本公开的接枝共聚物互补,因为它们可有助于提供附加的染料控制和/或其他清洁有益效果。

适于形成接枝基体(A)的水溶性聚环氧烷包括基于C2-C4-环氧烷的聚合物。接枝基体可包含至少50重量%,优选至少60重量%,更优选至少75重量%的共聚形式的环氧乙烷。接枝基体(A)可为聚乙二醇或其衍生物。乙烯酯组分(B)可包含乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯或它们的混合物,或甚至由它们组成。乙烯酯组分(B)可为乙酸乙烯酯。乙烯酯组分(B)诸如乙酸乙烯酯可为至少部分水解的。

两亲性接枝共聚物包含(A)20重量%至70重量%的作为接枝基体的水溶性聚环氧烷和(b)由30重量%至80重量%的乙烯酯组分在(A)的存在下通过自由基聚合形成的侧链,所述乙烯酯组分由(B1)70重量至100重量%的乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯和(B2)0重量%至30重量%的其他烯键式不饱和单体组成。两亲性接枝共聚物可包含25重量%至60重量%的接枝基体(A)和40重量%至75重量%的聚乙烯酯组分(B),优选地其中(A)和(B)的相对重量%合计达共聚物的100重量%。

两亲性接枝聚合物可具有低支化度(接枝度)。基于所获得的反应混合物,它们每50个环氧烷单元平均可具有不超过1个接枝位点,优选不超过0.6个接枝位点,更优选不超过0.5个接枝位点,并且最优选不超过0.4个接枝位点。基于所获得的反应混合物,它们每50个环氧烷单元平均可包含至少0.05个,具体地讲至少0.1个接枝位点。支化度可例如经由

优选的两亲性接枝聚合物的平均分子量Mw可为3000Da至100000Da,优选6000Da至45000Da,并且更优选8000Da至30000Da。本公开的接枝共聚物与两亲性聚合物的重量比可为约1:10至约10:1。合适的两亲性接枝共聚物为由BASF提供的Sokalan HP22。

本公开的组合物可包含传统的染料转移抑制剂(DTI)聚合物,诸如聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚(乙烯吡啶-N-氧化物)(PVNO)、聚乙烯吡咯烷酮-共-聚乙烯咪唑(PVP/PVI)、聚(乙烯吡咯烷酮)-共-聚(乙烯吡啶-N-氧化物)(PVP/PVNO)或它们的混合物。据信,用本公开共聚物(据信其可有效控制水解活性染料)和传统DTI聚合物(据信其可有效控制直接染料)配制可提供织物护理组合物,所述织物护理组合物在存在于现代衣物洗涤负载中的宽范围的织物类型和染料中提供更有效的染料控制。可商购获得的DTI聚合物包括Kollidon 90、Reilline 4035和Sokalan HP 56。本公开的接枝共聚物与传统DTI聚合物的重量比可为约1:10至约10:1。

本公开的组合物可包含溶剂,优选有机溶剂,诸如无氨基官能团的有机溶剂。合适的有机溶剂可包括甘油、乙二醇、1,3丙二醇、1,2丙二醇、四亚甲基二醇、五亚甲基二醇、六亚甲基二醇、2,3-丁二醇、1,3丁二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、甘油缩甲醛二丙二醇、聚丙二醇、二丙二醇正丁醚以及它们的混合物。

希望限制或甚至消除某些助剂,特别是在需要主要来自天然或可持续来源的洗涤剂时。本公开的洗涤剂组合物可以不含硅酮、染料、增白剂或它们的组合。本公开的洗涤剂组合物可包含按组合物的重量计小于5%、或小于3%、或小于1%的含胺化合物,条件是氧化胺表面活性剂(如果存在的话)不包含在含胺化合物的总量中。

本公开涉及制备包含本文所述的接枝共聚物的织物护理组合物的方法。该方法可包括以所述比例混合本文所述的组合物的组分。例如,可提供根据本公开的接枝聚合物,并且将其与至少一种处理助剂混合以形成织物护理组合物。

根据本公开的液体组合物可根据常规方法制备,例如以间歇方法或连续循环方法制备。

根据本公开的固体组合物可根据常规方法制备,例如通过喷雾干燥方法或附聚方法制备。

本文所述的洗涤剂组合物可被包封在小袋中,优选由水溶性膜制成的小袋,以形成可用于处理织物的单位剂量制品。可优选的是,此类组合物具有相对少量的水,例如按洗涤剂组合物的重量计小于约20%、或小于约15%、或小于约12%、或小于约10%、或小于约8%的水。

本公开涉及使用本文所述的组合物的方法。洗涤剂组合物可为织物护理组合物并且可用于处理表面,诸如织物或其他纺织物。

处理表面的方法可包括以下步骤:提供表面,优选织物,并且使该表面与如上所述根据本公开的组合物接触。所述方法可包括在水的存在下搅拌织物。该方法还可包括执行洗涤或清洁操作的步骤。可在接触步骤之前、期间或之后添加水以形成处理液体。

本公开还涉及使用根据本公开的组合物例如用机器处理织物、优选脏污织物的方法,该方法包括以下步骤:将根据本公开的组合物放置成与待处理的织物接触,并且执行处理操作,诸如洗涤、清洁或织物增强操作。接触步骤可在自动洗衣机的洗涤循环期间或漂洗循环期间发生。

可使用任何合适的洗衣机,例如,顶装式或前装式自动洗衣机。本领域技术人员将意识到适用于相关处理操作的机器。本公开的制品可以与其它组合物诸如织物添加剂、织物软化剂、漂洗助剂等结合地使用。另外,本公开的洗涤剂组合物可用于已知的手洗方法中。

本公开还可以涉及处理织物的方法,该方法包括以下步骤:使织物与本文所述的洗涤剂组合物接触,执行洗涤步骤,然后使织物与织物软化组合物接触。整个方法或至少洗涤步骤可以手动执行、机器辅助或在自动洗衣机中进行。使织物与织物软化组合物接触的步骤可以在水的存在下进行,例如在自动洗衣机的漂洗循环中。

待处理的织物可为作为衣物洗涤负载的一部分的第一织物部分,其中衣物洗涤负载可包括第二织物部分。第二织物部分可包含着色剂,优选活性染料或其水解产物。第一织物部分和第二织物部分可以是同一制品或服装的一部分。第一织物部分可为第一制品或服装的一部分,并且第二织物部分可为第二制品或服装的一部分。

本公开的方法可包括处理多色负载的织物和/或服装。本公开的方法可包括用相同的处理液体处理和/或接触第一织物部分和第二织物部分。第一织物部分和第二织物部分可以是同一物品或服装的一部分。第一织物部分和第二织物部分可以是不同物品或服装的一部分。第一织物部分和第二织物部分可为不同颜色。第一织物部分和第二织物部分中的一者可为浅色,而另一者可为深色。第一织物部分和第二织物部分中的一者可为白色,而另一者可具有颜色。第一织物部分和第二织物部分中的一者可包括由织物或服装制造商施加的织物直接染料,而另一者可未染色或基本上不含由织物或服装制造商提供的染料(例如,基本上不含不是除了在先前洗涤或其他处理循环期间沉积到所述部分上的其他部分或衣服的易褪色染料外的染料)。当在同一物品或服装上时,第一部分可与第二部分相邻。物品或服装可包括多色图案,诸如条纹状、方格状、格纹状或波点状。

第一织物部分可包括着色剂。着色剂的至少一部分能够在处理过程期间从第一织物部分逸出到处理液体中。逸出的部分可根据在处理过程之前最初存在于第一织物部分上的着色剂的一定百分比。逸出的部分可以是在着色剂水解或其他降解之后存在的水解反应产物。第二织物部分可基本上不含着色剂,例如,没有着色剂由制造商有意地施加到第二织物部分,和/或除了在当前或先前处理过程期间已经转移的任何量之外不存在着色剂。

着色剂可为适用于使织物或纺织物着色的任何着色剂。着色剂可为直接染料、活性染料、分散染料、酸性染料、碱性染料、还原或靛蓝染料、硫染料、它们的衍生物、它们的水解产物或它们的组合。据信,包含本公开的接枝共聚物的处理组合物有效地抑制着色剂(诸如染料)从织物的一部分转移到同一织物的另一部分(相异着色)部分,或从一个织物转移到另一个织物。

本公开还涉及根据本公开的接枝共聚物作为织物护理组合物中的染料转移抑制剂的用途,优选地其中染料为活性染料,更优选水解活性染料。附加地或另选地,本公开还涉及根据本公开的接枝共聚物在处理多色织物负载期间抑制脱色和/或灰化的用途。

如上所述,根据本公开的任何接枝共聚物可适用于本文所述的用途。例如,接枝共聚物可包含以下物质和/或可通过接枝以下物质获得:(a)聚环氧烷,所述聚环氧烷具有约1000至约20000道尔顿的数均分子量并且是基于环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷,优选基于环氧乙烷,(b)N-乙烯吡咯烷酮,以及(c)乙烯酯,所述乙烯酯衍生自包含1至6个碳原子的饱和一元羧酸和/或丙烯酸或甲基丙烯酸的甲酯或乙酯,优选地为如下乙烯酯,该乙烯酯为乙酸乙烯酯或其衍生物,其中(a):(b)的重量比为约1:0.1至约1:1,其中(a)的量按重量计大于(c)的量,在接枝聚合中添加单体(b)和(c)的顺序并不重要。

接枝共聚物可用于衣物洗涤处理(例如洗涤或漂洗)操作中,优选其中所述接枝共聚物包含于洗涤液体中,其中所述洗涤液体与待洗涤的织物接触。洗涤液体可通过将织物护理组合物,优选液体衣物洗涤剂组合物稀释于水中,优选稀释300至800倍,更优选400至700倍来制备,其中织物护理组合物包含接枝共聚物。织物护理组合物可包含按织物护理组合物的重量计介于0.1%和10%之间、优选介于0.5%和7%之间、更优选介于0.75%和5%之间、甚至更优选介于1%和4%之间、最优选介于1.25%和3%之间的接枝共聚物。

织物护理组合物可为液体组合物、颗粒状组合物、单隔室小袋、多隔室小袋、片材、锭剂或小珠、纤维制品、片剂、条棒、薄片或它们的混合物的形式。织物护理组合物可为液体组合物、颗粒状组合物或它们的组合。织物护理组合物可包含在包含水溶性膜的水溶性单位剂量制品内。

在此类使用期间待处理的织物可为衣物洗涤负载的一部分。负载可包括制品和/或服装。负载可包括具有不同颜色的制品或服装(例如,制品或服装包括第一颜色和第二颜色),和/或负载可包括具有不同颜色的制品或服装(例如,第一制品或服装包括第一颜色,并且第二制品或服装包括不同于第一颜色的第二颜色)。

本公开的具体预期的组合在本文中在以下标字母的段落中描述。这些组合本质上是例示性的,而不是限制性的。

A.一种组合物,所述组合物包含接枝共聚物和处理助剂,所述接枝共聚物包含(a)聚环氧烷,所述聚环氧烷具有约1000至约20000道尔顿的数均分子量并且是基于环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷,(b)N-乙烯吡咯烷酮,以及(c)乙烯酯,所述乙烯酯衍生自包含1至6个碳原子的饱和一元羧酸和/或丙烯酸或甲基丙烯酸的甲酯或乙酯,其中(a):(b)的重量比为约1:0.1至约1:1,其中(a)的量按重量计大于(c)的量,在接枝聚合中添加单体(b)和(c)的顺序并不重要,并且其中所述组合物为织物护理组合物。

B.一种组合物,所述组合物包含接枝共聚物和处理助剂,所述接枝聚合物包含(a)环氧烷,所述环氧烷具有约1000至20000道尔顿的数均分子量,所述环氧烷是基于环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷,(b)N-乙烯吡咯烷酮,和(c)乙酸乙烯酯或其衍生物,在接枝聚合中添加单体(b)和(c)的顺序并不重要,所述处理助剂包含二苯乙烯增白剂、调色剂、蛋白酶、结构剂或它们的混合物;其中所述组合物为织物护理组合物。

C.根据段落A至B中任一项所述的组合物,其中以下项中的至少一项是成立的:(a):(b)的重量比为约1:0.1至约1:2或至约1:1;(b):(c)的重量比为约1:0.1至约1:5或至约1:4;(a):(c)的重量比为约1:0.1至约1:5或至约1:3;或它们的组合。

D.根据段落A至C中任一项所述的组合物,其中所述聚环氧烷是基于环氧乙烷。

E.根据段落A至D中任一项所述的组合物,其中所述聚环氧烷具有约2000、或约3000、或约4000至约15000、或至约12000、或至约10000、或至约8000、或至约6000道尔顿的数均分子量。

F.根据段落A至E中任一项所述的组合物,其中所述乙烯酯衍生自包含1至3个碳原子、优选1个碳原子的饱和一元羧酸。

G.根据段落A至F中任一项所述的组合物,其中所述乙烯酯为乙酸乙烯酯或其衍生物。

H.根据段落A至G中任一项所述的组合物,其中(a):(b)的重量比为约1:0.2至约1:0.7。

I.根据段落A至H中任一项所述的组合物,其中(a):(c)的重量比为约1:0.1至约1:0.8,优选约1:0.2至约1:0.6。

J.根据段落A至I中任一项所述的组合物,其中(b):(c)的重量比为约1:0.1至约1:4。

K.根据段落A至J中任一项所述的组合物,其中约1摩尔%至约60摩尔%的组分(c)被水解。

L.根据段落A至K中任一项所述的组合物,其中所述接枝聚合物的接枝位点的数目等于或小于约1个/50个环氧乙烷基团。

M.根据段落A至L中任一项所述的组合物,其中所述组合物包含按所述组合物的重量计约0.1%至约15%、或至约10%、或至约5%、或至约3%的所述接枝共聚物。

N.根据段落A至M中任一项所述的组合物,其中所述处理助剂选自由以下组成的组:表面活性剂体系、脂肪酸和/或其盐、酶、包封的有益剂、去垢聚合物、调色剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶稳定剂、催化物质、漂白剂、漂白催化剂、漂白活化剂、聚合物分散剂、污垢去除/抗再沉积剂、聚合物油脂清洁剂、两亲性共聚物、增白剂、抑泡剂、染料、调色剂、香料、结构增弹剂、织物软化剂、载体、填料、水溶助长剂、溶剂、抗微生物剂和/或防腐剂、中和剂和/或pH调节剂、加工助剂、流变改性剂和/或结构剂、遮光剂、珠光剂、颜料、防腐蚀剂和/或防锈剂,以及它们的混合物。

O.根据段落A至N中任一项所述的组合物,其中所述处理助剂包含调色剂,优选地为选自偶氮试剂、三芳基甲烷试剂、三苯基甲烷试剂或它们的混合物的调色剂。

P.根据段落A至P中任一项所述的组合物,其中所述处理助剂包含酶,优选蛋白酶。

Q.根据段落A至P中任一项所述的组合物,其中所述组合物还包含表面活性剂。

R.根据段落A至Q中任一项所述的组合物,其中所述组合物包含按所述组合物的重量计约1%至约70%的表面活性剂体系,优选地为包含阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂或它们的组合的表面活性剂体系。

S.根据段落A至R中任一项所述的组合物,其中所述组合物还包含选自由以下组成的组的聚合物:不含乙烯吡咯烷酮的两亲性共聚物,所述两亲性共聚物优选包含接枝到聚环氧烷基体的乙酸乙烯酯;聚乙烯吡咯烷酮(PVP);聚(乙烯吡啶-N-氧化物)(PVNO);聚乙烯吡咯烷酮-共-聚乙烯咪唑(PVP/PVI);聚(乙烯吡咯烷酮)-共-聚(乙烯吡啶-N-氧化物)(PVP/PVNO);或它们的混合物。

T.根据段落A至S中任一项所述的组合物,其中所述组合物为液体组合物、颗粒状组合物、单隔室小袋、多隔室小袋、片材、锭剂或小珠、纤维制品、片剂、条棒、薄片或它们的混合物的形式。

U.一种处理织物的方法,所述方法包括以下步骤:提供织物,以及任选地在水的存在下使所述织物与根据段落A至T中任一项所述的组合物接触。

V.根据段落U所述的方法,其中所述织物为作为衣物洗涤负载的一部分的第一织物部分,所述衣物洗涤负载包括第二织物部分,所述第二织物部分包含着色剂,优选活性染料或其水解产物。

W.根据段落V所述的方法,其中所述第一织物部分为第一制品或服装的一部分,并且其中所述第二织物部分为第二制品或服装的一部分。

X.接枝共聚物作为织物护理组合物中的染料转移抑制剂的用途,优选地其中所述染料为活性染料,更优选水解活性染料,其中所述接枝共聚物包含(a)聚环氧烷,所述聚环氧烷具有约1000至约20000道尔顿的数均分子量并且是基于环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷,优选基于环氧乙烷,(b)N-乙烯吡咯烷酮,以及(c)乙烯酯,所述乙烯酯衍生自包含1至6个碳原子的饱和一元羧酸和/或丙烯酸或甲基丙烯酸的甲酯或乙酯,优选地为如下乙烯酯,该乙烯酯为乙酸乙烯酯或其衍生物,其中(a):(b)的重量比为约1:0.1至约1:1,其中(a)的量按重量计大于(c)的量,在接枝聚合中添加单体(b)和(c)的顺序并不重要。

K值测量稀释聚合物溶液的相对粘度,并且是平均分子量的相对量度。随着特定聚合物的聚合物平均分子量增加,K值也趋于增加。根据H.Fikentscher在Cellulosechemie,1932,13,58中的方法,在23℃和1%聚合物的聚合物浓度下,在3重量%NaCl溶液中测定K值。

在测试染料转移或白度之前,测试织物通常根据A(下文)用洗涤剂(例如,用于染料转移测试)洗涤一次、“退浆”和/或“反萃取”以除去可能存在的任何制造商的涂饰剂和/或用污垢预处理(例如,用于白度测试)。将织物干燥,然后在微型洗衣机中用洗涤剂组合物处理,所述微型洗衣机被设计成模拟根据B和C(下文)的全尺寸洗衣机条件。微型洗衣机使用喷涂有通常用在浴缸(25cm直径乘22cm高度)上的瓷喷涂套件的不锈钢圆筒,所述圆筒装配有交错水平、具有可控的填充、洗涤/漂洗时间和旋转速度设置的5-叶片桨叶。

如本文所用并且如普通技术人员所熟悉的,“L*C*h色彩空间”和“L*a*b*色彩空间”是由Hunter Associates Laboratory开发的、国际伦理委员会(“CIE”)推荐的用于测量染色制品的颜色或颜色变化的三维色度模型。CIE L*a*b*色彩空间(“CIELAB”)具有三重轴刻度,其中L轴表示色彩空间的亮度(对于黑色L*=0,对于白色L*=100),a*轴表示从红色到绿色的色彩空间(对于红色a*>0,对于绿色a*<0),并且b*轴表示从黄色到蓝色的色彩空间(对于黄色b*>0,对于蓝色b*<0)。L*C*h颜色空间为具有极性颜色空间的大致均匀刻度。CIE L*C*h颜色空间(“CIELCh”)刻度值通过仪器测定,并且也可由CIELAB刻度值计算。术语定义和公式推导得自Hunter Associates Laboratory(Inc.)和www.hunterlab.com,并且全文以引用方式并入本文。

转移到受体织物上的染料量可根据例如经由分光光度法(例如经由Spectrophotomer CM-3610d,由Konica Minolta(Tokyo,Japan)制造)测得的织物处理前后L*C*h的变化来描述,并且以dE2000值报告。如本文所用,dE2000值包括与初始L*C*h值与最终L*C*h值之间的L*C*h空间中的距离相关联的向量,并且根据G.Sharma等人在“The CIEdE2000 Colour Difference Formula:Implementation Notes,Supplementary test Dataand Mathematical Observations”(Color Research and Application,第30(1)卷,2005,第21-30页)中详述的方法针对感知进行校正。在测量前将测试织物对折至厚度的两倍,除了缝合到T恤上的测试织物以外,所述测试织物是在T恤的背部测量的。每个测试织物取两次L*a*b*测量的平均值,并且每个实施例测量两个织物。

相对较高的dE2000值对应于较大的颜色变化,表明相对较多的染料转移到所考虑的织物上。

通过使用以下方法测定经处理的织物的白度变化,评定清洁组合物防止白色织物在多个洗涤循环期间显示白度损失的能力,以及其清洁预处理的脏污织物的能力。该方法涉及在技术污垢加载织物的存在下,在用测试产品洗涤之前和之后,测量预处理的棉织物和聚酯/棉织物的CIE白度指数(WI)。

对经反萃取和脏污的示踪剂样本进行初始CIE白度指数测量。在最终干燥循环后,再次测量每个经处理的织物示踪剂的CIE白度指数(WI)。

CIE白度指数的测量使用双光束分光光度计(诸如Konica Minolta分光光度计,型号3601D,配备有Polaris White Star软件,购自Axiphos GmbH,Loerrach,Germany)在示踪织物样本上进行,所述双光束分光光度计被构造成具有以下设置:D65照明体;10°观察角;0°/45°几何形状;排除镜面反射分量。在测量前将每个织物样本对折至厚度的两倍,然后进行两次CIE WI测量并取每个示踪剂样本的平均值。

就每种测试产品和/或其对照产品而言,计算样本在它们初始预处理后以及用污垢再次洗涤后的平均WI。然后如下计算每种产品或对照产品的白度变化Δ-WI:

WI

相对较大的WI得分表明白度增加和性能改善。

下面提供的实施例本质上旨在是例示性的,而并不旨在进行限制。

在氮气气氛下,向配备有搅拌器和回流冷凝器的聚合容器中,初始添加720g PEG(4000g/mol)和60g乙酸乙酯。将混合物在70℃下匀化。

然后计量添加432g乙酸乙烯酯(2h内)、288g乙烯吡咯烷酮的576g乙酸乙酯溶液(5h内)和30.2g过新戊酸叔丁酯的196,6g乙酸乙酯溶液(5.5h内)。加料完成后,将溶液在70℃下搅拌1h。然后计量添加3.8g过新戊酸叔丁酯的25.0g乙酸乙酯溶液(1.5h内),然后搅拌0.5h。

通过真空汽提除去挥发物。然后,添加676.8g去离子水,并在100℃下进行蒸汽蒸馏1小时。

所得接枝聚合物的特征在于K值为20.8。最终溶液的固体含量为48.8%。

下表(表1)示出了根据本公开的接枝共聚物的示例性、非限制性实施例;参见实施例1A-1M。另外,比较例聚合物作为实施例1N和1O提供。

表1.

PEG=聚(乙二醇);VP=乙烯吡咯烷酮;VAc=乙酸乙烯酯

*未测定

表2示出了示例性液体或凝胶洗涤剂织物护理组合物,其可通过以下文所示的比例混合所列的成分来制备。

在该实施例中,将根据上文实施例1D的接枝共聚物加入到根据上文实施例2A和2B的洗涤剂组合物中,并且在性能方面与不包含接枝共聚物的相应组合物进行比较。

中间规模的染料转移方法用于评估在一个洗涤循环中已经使用加入到包含白色受体织物的洗涤负载中的单独的渗色染料织物从“渗色织物”转移到“受体织物”上的染料量。活性红158(EMPA 137)和活性黑5(EMPA496)均为活性染料;靛蓝/硫黑1为颗粒染料组合(EMPA 278)。

比较测试前后的结果,计算dE2000值;较高的dE2000值对应于较大的颜色变化,表明相对较多的染料转移到所考虑的织物上。

N/S=尼龙/斯潘德克斯测试织物,购自WfK,Testgewebe GmbH,Brüggen,Germany丙烯酸871购自Test Fabrics,Pittston,PA.

表3中的结果示出,与用不包含接枝共聚物的组合物处理相比,用包含根据本公开的接枝共聚物的组合物处理导致较低的dE2000值(即,较小的颜色变化),并且因此可能导致较少的染料转移。

为了测试接枝共聚物的量对染料转移的影响,制备了包含不同量接枝共聚物的洗涤剂组合物。

中间规模的染料转移方法用于评估在一个洗涤循环期间已经转移到受体织物上的染料量,其中将渗色染料织物的混合物加入到包含受体织物的洗涤负载中。渗色染料织物的混合物包括活性红158、活性黑5、活性棕7、活性蓝225和分散蓝79。

比较测试前后的结果,计算dE2000,其中较高的dE2000对应于转移到织物上的更多染料。

N/S=尼龙/斯潘德克斯测试织物,购自WfK,Testgewebe GmbH,Brüggen,Germany。

表4中所示的结果示出,随着1D接枝共聚物浓度的增加,dE2000降低,表明转移到尼龙/斯潘德克斯织物上的颜色变化较小并且染料较少。

实施例5将根据本公开的接枝共聚物的染料控制性能与比较例聚合物进行比较。比较例聚合物(上文实施例1N)包含PEG和乙酸乙烯酯,但是不包含乙烯吡咯烷酮(VP)。

中间规模的染料转移方法用于评估在一个和三个洗涤循环期间已经从渗色织物转移到受体织物上的染料量,其中将活性红158渗色染料织物加入到包含尼龙/斯潘德克斯受体织物的洗涤负载中。

比较测试前后的结果,计算dE2000值,其中较高的dE2000对应于转移到织物上的更多染料。

比较例聚合物1N为由40重量%PEG和60重量%乙酸乙烯酯制成的接枝共聚物。

表5中的结果示出,根据本公开的接枝共聚物(其包含接枝到PEG基体上的VP和乙酸乙烯酯)比仅包含接枝到PEG基体上的乙酸乙烯酯的聚合物表现更好。不受理论的束缚,据信乙烯吡咯烷酮(VP)的存在增加了聚合物的亲水性,并且与易褪色染料相互作用,以使其更好地悬浮,并且防止易褪色染料沉积在织物上。

实施例6示出了接枝共聚物中聚环氧烷的数均分子量对染料控制性能的影响。一般来讲,据信增加接枝聚合物中聚环氧烷的分子量可增加接枝聚合物的相对亲水性。

中间规模的染料转移方法用于评估在三个洗涤循环后从活性黑5渗色织物转移到棉/斯潘德克斯受体织物上的染料量。

表6中的结果示出,接枝共聚物中PEG的分子量从2000Da增加至6000Da,通常在三个洗涤循环后降低dE2000值,表明关于染料控制的性能改善。表6中的结果还表明,当PEG分子量从6000Da增加至8000Da时,接枝聚合物的染料控制性能保持平稳。

实施例7示出了乙酸乙烯酯(VAc)的量(表示为例如接枝共聚物中聚环氧烷(例如PEG)与乙酸乙烯酯(VAc)的重量比)对染料转移的影响。一般来讲,据信增加乙酸乙烯酯的相对量使得接枝共聚物相对更疏水。

将各种聚合物以按所述组合物的重量计2.9%的聚合物含量添加到洗涤剂组合物中。中间规模的染料转移方法用于评估在一个洗涤后从活性黑5、活性红158和活性棕7渗色织物转移到尼龙/斯潘德克斯受体织物上的染料量。

表7中的结果示出,随着PEG与乙酸乙烯酯的重量比增加(即,随着乙酸乙烯酯的相对量降低),dE2000值降低,表明颜色变化较小并且染料控制性能改善。具体地讲,包含具有最高PEG:VAc重量比(和以最低重量%存在的VAc)的接枝共聚物的实施例7D提供了最佳的染料控制性能。不受理论的束缚,据信具有相对较高含量的乙酸乙烯酯的接枝共聚物更具疏水性,不利地影响它们对水解活性染料的染料控制性能,因为它们在悬浮染料方面不太有效。

实施例8示出了乙酸乙烯酯水解对染料转移的影响。一般来讲,据信随着水解度增加,聚合物的疏水性降低。

中间规模的染料转移方法用于评估在三个洗涤循环后从活性黑5渗色织物转移到100%棉受体织物上的染料量。

如表8所示,随着所测聚合物乙酸乙烯酯水解增加,dE2000值降低,表明颜色变化较小,染料转移较少,并且染料控制聚合物更有效。

实施例9示出了根据本公开的接枝共聚物与蛋白酶的组合相对于染料转移到某些织物类型上的效果。具体地讲,用包含蛋白酶、根据本公开的接枝共聚物以及它们的组合的组合物处理多纤维织物样本。

中间规模的染料转移方法用于评估从靛蓝/硫黑1渗色织物转移到多纤维织物(“MFF”)样本上的染料量。MFF样本(得自Test Fabrics,Pittston,PA;型号49)包含在相邻条中的多种纤维类型。

在本测试中,包含丙烯酸纤维的部分在色差和染料转移方面显示出最大的变化。MFF样本的丙烯酸纤维部分的染料转移结果示于下表9中。使用dE2000测试方法,对每个样品的颜色变化以及实施例9B和9C的结果进行视觉评估。

表9中的结果示出,蛋白酶和根据本公开的接枝聚合物的组合减少了染料转移到MFF样本的丙烯酸纤维部分上。

注意,对于不同的丙烯酸织物(例如,丙烯酸871,购自Test Fabrics,W.Pittston,PA)未观察到相同的图案(例如,蛋白酶的显著性),其中本发明所公开的共聚物足以递送染料控制有益效果,即使没有蛋白酶。这表明共聚物/蛋白酶组合在用于处理来自某些制造商的某些纤维类型和/或具有某些纤维涂饰剂时将是尤其有效的,并且因此可用于现代消费者的混合负载中。

实施例10储存时物理相稳定性的测试。提供了包含根据本公开的接枝聚合物(实施例1D)的液体衣物洗涤剂(实施例2E)的两个样品。据信,接枝聚合物在接枝基体中每五十个乙烯氧基基团包含约一个或更少的接枝位点。

向样品(实施例10B)中的一个提供示例性结构剂(0.32%氢化蓖麻油)。将样品在环境温度下储存四天。

储存后,视觉评估样品的相稳定性和/或分离(诸如容器底部上的透明层)。没有可见的分离表明样品是相稳定的。结果记录在表10中。

表10中所示的结果表明,结构剂可有助于在包含接枝共聚物的组合物中提供物理相稳定性。不受理论的束缚,据信聚合物中相对较低数目的接枝位点有助于使共聚物相对疏水。结构剂可有助于悬浮疏水性材料。

除了控制易褪色染料转移以外,洗涤剂还需要沉积趋于增加织物白度的其他活性物质诸如调色剂。为了测试本公开的聚合物对调色剂功效的影响,将各种织物预处理并用液体洗涤剂在一个循环中洗涤,所述液体洗涤剂包含调色剂,并且对于一些样品,包含根据本公开的接枝共聚物。

注意,测试了两种不同类别的调色剂。调色剂1为无色结晶紫(购自Sigma-Aldrich),其是属于三苯基甲烷化学类别的染料。调色剂2(得自Milliken)是属于偶氮化学类别的染料。

处理后,使用上述WI/CIE测试方法评定织物的白度,并且与用既不包含调色剂也不包含接枝共聚物1E的组合物处理的对照物进行比较。结果示于表11中;较大的WI得分表明白度增加并且性能改善,并且括号中的数字表示相对于对照物的白度改善。

表11中的结果示出,根据用色调染料增加的白度指数,向洗涤剂组合物中添加调色剂改善了经预处理的棉和聚/棉针织测试织物在用污垢洗涤时的白度(参见实施例11B和11D,与对照实施例11A相比)。此外,添加接枝共聚物1D对调色染料的沉积和/或性能几乎没有影响,如由具有或不具有接枝共聚物的基本上相同的白度指数所证实的(比较、例11B和11C,以及实施例11D和11E)。这表明,根据本公开的接枝共聚物在它们多价螯合的染料类型方面具有令人惊奇的选择性;换句话讲,所述共聚物表现出螯合并且抑制从织物上逸出的易褪色染料转移,同时使调色染料能够如洗涤剂制造商所期望的那样沉积。

本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反,除非另外指明,否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如,公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

除非明确排除或以其它方式限制,本文中引用的每一篇文献,包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本申请对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利,均据此全文以引用方式并入本文。对任何文献的引用不是对其作为与本发明的任何所公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可,或不是对其自身或与任何一个或多个参考文献的组合提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外,当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义矛盾时,应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。

虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案,但是对于本领域技术人员来说显而易见的是,在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出各种其他变化和修改。因此,本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。

相关技术
  • 包含接枝共聚物的织物护理组合物及相关方法
  • 包含聚乙烯基己内酰胺-聚乙酸乙烯酯-聚乙二醇接枝共聚物的口腔护理组合物及其方法
技术分类

06120112382118