作为抗菌剂的取代的噻吩甲酰胺及类似物

技术领域

本发明涉及取代的噻吩甲酰胺及其类似物，其可用于保护植物免于细菌性病害，尤其是由属于黄单胞菌属的细菌引起的细菌性病害。

背景技术

植物病原性细菌可在全世界范围内造成严重的经济破坏性病害。在植物病原性细菌中，属于黄单胞菌属的细菌被认为是最具破坏性的。它们是具有农艺学意义的不同宿主植物上的各种病害的致病原因。这类病害的实例包括：影响辣椒和番茄的细菌性斑点病(由野油菜黄单胞菌疱病致病变种(Xanthomonas campestris pv.vesicatoria)所引起)；影响所有经培育的芸苔属(例如，抱子甘蓝(Brussels sprout)、卷心菜、花椰菜和西兰花)的十字花科植物的黑腐病(由野油菜黄单胞菌野油菜致病变种(Xanthomonas campestrispv.campestris)所引起)；影响柑橘属种(酸橙、柑橘、葡萄柚、柚子)的柑橘溃疡病(由地毯草黄单胞菌柑桔致病变种(Xanthomonas axonopodis pv.citri)所引起)；影响稻的细菌性叶枯病(由水稻黄单胞菌水稻致病变种(Xanthomonas oryzae pv.oryzae)所引起)；影响李属属种(例如，杏、李子、桃)的叶斑病(由树生黄单胞菌桃李致病变种(Xanthomonasarboricola pv.pruni)所引起)；影响豆类的常见细菌性枯萎病(由菜豆黄单胞菌(Xanthomonas phaseoli)所引起)；影响木薯的木薯细菌性枯萎病(由地毯草黄单胞菌木薯萎蔫致病变种(Xanthomonas axonopodis pv.manihotis)所引起)以及影响棉花的角斑病/细菌性枯萎病(由野油菜黄单胞菌锦葵致病变种(Xanthomonas campestrispv.malvacearum)所引起)。

可以不同方式来防治细菌性植物病害，主要包括使用抗病害植物品种以及使用杀菌剂(天然的或合成的)。医学中的耐抗生素危机以及一些耐抗生素植物病原体的出现引发了抗生素替代品的研发，以保持其功效并扩大病害管理解决方案的范围。因此，已研发出不直接作用于病原性细菌(即不具有直接的抗生素作用)但刺激植物自身的防御系统的产品。这些产品称为植物防御激活剂。植物防御激活剂的实例包括：阿拉酸式苯-S-甲基(acibenzolar-S-methyl)(以

尽管许多不同的有机和无机化合物已表现出可激活植物的诱导抗性，但目前只有很少的产品在市场上销售。

因此，仍需要提供新的化学品和方法，其可在低剂量下有效地防治细菌性病害，尤其是由属于黄单胞菌属的细菌所引起的病害，同时不与细菌直接相互作用，从而防止抗性发展。由于化学品不与细菌直接相互作用，它们不太可能对这些化学品产生抗性。

本发明人已证明，属于取代的噻吩甲酰胺衍生物类的新的化学品提供了上述问题的解决方案。

已知一些取代的噻吩甲酰胺衍生物用于对抗植物病害。例如，US 5，534，541或EP0450355公开了卤代噻吩甲酸衍生物，其用于通过直接作用或内吸作用来保护植物免受损害植物的微生物(如真菌和细菌)的侵袭。然而，本发明的发明人发现这些化合物在低剂量下对野油菜黄单胞菌野油菜致病变种具有差的功效。

卤代噻吩甲酸衍生物的其他实例公开于WO2004/024692。据称这些衍生物可有效防治真菌性病害。它们通过直接作用于不需要的微生物而发挥作用，但也会对植物产生抗性诱导效应。WO2004/024692还表明这些化合物可用于防治细菌性病害，但没有提供这类活性的任何证据。本发明的发明人也发现了这些化合物在低剂量下对野油菜黄单胞菌野油菜致病变种具有差的效果。

发明内容

本发明涉及本文和权利要求所公开的式(I)的化合物。

本发明还涉及本文和权利要求所公开的一种防治细菌性病害的方法。

本发明涉及本文和权利要求所公开的制备式(I)的化合物的方法及其中间体。

定义

本文所用的术语“C

本文所用的术语“烯基”应理解为优选意指支链和非支链的烯基，例如乙烯基、丙烯-1-基、丙烯-2-基、丁-1-烯-1-基、丁-1-烯-2-基、丁-2-烯-1-基、丁-2-烯-2-基、丁-1-烯-3-基、2-甲基-丙-2-烯-1-基或2-甲基-丙-1-烯-1-基。

本文所用的术语“炔基”应理解为优选意指支链和非支链的炔基，例如，乙炔基、丙-1-炔-1-基、丁-1-炔-1-基、丁-2-炔-1-基或丁-3-炔-1-基。

本文所用的术语“C

本文所用的术语“芳基”是指包含6至12个碳原子，优选6至10个碳原子的芳族烃环体系。环体系可为单环或稠合多环(例如，双环或三环)芳族环体系。芳基的实例包括但不限于苯基、薁基(azulenyl)、萘基、联苯基和芴基。

本文所用的术语“芳烷基”是指被本文中所定义的芳基取代的C

本文所用的术语“环烷基”是指具有3至8个碳原子的非芳族单环含碳环。饱和环烷基的实例包括但不限于环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基和环癸基。

本文所用的术语“杂环基”是指含有一至四个独立地选自氧、氮和硫的杂原子的四元、五元或六元饱和或部分不饱和的杂环。如果环含有大于一个氧原子，则它们不直接相邻。

本文所用的术语“芳基”是指包含6至15个碳原子，或6至12个碳原子，优选6至10个碳原子的芳族烃环体系。环体系可为单环或稠合多环(例如，双环或三环)芳族环体系。芳基的实例包括但不限于苯基、薁基、萘基和芴基。还应理解，当所述芳基被一个或多个取代基取代时，所述一个或多个取代基可位于所述芳基环上的任何位置。特别地，在芳基为苯基的情况下，所述一个或多个取代基可占据一个或两个邻位、一个或两个间位、或对位，或这些位置的任何组合。该定义也适用于作为复合取代基(例如，芳氧基)的一部分的芳基。

具体实施方式

已发现，下文所示的式(I)的化合物在低剂量(即，低至31ppm的剂量)下有效地防治了由黄单胞菌属的细菌所引起的病害，同时不显示出直接的杀菌作用。

因此，本发明涉及式(I)的化合物：

其中

R

R

R

R

R

本发明涵盖式(I)的化合物的纯的立体异构体以及这些异构体的任何混合物。

本文中不涵盖由与自然法则相悖以及本领域技术人员基于他/她的专业知识将因此排除的组合所得到的化合物。例如，排除具有三个或更多个相邻氧原子的环结构。

根据取代基的性质，式(I)的化合物可以不同立体异构体的形式存在。这些立体异构体为例如对映体、非对映体、阻转异构体或几何异构体。因此，本发明涵盖纯的立体异构体和这些异构体的任何混合物。当化合物可以平衡状态的两种以上的互变异构体形式存在时，借助于一种互变异构描述提及的化合物应被视为包括所有互变异构体形式。

根据化合物中双键的数量，本发明的任意化合物还可以一种或多种几何异构体的形式存在。根据关于双键或环的取代基的性质，几何异构体可以顺式(＝Z-)或反式(＝E-)形式存在。因此，本发明同样涉及所有的几何异构体以及所有比例的所有可能的混合物。

式(I)的化合物可适当地为其游离形式、盐形式、N-氧化物形式或溶剂合物形式(例如，水合物)。

根据取代基的性质，式(I)的化合物可以游离化合物和/或其盐(如农业化学上的活性盐)的形式存在。

农业化学上的活性盐包括无机酸和有机酸的酸加成盐以及常规碱的盐。无机酸的实例为氢卤酸(如氢氟酸、氢氯酸、氢溴酸和氢碘酸)、硫酸、磷酸和硝酸，以及酸式盐(如硫酸氢钠和硫酸氢钾)。有用的有机酸包括，例如，甲酸、碳酸和烷酸(如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸和丙酸)，以及乙醇酸、硫氰酸、乳酸、琥珀酸、柠檬酸、苯甲酸、肉桂酸、草酸、具有6至20个碳原子的饱和或单不饱和或二不饱和的脂肪酸、烷基硫酸单酯、烷基磺酸(具有碳原子为1至20个的直链或支链烷基基团的磺酸)、芳基磺酸或芳基二磺酸(带有一个或两个磺酸基团的芳族基团，如苯基和萘基)、烷基膦酸(具有碳原子为1至20个的直链或支链烷基基团的膦酸)、芳基膦酸或芳基二膦酸(带有一个或两个膦酸基团的芳族基团，如苯基和萘基)，其中烷基和芳基基团可带有其他取代基，例如对甲苯磺酸、水杨酸、对氨基水杨酸、2-苯氧基苯甲酸、2-乙酰氧基苯甲酸等。

式(I)的化合物或其盐的溶剂合物为化合物与溶剂的化学计量组合物。

式(I)的化合物可以多种结晶和/或无定形形式存在。结晶形式包括未溶剂化的结晶形式、溶剂合物和水合物。

在一些实施方案中，在上式(I)中，R

在一些实施方案中，在上式(I)中，R

在一些实施方案中，在上式(I)中，R

在一些实施方案中，在上式(I)中，R

合适的R

在一些实施方案中，在上式(I)中，R

当R

在一些实施方案中，在上式(I)中，R

在一些实施方案中，在上式(I)中，R

合适的R

在一些实施方案中，在上式(I)中，R

在一些实施方案中，在上式(I)中，R

R

化合物的子类的非限制性实例包括下文所描述的子类。

在一些实施方案(本文中称为实施方案Ia)中，本发明的化合物为式(I)的化合物：

其中

R

R

R

R

R

在一些实施方案(本文中称为实施方案Ib)中，本发明的化合物为式(I)的化合物：

其中

R

R

R

R

R

根据实施方案Ia和Ib，在一些实施方案中，当R

根据实施方案Ia和Ib，在一些实施方案中，R

根据实施方案Ia和Ib，在一些实施方案中，R

根据实施方案Ia和Ib，在一些实施方案中，R

根据实施方案Ia和Ib，在一些实施方案中，当R

在一些实施方案中，本发明的化合物为式(I)的化合物：

其中

R

R

R

R

R

式(I)的化合物可用于防治细菌性病害，尤其用于防治由属于黄单胞菌属的细菌所引起的病害。

本发明涉及制备式(I)的化合物的方法。式(I)的化合物可通过类似于已知方法(参见本文的参考)的各种路径制备，以及通过下文和实验部分中所描述的一种或多种以下合成路径来制备。

除非另有说明，在下文中，R

本文所定义的式(I)的化合物可通过包括以下步骤的方法A1来制备：式(IV)的化合物或其一种盐与式(V)的化合物或其一种盐反应，如以下反应方案所示：

方法A1

其中U

当U

当U

当U

如果合适，方法A1可在碱的存在下并且如果合适在溶剂的存在下，优选在无水条件下进行。

用于进行方法A1的合适溶剂无特别的限制。它们可为常用的惰性有机溶剂，只要其不溶解化合物以与其反应或表现出与其有任何特定的相互作用即可。优选使用任选卤代的脂族、脂环族或芳族烃，如石油醚、戊烷、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯、十氢萘、ISOPAR

方法A1可在惰性气氛如氩气或氮气气氛中进行。当进行方法A1时，每摩尔式(IV)的化合物可使用1摩尔或过量的式(V)的化合物和1至5摩尔的碱。还可使用以其他比例的反应组分。后处理通过已知方法进行。

式(V)的化合物为市售可得的，或可通过熟知的方法制备。

其中U

其中U

其中U

本文中所定义的式(I)的化合物可通过包括以下步骤的方法B1来制备：式(VI)的化合物或其一种盐与式(VII)的化合物或其一种盐反应，如以下反应方案所示：

方法B1

其中U

条件是当R

方法B1可根据已知方法在过渡金属催化剂(如钯)的存在下，且如果合适，在膦配体或N-杂环卡宾配体的存在下，如果合适，在碱的存在下且如果合适，在溶剂的存在下进行(WO2012054721、Angew.Chem.Int.Ed.2017，56，1581、Angew.Chem.Int.Ed.2017，56，7078及其中所引用的参考文献)。

方法B1可在催化剂(如金属盐或络合物)的存在下进行。用于此目的的合适金属衍生物为过渡金属催化剂，如钯。用于此目的的合适金属盐或络合物为例如氯化钯、乙酸钯、四(三苯基膦)钯(0)、双(二亚苄基丙酮)钯(0)、三(二亚苄基丙酮)二钯(0)、双(三苯基膦)二氯化钯(II)、[1，1′-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯(II)、双(肉桂基)二氯化二钯(II)、双(烯丙基)二氯化二钯(II)、[1，1′-双(二叔丁基膦)二茂铁]二氯化钯(II)、二-μ-碘双(三叔丁基膦)二钯(I)或二-μ-溴双(三叔丁基膦)二钯(I)。

还可以通过向反应中单独添加钯盐和配体或盐而在反应混合物中产生钯络合物，所述配体或盐为例如三乙基膦、三叔丁基膦、三叔丁基鏻四氟硼酸盐、三环己基膦、2-(二环己基膦)联苯、2-(二叔丁基膦)联苯、2-(二环己基膦)-2′-(N，N-二甲基氨基)联苯、2-(叔丁基膦)-2′-(N，N-二甲基氨基)联苯、2-二叔丁基膦-2′，4′，6′-三异丙基联苯、2-二环己基膦-2′，4′，6′-三异丙基联苯、2-二环己基膦-2，6′-二甲氧基联苯、2-二环己基膦-2′，6′-二异丙氧基联苯、三苯基膦、三-(邻甲苯基)膦、3-(二苯基膦)苯磺酸钠、三-2-(甲氧基苯基)膦、2，2′-双(二苯基膦)-1，1′-联萘、1，4-双(二苯基膦)丁烷、1，2-双(二苯基膦)乙烷、1，4-双(二环己基膦)丁烷、1，2-双(二环己基膦)乙烷、2-(二环己基膦)-2′-(N，N-二甲基氨基)-联苯、1，1′-双(二苯基膦)-二茂铁、(R)-(-)-1-[(S)-2-二苯基膦)二茂铁基]乙基二环己基膦、三-(2，4-叔丁基苯基)亚磷酸酯、二(1-金刚烷基)-2-吗啉基苯基膦或1，3-双(2，4，6-三甲基苯基)咪唑鎓氯化物。

还有利的是选择来自商业目录的合适的催化剂和/或配体，所述商业目录为例如Strem Chemicals的《有机合成的金属催化剂(Metal Catalysts for OrganicSynthesis)》”或Strem Chemicals的《磷配体及化合物(Phosphorous Ligands andCompounds)》。

用于进行方法B1的合适碱可为常用于这些反应的无机碱和有机碱。优选使用碱土金属或碱金属氢氧化物，如氢氧化钠、氢氧化钙、氢氧化钾或其他氢氧化铵衍生物；碱土金属、碱金属或铵氟化物，如氟化钾、氟化铯或四丁基氟化铵；碱土金属或碱金属碳酸盐，如碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠或碳酸铯；碱金属或碱土金属乙酸盐，如乙酸钠、乙酸锂、乙酸钾或乙酸钙；碱金属或碱土金属磷酸盐，如磷酸三钾；碱金属醇盐，如叔丁醇钾或叔丁醇钠；叔胺，如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二环己基甲胺、N，N-二异丙基乙胺、N-甲基哌啶、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮杂二环辛烷(DABCO)、二氮杂二环壬烯(DBN)或二氮杂二环十一碳烯(DBU)；以及芳族碱，如吡啶、甲基吡啶、二甲基吡啶或三甲基吡啶。

用于进行方法B1的合适溶剂可为常用的惰性有机溶剂。优选使用任选卤代的脂族、脂环族或芳族烃，如石油醚、戊烷、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或十氢萘；氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚，如乙醚、二异丙基醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或苯甲醚；腈，如乙腈、丙腈、正丁腈或异丁腈或苯甲腈；酰胺，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；脲，如1，3-二甲基-3，4，5，6-四氢-2(1H)-嘧啶酮；酯，如乙酸甲酯或乙酸乙酯；亚砜，如二甲基亚砜；或砜，如环丁砜；及其混合物。

还可有利的使用共溶剂如水或醇进行方法B1，所述醇为例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇或叔丁醇。

方法B1可在惰性气氛如氩气或氮气气氛中进行。当进行方法B1时，每摩尔式(VI)的化合物可使用1摩尔或过量的式(VII)的化合物和1至5摩尔的碱以及0.01至20摩尔％的钯络合物。还可使用以其他比例的反应组分。后处理通过已知方法进行。

式(VII)的化合物为市售可得的或可通过熟知的方法制备。

式(VI)的化合物可通过使式(VIII)的化合物与式(V)的化合物在方法A1中所描述的条件下进行反应来制备：

其中U

式(VIII)的化合物(其中U

式(VIII)的化合物(其中U

本文中所定义的式(I)的化合物可通过方法C1由式(IX)的化合物或其一种盐通过进行溴化或氯化反应来制备，如以下反应方案所示：

方法C1

其中U

可根据已知方法(WO2008109786，WO2007098356)进行方法C1。

方法C1在溴化剂或氯化剂的存在下且如果合适，在溶剂的存在下进行。

用于进行方法C1的合适溴化剂或氯化剂无特别限制，只要它们用于溴化或氯化即可。溴化剂的实例包括溴、N-溴代丁二酰亚胺和1，3-二溴-5，5-二甲基-2，4-咪唑烷二酮。氯化剂的实例包括N-氯代丁二酰亚胺、硫酰氯和1，3-二氯-5，5-二甲基-2，4-咪唑烷二酮。

用于进行方法C1的合适溶剂无特别限制。它们可为常用的惰性有机溶剂，只要其不溶解化合物以与其反应或表现出与其有任何特定的相互作用即可。合适的溶剂可为例如方法A1中所公开的溶剂。为进行方法C1，还可有利的使用有机酸如乙酸作为溶剂或共溶剂。

本文中所定义的式(I)的化合物可通过包括以下步骤的方法D1来制备：将式(X)的化合物或其一种盐进行重氮化，随后进行芳族取代以提供式(I)的化合物，如以下反应方案所示：

方法D1

其中U

方法D1可根据已知方法(The Chemistry of diazonium and diazo groups；SaulPatai；Wiley-Interscience；1978；288至280和645至657；Account of Chemical Research(2018)，51，496，及其中所引用的参考文献)进行。

本文中所定义的式(X)的化合物或其一种盐可通过包括以下步骤的方法制备：使式(XI)的化合物或其一种盐去保护，如以下反应方案所示：

其中U

氨基的保护基团的实例包括：苄基、4-甲氧基苄基、烯丙基、未取代或取代的C

去保护方法可根据除去保护基团的已知方法来进行(Greene′s ProtectiveGroups in Organic Synthesis；Peter G.M.Wuts；Wiley；第五版；2014；895至1194)。例如，叔丁氧基羰基和苄氧基羰基保护基团可在酸性介质中(例如，用氢氯酸或三氟乙酸)除去。苄基型保护基团可在催化剂(例如负载于活性碳上的钯)的存在下以氢解方式用氢除去。三氟乙酰基可在碱性介质中(例如，用碳酸钾或氢氧化锂)除去。

式(X)的化合物可由式(XII)的化合物或其一种盐来制备，式(XI)的化合物可由式(XIII)的化合物或其一种盐通过与式(V)的化合物在方法A1中所述的条件下进行反应来制备：

其中U

式(XII)的化合物和式(XIII)的化合物为市售可得的或可通过熟知方法采用与制备式(IV)的化合物所公开的反应条件类似的反应条件来制备。

式(I)的化合物或其一种盐(其中R

式(I)的化合物(其中R

本文所公开的中间体可有效地防治细菌和/或真菌。

除非另有说明，在下文中，R

本发明涉及用于制备式(I)的化合物的中间体。

提供式(IVa)的化合物：

其中

R

R

U

条件是式(IVa)的化合物不表示：

-4，5-二溴-3-甲基噻吩-2-甲酸乙酯[2088257-63-8]，

-4，5-二氯-3-甲基噻吩-2-甲酸[854626-34-9]，

-4，5-二溴-3-甲基噻吩-2-甲酸[854626-32-7]，

-4，5-二氯-3-甲基噻吩-2-甲酸甲酯[854626-27-0]，和

-4，5-二溴-3-甲基噻吩-2-甲酸甲酯[648412-53-7]。

提供式(VIa)的化合物：

其中

R

R

R

R

U

其中当R

条件是当R

已发现，其中U

提供式(VIIIa)的化合物：

其中

R

U

U

条件是当R

条件是式(VIIIa)的化合物不表示：

-4，5-二溴-3-氯噻吩-2-甲酸甲酯[1501789-47-4]，

-4，5-二溴-3-碘噻吩-2-甲酸[854626-46-3]，

-4，5-二溴-3-氯噻吩-2-甲酸[503308-99-4]，和

-4，5-二溴-3-氯噻吩-2-甲酸乙酯[503308-98-3]。

提供式(VIIIa)的化合物：

其中

R

U

U

提供式(IXa)和(IXb)的化合物：

其中

R

R

R

R

U

U

提供式(Xa)和(Xb)的化合物：

R

R

R

R

R

其中当R

提供式(XIa)和(XIb)的化合物：

其中

R

R

R

R

R

V为苄基、4-甲氧基苄基、烯丙基、未取代或取代的C

其中当R

提供式(XIIa)和(XIIb)的化合物：

其中

R

R

U

条件是式(XIIa)的化合物不表示：

-5-氨基-4-溴-3-甲基噻吩-2-甲酸乙酯[851443-15-7]。

提供式(XIIIa)和(XIIIb)的化合物：

其中

R

R

V为苄基、4-甲氧基苄基、烯丙基、未取代或取代的C

U

条件是式(XIIIa)的化合物不表示：

-5-乙酰氨基-4-溴-3-甲基噻吩-2-甲酸乙酯[851444-63-8]。

所公开的中间体可有效地防治细菌和/或真菌。

本发明还涉及一种组合物，特别是用于防治由黄单胞菌属的细菌所引起的植物病害的组合物，其包含一或多种上文所公开的式(I)的化合物及其任意混合物。

组合物通常包含至少一种式(I)的化合物和至少一种农业上合适的助剂，例如一种或多种载体和/或一种或多种表面活性剂。

载体为通常是惰性的天然或合成的固体或液体有机或无机物质。载体通常改善化合物在例如植物、植物部位或种子上的施用。合适的固体载体的实例包括但不限于：铵盐、天然石粉(如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱石和硅藻土)，以及合成石粉(如细分散的二氧化硅、氧化铝和硅酸盐)。通常用于制备颗粒剂的固体载体的实例包括但不限于：粉碎并分级的天然岩石(如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石)、无机和有机粉的合成颗粒，以及有机材料(如纸、锯屑、椰壳、玉米穗轴和烟草秸秆)的颗粒。合适的液体载体的实例包括但不限于水、有机溶剂及其组合。合适的溶剂的实例包括极性和非极性有机化学液体，例如来自以下类别：芳族和非芳族烃类(如环己烷、石蜡、烷基苯、二甲苯、甲苯烷基萘、氯化芳族烃或氯化脂族烃如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷)、醇和多元醇(其还可以任选地被取代、醚化和/或酯化，如丁醇或乙二醇)、酮(如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮)、酯(包括脂肪与油类)和(聚)醚、未取代和取代的胺、酰胺(如二甲基甲酰胺)、内酰胺(如N-烷基吡咯烷酮)和内酯、砜和亚砜(如二甲基亚砜)。载体还可以是液化气态增量剂，即在标准温度和标准压力下呈气态的液体，例如气溶胶推进剂，如卤代烃、丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳。载体的量通常为组合物重量的1至99.99％，优选5至99.9％，更优选10至99.5％，最优选20至99％。

表面活性剂可以是离子型(阳离子型或阴离子型)或非离子型表面活性剂，如离子型或非离子型乳化剂、泡沫形成剂、分散剂、润湿剂及其任意混合物。合适的表面活性剂的实例包括但不限于，聚丙烯酸的盐；木素磺酸的盐；苯酚磺酸或萘磺酸的盐；环氧乙烷和/或环氧丙烷与脂肪醇、脂肪酸或脂肪胺的缩聚物(聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚)；取代的酚(优选烷基酚或芳基酚)；磺基琥珀酸酯的盐；牛磺酸衍生物(优选烷基牛磺酸酯)；聚乙氧基化醇或酚的磷酸酯；多元醇的脂肪酸酯和含有硫酸根、磺酸根、磷酸根的化合物的衍生物(例如，烷基磺酸酯、烷基硫酸酯、芳基磺酸酯)；以及蛋白质水解物；木质素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。当本发明的化合物和/或载体不溶于水并且用水施用时，通常使用表面活性剂。然后，表面活性剂的量通常为组合物重量的5％至40％。

合适的助剂的其他实例包括防水剂、干燥剂、粘合剂(binder)(胶粘剂(adhesive)、增粘剂、固定剂，如羧甲基纤维素，粉末、颗粒或胶乳形式的天然和合成聚合物(如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯)、天然磷脂(如脑磷脂和卵磷脂)和合成磷脂、聚乙烯吡咯烷酮和甲基纤维素)、增稠剂、稳定剂(例如低温稳定剂、防腐剂、抗氧化剂、光稳定剂或其它改善化学和/或物理稳定性的试剂)、染料或颜料(如无机颜料，例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝；有机染料，例如茜素、偶氮和金属酞菁染料)、消泡剂(例如硅酮消泡剂和硬脂酸镁)、防腐剂(例如二氯苯和苄醇半缩甲醛)、二次增稠剂(纤维素衍生物、丙烯酸衍生物、黄原胶、改性粘土以及细分散的二氧化硅)、粘着剂、赤霉素和加工助剂、矿物油和植物油、香料、蜡、营养物(包括微量营养物，如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐)、保护胶体、触变物质、渗透剂、螯合剂和络合剂。

助剂的选择与本发明的化合物的预期施用方式和/或物理特性有关。此外，可以选择助剂以赋予组合物或由其制备的使用形式特定的特性(技术、物理和/或生物学特性)。助剂的选择可以使得针对具体需求来定制组合物。

本发明的组合物可以是任何常规形式，如溶液剂(例如水溶液)、乳剂、可湿性粉剂、水基和油基悬浮剂、粉末剂、粉剂、膏剂、可溶性粉剂、可溶性颗粒剂、撒播用颗粒剂、悬乳浓缩剂、用本发明的一种或多种化合物浸渍的天然或合成产品、肥料以及聚合物中的微胶囊剂。本发明的化合物可以悬浮、乳化或溶解的形式存在。

本发明的组合物可以作为即用型制剂提供给最终使用者，即可以通过合适的装置如喷雾或撒粉装置将组合物直接施用于植物或种子。或者，组合物可以浓缩物的形式提供给最终使用者，在使用前必须将其稀释，优选用水稀释。

本发明的组合物可以常规方式制备，例如通过将本发明的一种或多种化合物与一种或多种合适的助剂(例如上文所公开的)进行混合来制备。

本发明的组合物通常含有0.01至99重量％，0.05至98重量％，优选0.1至95重量％，更优选0.5至90重量％，最优选1至80重量％的一种或多种本发明化合物。组合物可包含两种以上的本发明的化合物。在这种情况下，所述范围是指本发明化合物的总量。

本发明的一种或多种化合物和组合物可以与其他活性成分(如杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀昆虫剂、除草剂、肥料、生长调节剂、安全剂和/或化学信息素)混合。这可以拓宽活性谱或防止抗性发展。已知的杀真菌剂、杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂和杀细菌剂的实例公开于《农药手册(Pesticide Manual)》，第17版。

可以与本发明的一种或多种化合物和组合物混合的尤其优选的杀真菌剂的实例为：

1)麦角甾醇生物合成抑制剂，例如(1.001)环丙唑醇(cyproconazole)、(1.002)苯醚甲环唑(difenoconazole)、(1.003)氟环唑(epoxiconazole)、(1.004)环酰菌胺(fenhexamid)、(1.005)苯锈啶(fenpropidin)、(1.006)丁苯吗啉(fenpropimorph)、(1.007)胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)、(1.008)氟喹唑(fluquinconazole)、(1.009)粉唑醇(flutriafol)、(1.010)烯菌灵(imazalil)、(1.011)烯菌灵硫酸盐(imazalil sulfate)、(1.012)种菌唑(ipconazole)、(1.013)叶菌唑(metconazole)、(1.014)腈菌唑(myclobutanil)、(1.015)多效唑(paclobutrazol)、(1.016)咪鲜胺(prochloraz)、(1.017)丙环唑(propiconazole)、(1.018)丙硫菌唑(prothioconazole)、(1.019)氯啶菌酯(pyrisoxazole)、(1.020)螺环菌胺(spiroxamine)、(1.021)戊唑醇(tebuconazole)、(1.022)氟醚唑(tetraconazole)、(1.023)三唑醇(triadimenol)、(1.024)克啉菌(tridemorph)、(1.025)灭菌唑(triticonazole)、(1.026)(1R，2S，5S)-5-(4-氯苄基)-2-(氯甲基)-2-甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)环戊醇、(1.027)(1S，2R，5R)-5-(4-氯苄基)-2-(氯甲基)-2-甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)环戊醇、(1.028)(2R)-2-(1-氯环丙基)-4-[(1R)-2，2-二氯环丙基]-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.029)(2R)-2-(1-氯环丙基)-4-[(1S)-2，2-二氯环丙基]-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.030)(2R)-2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丙-2-醇、(1.031)(2S)-2-(1-氯环丙基)-4-[(1R)-2，2-二氯环丙基]-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.032)(2S)-2-(1-氯环丙基)-4-[(1S)-2，2-二氯环丙基]-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.033)(2S)-2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丙-2-醇、(1.034)(R)-[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2，4-二氟苯基)-1，2-

2)呼吸链复合物I或II的抑制剂，例如(2.001)苯并烯氟菌唑(benzovindiflupyr)、(2.002)联苯吡菌胺(bixafen)、(2.003)啶酰菌胺(boscalid)、(2.004)萎锈灵(carboxin)、(2.005)氟吡菌酰胺(fluopyram)、(2.006)氟酰胺(flutolanil)、(2.007)氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)、(2.008)呋吡菌胺(furametpyr)、(2.009)噻吩酰菌酮(Isofetamid)、(2.010)吡唑萘菌胺(isopyrazam)(反式差向异构对映异构体1R，4S，9S)、(2.011)吡唑萘菌胺(反式差向异构对映异构体1S，4R，9R)、(2.012)吡唑萘菌胺(反式差向异构外消旋体1RS，4SR，9SR)、(2.013)吡唑萘菌胺(顺式差向异构外消旋体1RS，4SR，9RS和反式差向异构外消旋体1RS，4SR，9SR的混合物)、(2.014)吡唑萘菌胺(顺式差向异构对映异构体1R，4S，9R)、(2.015)吡唑萘菌胺(顺式差向异构对映异构体1S，4R，9S)、(2.016)吡唑萘菌胺(顺式差向异构外消旋体1RS，4SR，9RS)、(2.017)氟唑菌苯胺(penflufen)、(2.018)吡噻菌胺(penthiopyrad)、(2.019)氟唑菌酰羟胺(pydiflumetofen)、(2.020)pyraziflumid、(2.021)氟唑环菌胺(sedaxane)、(2.022)1，3-二甲基-N-(1，1，3-三甲基-2，3-二氢-1H-茚-4-基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.023)1，3-二甲基-N-[(3R)-1，1，3-三甲基-2，3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.024)1，3-二甲基-N-[(3S)-1，1，3-三甲基-2，3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.025)1-甲基-3-(三氟甲基)-N-[2′-(三氟甲基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.026)2-氟-6-(三氟甲基)-N-(1，1，3-三甲基-2，3-二氢-1H-茚-4-基)苯甲酰胺、(2.027)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(1，1，3-三甲基-2，3-二氢-1H-茚-4-基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.028)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[(3R)-1，1，3-三甲基-2，3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.029)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[(3S)-1，1，3-三甲基-2，3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.030)fluindapyr、(2.031)3-(二氟甲基)-N-[(3R)-7-氟-1，1，3-三甲基-2，3-二氢-1H-茚-4-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.032)3-(二氟甲基)-N-[(3S)-7-氟-1，1，3-三甲基-2，3-二氢-1H-茚-4-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.033)5，8-二氟-N-[2-(2-氟-4-{[4-(三氟甲基)吡啶-2-基]氧基}苯基)乙基]喹唑啉-4-胺、(2.034)N-(2-环戊基-5-氟苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.035)N-(2-叔丁基-5-甲基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.036)N-(2-叔丁基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.037)N-(5-氯-2-乙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.038)isoflucypram、(2.039)N-[(1R，4S)-9-(二氯亚甲基)-1，2，3，4-四氢-1，4-桥亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.040)N-[(1S，4R)-9-(二氯亚甲基)-1，2，3，4-四氢-1，4-桥亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.041)N-[1-(2，4-二氯苯基)-1-甲氧基丙-2-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.042)N-[2-氯-6-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.043)N-[3-氯-2-氟-6-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.044)N-[5-氯-2-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.045)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-N-[5-甲基-2-(三氟甲基)苄基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.046)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-氟-6-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.047)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基-5-甲基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.048)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-硫代甲酰胺、(2.049)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.050)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(5-氟-2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.051)N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-4，5-二甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.052)N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-5-氟苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.053)N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-5-甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.054)N-环丙基-N-(2-环丙基-5-氟苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.055)N-环丙基-N-(2-环丙基-5-甲基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.056)N-环丙基-N-(2-环丙基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.057)pyrapropoyne。

3)呼吸链复合物III的抑制剂，例如(3.001)唑嘧菌胺(ametoctradin)、(3.002)安美速(amisulbrom)、(3.003)腈嘧菌酯(azoxystrobin)、(3.004)甲香菌酯(coumethoxystrobin)、(3.005)丁香菌酯(coumoxystrobin)、(3.006)氰霜唑(cyazofamid)、(3.007)醚菌胺(dimoxystrobin)、(3.008)烯肟菌酯(enoxastrobin)、(3.009)

4)有丝分裂和细胞分裂抑制剂，例如(4.001)多菌灵(carbendazim)、(4.002)乙霉威(diethofencarb)、(4.003)噻唑菌胺(ethaboxam)、(4.004)氟吡菌胺(fluopicolide)、(4.005)戊菌隆(pencycuron)、(4.006)噻苯咪唑(thiabendazole)、(4.007)甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、(4.008)苯酰菌胺(zoxamide)、(4.009)3-氯-4-(2，6-二氟苯基)-6-甲基-5-苯基哒嗪、(4.010)3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(2，6-二氟苯基)-6-甲基哒嗪、(4.011)3-氯-5-(6-氯吡啶-3-基)-6-甲基-4-(2，4，6-三氟苯基)哒嗪、(4.012)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2，6-二氟苯基)-1，3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.013)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-溴-6-氟苯基)-1，3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.014)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-溴苯基)-1，3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.015)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氯-6-氟苯基)-1，3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.016)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氯苯基)-1，3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.017)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氟苯基)-1，3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.018)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2，6-二氟苯基)-1，3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.019)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氯-6-氟苯基)-1，3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.020)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氯苯基)-1，3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.021)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氟苯基)-1，3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.022)4-(4-氯苯基)-5-(2，6-二氟苯基)-3，6-二甲基哒嗪、(4.023)N-(2-溴-6-氟苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1，3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.024)N-(2-溴苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1，3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.025)N-(4-氯-2，6-二氟苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1，3-二甲基-1H-吡唑-5-胺。

5)具有多位点活性的化合物，例如(5.001)波尔多液(bordeauxmixture)、(5.002)敌菌丹(captafol)、(5.003)克菌丹(captan)、(5.004)百菌清(chlorothalonil)、(5.005)氢氧化铜、(5.006)环烷酸铜(copper naphthenate)、(5.007)氧化铜、(5.008)氧氯化铜(copperoxychloride)、(5.009)硫酸铜(2+)(copper(2+)sulfate)、(5.010)二噻农(dithianon)、(5.011)多果定(dodine)、(5.012)灭菌丹(folpet)、(5.013)代森锰锌(mancozeb)、(5.014)代森锰(maneb)、(5.015)代森联(metiram)、(5.016)代森联锌(metiram zinc)、(5.017)喹啉铜(oxine-copper)、(5.018)丙森锌(propineb)、(5.019)硫和硫制剂(包括多硫化钙)、(5.020)福美双(thiram)、(5.021)代森锌(zineb)、(5.022)福美锌(ziram)、(5.023)6-乙基-5，7-二氧代-6，7-二氢-5H-吡咯并[3′，4′：5，6][1，4]二噻英并[2，3-c][1，2]噻唑-3-甲腈。

6)诱导宿主防御的化合物，例如(6.001)阿拉酸式苯-S-甲基(acibenzolar-S-methyl)、(6.002)异噻菌胺(isotianil)、(6.003)烯丙苯噻唑(probenazole)、(6.004)噻酰菌胺(tiadinil)。

7)氨基酸和/或蛋白质生物合成抑制剂，例如(7.001)嘧菌环胺(cyprodinil)、(7.002)春雷霉素(kasugamycin)、(7.003)春雷霉素盐酸盐水合物(kasugamycinhydrochloride hydrate)、(7.004)土霉素(oxytetracycline)、(7.005)嘧霉胺(pyrimethanil)、(7.006)3-(5-氟-3，3，4，4-四甲基-3，4-二氢异喹啉-1-基)喹啉。

8)ATP生成抑制剂，例如(8.001)硅噻菌胺(silthiofam)。

9)细胞壁合成抑制剂，例如(9.001)苯噻菌胺(benthiavalicarb)、(9.002)烯酰吗啉(dimethomorph)、(9.003)氟吗啉(flumorph)、(9.004)缬霉威(iprovalicarb)、(9.005)双炔酰菌胺(mandipropamid)、(9.006)丁吡吗啉(pyrimorph)、(9.007)缬菌胺(valifenalate)、(9.008)(2E)-3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-(吗啉-4-基)丙-2-烯-1-酮、(9.009)(2Z)-3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-(吗啉-4-基)丙-2-烯-1-酮。

10)脂和膜合成抑制剂，例如(10.001)霜霉威(propamocarb)、(10.002)霜霉威盐酸盐(propamocarb hydrochloride)、(10.003)甲基立枯磷(tolclofos-methyl)。

11)黑色素生物合成抑制剂，例如(11.001)三环唑(tricyclazole)、(11.002){3-甲基-1-[(4-甲基苯甲酰基)氨基]丁-2-基}氨基甲酸2，2，2-三氟乙酯。

12)核酸合成抑制剂，例如(12.001)苯霜灵(benalaxyl)、(12.002)高效苯霜灵(benalaxyl-M)(kiralaxyl)、(12.003)甲霜灵(metalaxyl)、(12.004)高效甲霜灵(metalaxyl-M)(mefenoxam)。

13)信号转导抑制剂，例如(13.001)咯菌腈(fludioxonil)、(13.002)异菌脲(iprodione)、(13.003)腐霉利(procymidone)、(13.004)丙氧喹啉(proquinazid)、(13.005)喹氧灵(quinoxyfen)、(13.006)乙烯菌核利(vinclozolin)。

14)用作解偶联剂的化合物，例如(14.001)氟啶胺(fluazinam)、(14.002)消螨多(meptyldinocap)。

15)其他化合物，例如(15.001)脱落酸(abscisic acid)、(15.002)苯噻硫氰(benthiazole)、(15.003)bethoxazin、(15.004)卡巴西霉素(capsimycin)、(15.005)香芹酮(carvone)、(15.006)灭螨锰(chinomethionat)、(15.007)硫杂灵(cufraneb)、(15.008)环氟菌胺(cyflufenamid)、(15.009)霜脲氰(cymoxanil)、(15.010)环丙磺酰胺(cyprosulfamide)、(15.011)flutianil、(15.012)三乙膦酸铝(fosetyl-aluminium)、(15.013)乙膦酸钙(fosetyl-calcium)、(15.014)乙膦酸钠(fosetyl-sodium)、(15.015)异硫氰酸甲酯(methylisothiocyanate)、(15.016)苯菌酮(metrafenone)、(15.017)灭粉霉素(mildiomycin)、(15.018)游霉素(natamycin)、(15.019)二甲基二硫代氨基甲酸镍(nickeldimethyldithiocarbamate)、(15.020)酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、(15.021)oxamocarb、(15.022)Oxathiapiprolin、(15.023)oxyfenthiin、(15.024)五氯苯酚(pentachlorophenol)及盐、(15.025)亚磷酸及其盐、(15.026)霜霉威-乙膦酸盐(propamocarb-fosetylate)、(15.027)pyriofenone(chlazafenone)、(15.028)tebufloquin、(15.029)叶枯酞(tecloftalam)、(15.030)甲磺菌胺(tolnifanide)、(15.031)1-(4-{4-[(5R)-5-(2，6-二氟苯基)-4，5-二氢-1，2-

如上文所述的(1)至(15)类的所有命名的混合配伍剂可以游离化合物的形式，和/或如果其官能团允许，以其农业上可接受的盐的形式存在。

在一些实施方案中，化合物结合物包含以下组分：(I.01)+(1.001)、(I.01)+(1.002)、(I.01)+(1.003)、(I.01)+(1.004)、(I.01)+(1.005)、(I.01)+(1.006)、(I.01)+(1.007)、(I.01)+(1.008)、(I.01)+(1.009)、(I.01)+(1.010)、(I.01)+(1.011)、(I.01)+(1.012)、(I.01)+(1.013)、(I.01)+(1.014)、(I.01)+(1.015)、(I.01)+(1.016)、(I.01)+(1.017)、(I.01)+(1.018)、(I.01)+(1.019)、(I.01)+(1.020)、(I.01)+(1.021)、(I.01)+(1.022)、(I.01)+(1.023)、(I.01)+(1.024)、(I.01)+(1.025)、(I.01)+(1.026)、(I.01)+(1.027)、(I.01)+(1.028)、(I.01)+(1.029)、(I.01)+(1.030)、(I.01)+(1.031)、(I.01)+(1.032)、(I.01)+(1.033)、(I.01)+(1.034)、(I.01)+(1.035)、(I.01)+(1.036)、(I.01)+(1.037)、(I.01)+(1.038)、(I.01)+(1.039)、(I.01)+(1.040)、(I.01)+(1.041)、(I.01)+(1.042)、(I.01)+(1.043)、(I.01)+(1.044)、(I.01)+(1.045)、(I.01)+(1.046)、(I.01)+(1.047)、(I.01)+(1.048)、(I.01)+(1.049)、(I.01)+(1.050)、(I.01)+(1.051)、(I.01)+(1.052)、(I.01)+(1.053)、(I.01)+(1.054)、(I.01)+(1.055)、(I.01)+(1.056)、(I.01)+(1.057)、(I.01)+(1.058)、(I.01)+(1.059)、(I.01)+(1.060)、(I.01)+(1.061)、(I.01)+(1.062)、(I.01)+(1.063)、(I.01)+(1.064)、(I.01)+(1.065)、(I.01)+(1.066)、(I.01)+(1.067)、(I.01)+(1.068)、(I.01)+(1.069)、(I.01)+(1.070)、(I.01)+(1.071)、(I.01)+(1.072)、(I.01)+(1.073)、(I.01)+(1.074)、(I.01)+(1.075)、(I.01)+(1.076)、(I.01)+(1.077)、(I.01)+(1.078)、(I.01)+(1.079)、(I.01)+(1.080)、(I.01)+(1.081)、(I.01)+(1.082)、(I.01)+(1.083)、(I.01)+(1.084)、(I.01)+(1.085)、(I.01)+(1.086)、(I.01)+(2.001)、(I.01)+(2.002)、(I.01)+(2.003)、(I.01)+(2.004)、(I.01)+(2.005)、(I.01)+(2.006)、(I.01)+(2.007)、(I.01)+(2.008)、(I.01)+(2.009)、(I.01)+(2.010)、(I.01)+(2.011)、(I.01)+(2.012)、(I.01)+(2.013)、(I.01)+(2.014)、(I.01)+(2.015)、(I.01)+(2.016)、(I.01)+(2.017)、(I.01)+(2.018)、(I.01)+(2.019)、(I.01)+(2.020)、(I.01)+(2.021)、(I.01)+(2.022)、(I.01)+(2.023)、(I.01)+(2.024)、(I.01)+(2.025)、(I.01)+(2.026)、(I.01)+(2.027)、(I.01)+(2.028)、(I.01)+(2.029)、(I.01)+(2.030)、(I.01)+(2.031)、(I.01)+(2.032)、(I.01)+(2.033)、(I.01)+(2.034)、(I.01)+(2.035)、(I.01)+(2.036)、(I.01)+(2.037)、(I.01)+(2.038)、(I.01)+(2.039)、(I.01)+(2.040)、(I.01)+(2.041)、(I.01)+(2.042)、(I.01)+(2.043)、(I.01)+(2.044)、(I.01)+(2.045)、(I.01)+(2.046)、(I.01)+(2.047)、(I.01)+(2.048)、(I.01)+(2.049)、(I.01)+(2.050)、(I.01)+(2.051)、(I.01)+(2.052)、(I.01)+(2.053)、(I.01)+(2.054)、(I.01)+(2.055)、(I.01)+(2.056)、(I.01)+(3.001)、(I.01)+(3.002)、(I.01)+(3.003)、(I.01)+(3.004)、(I.01)+(3.005)、(I.01)+(3.006)、(I.01)+(3.007)、(I.01)+(3.008)、(I.01)+(3.009)、(I.01)+(3.010)、(I.01)+(3.011)、(I.01)+(3.012)、(I.01)+(3.013)、(I.01)+(3.014)、(I.01)+(3.015)、(I.01)+(3.016)、(I.01)+(3.017)、(I.01)+(3.018)、(I.01)+(3.019)、(I.01)+(3.020)、(I.01)+(3.021)、(I.01)+(3.022)、(I.01)+(3.023)、(I.01)+(3.024)、(I.01)+(3.025)、(I.01)+(3.026)、(I.01)+(3.027)、(I.01)+(3.028)、(I.01)+(3.029)、(I.01)+(3.030)、(I.01)+(4.001)、(I.01)+(4.002)、(I.01)+(4.003)、(I.01)+(4.004)、(I.01)+(4.005)、(I.01)+(4.006)、(I.01)+(4.007)、(I.01)+(4.008)、(I.01)+(4.009)、(I.01)+(4.010)、(I.01)+(4.011)、(I.01)+(4.012)、(I.01)+(4.013)、(I.01)+(4.014)、(I.01)+(4.015)、(I.01)+(4.016)、(I.01)+(4.017)、(I.01)+(4.018)、(I.01)+(4.019)、(I.01)+(4.020)、(I.01)+(4.021)、(I.01)+(4.022)、(I.01)+(4.023)、(I.01)+(4.024)、(I.01)+(4.025)、(I.01)+(5.001)、(I.01)+(5.002)、(I.01)+(5.003)、(I.01)+(5.004)、(I.01)+(5.005)、(I.01)+(5.006)、(I.01)+(5.007)、(I.01)+(5.008)、(I.01)+(5.009)、(I.01)+(5.010)、(I.01)+(5.011)、(I.01)+(5.012)、(I.01)+(5.013)、(I.01)+(5.014)、(I.01)+(5.015)、(I.01)+(5.016)、(I.01)+(5.017)、(I.01)+(5.018)、(I.01)+(5.019)、(I.01)+(5.020)、(I.01)+(5.021)、(I.01)+(5.022)、(I.01)+(5.023)、(I.01)+(6.001)、(I.01)+(6.002)、(I.01)+(6.003)、(I.01)+(6.004)、(I.01)+(7.001)、(I.01)+(7.002)、(I.01)+(7.003)、(I.01)+(7.004)、(I.01)+(7.005)、(I.01)+(7.006)、(I.01)+(8.001)、(I.01)+(9.001)、(I.01)+(9.002)、(I.01)+(9.003)、(I.01)+(9.004)、(I.01)+(9.005)、(I.01)+(9.006)、(I.01)+(9.007)、(I.01)+(9.008)、(I.01)+(9.009)、(I.01)+(10.001)、(I.01)+(10.002)、(I.01)+(10.003)、(I.01)+(11.001)、(I.01)+(11.002)、(I.01)+(12.001)、(I.01)+(12.002)、(I.01)+(12.003)、(I.01)+(12.004)、(I.01)+(13.001)、(I.01)+(13.002)、(I.01)+(13.003)、(I.01)+(13.004)、(I.01)+(13.005)、(I.01)+(13.006)、(I.01)+(14.001)、(I.01)+(14.002)、(I.01)+(15.001)、(I.01)+(15.002)、(I.01)+(15.003)、(I.01)+(15.004)、(I.01)+(15.005)、(I.01)+(15.006)、(I.01)+(15.007)、(I.01)+(15.008)、(I.01)+(15.009)、(I.01)+(15.010)、(I.01)+(15.011)、(I.01)+(15.012)、(I.01)+(15.013)、(I.01)+(15.014)、(I.01)+(15.015)、(I.01)+(15.016)、(I.01)+(15.017)、(I.01)+(15.018)、(I.01)+(15.019)、(I.01)+(15.020)、(I.01)+(15.021)、(I.01)+(15.022)、(I.01)+(15.023)、(I.01)+(15.024)、(I.01)+(15.025)、(I.01)+(15.026)、(I.01)+(15.027)、(I.01)+(15.028)、(I.01)+(15.029)、(I.01)+(15.030)、(I.01)+(15.031)、(I.01)+(15.032)、(I.01)+(15.033)、(I.01)+(15.034)、(I.01)+(15.035)、(I.01)+(15.036)、(I.01)+(15.037)、(I.01)+(15.038)、(I.01)+(15.039)、(I.01)+(15.040)、(I.01)+(15.041)、(I.01)+(15.042)、(I.01)+(15.043)、(I.01)+(15.044)、(I.01)+(15.045)、(I.01)+(15.046)、(I.01)+(15.047)、(I.01)+(15.048)、(I.01)+(15.049)、(I.01)+(15.050)、(I.01)+(15.051)、(I.01)+(15.052)、(I.01)+(15.053)、(I.01)+(15.054)、(I.01)+(15.055)、(I.01)+(15.056)、(I.01)+(15.057)、(I.01)+(15.058)、(I.01)+(15.059)、(I.01)+(15.060)、(I.01)+(15.061)、(I.01)+(15.062)、(I.01)+(15.063)、(I.01)+(15.064)、(I.01)+(15.065)、(I.01)+15.066)、(I.01)+(15.067)、(I.01)+(15.068)、(I.01)+(15.069)、(I.01)+(15.070)、(I.01)+(15.071)、(I.01)+(15.072)、(I.01)+(15.073)、(I.01)+(15.074)、(I.01)+(15.075)、(I.01)+(15.076)、(I.01)、(I.01)+(15.077)、(I.01)+(15.078)、(I.01)+(15.079)、(I.01)+(15.080)、(I.01)+(15.081)、(I.01)+(15.082)、(I.01)+(15.083)、(I.01)+(15.084)、(I.01)+(15.085)、(I.01)+(15.086)、(I.01)+(15.087)、(I.01)+(15.088)、(I.01)+(15.089)、(I.01)+(15.090)、(I.01)+(15.091)、(I.01)+(15.092)、(I.01)+(15.093)、(I.01)+(15.094)、(I.01)+(15.095)、(I.01)+(15.096)、(I.01)+(15.097)、(I.01)+(15.098)、(I.01)+(15.099)、(I.01)+(15.100)、(I.01)+(15.101)、(I.01)+(15.102)、(I.01)+(15.103)、(I.01)+(15.104)、(I.01)+(15.105)、(I.01)+(15.106)、(I.01)+(15.107)、(I.01)+(15.108)、(I.01)+(15.109)、(I.01)+(15.110)、(I.01)+(15.111)、(I.01)+(15.112)。

在这些结合物中，第一种组分为表I.1中所定义的式(I)的化合物(例如，I.01)，而第二种组分为在本文中所定义的组1至15中所选择的杀真菌剂。例如，结合物(I.01)+(1.001)对应于包含表I.1中的化合物I.01和环唑醇(1.001)的结合物。

在一些其他实施方案中，化合物结合物对应于上述结合物，其中化合物(I.01)被表I.1中所提及的任一化合物所替换。

式(I)的化合物和选自组(1)至(15)的杀真菌剂可以100∶1至1∶100(式(I)的化合物：选自组(1)至(15)的杀真菌剂)或50∶1至1∶50，或20∶1至1∶20的重量比存在。重量比范围的其他实例包括95∶1至1∶95、90∶1至1∶90、85∶1至1∶85、80∶1至1∶80、75∶1至1∶75、70∶1至1∶70、65∶1至1∶65、60∶1至1∶60、55∶1至1∶55、45∶1至1∶45、40∶1至1∶40、35∶1至1∶35、30∶1至1∶30、25∶1至1∶25、15∶1至1∶15、10∶1至1∶10、5∶1至1∶5、4∶1至1∶4、3∶1至1∶3、2∶1至1∶2。

在本文中所定义的组1至15中所选择的另一杀真菌剂可添加至化合物结合物。

本发明的一种或多种化合物和组合物还可与一或多种生物防治剂结合。

可与本发明的一种或多种化合物和组合物结合的生物防治剂的实例为：

(A)选自以下的抗菌剂：

(A1)细菌，如(A1.1)枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)，特别是菌株QST713/AQ713(可从Bayer CropScience LP，US以SERENADE OPTI或SERENADE ASO得到，登记号为NRRL B21661且记载于美国专利第6,060,051号中)；(A1.2)解淀粉芽孢杆菌(Bacillusamyloliquefaciens)，特别是菌株D747(可从Certis，US以Double Nickel

(A2)真菌，如(A2.1)出芽短梗霉菌(Aureobasidium pullulans)，特别是菌株DSM14940的芽生孢子；(A2.2)菌株DSM 14941的出芽短梗霉菌芽生孢子；(A2.3)出芽短梗霉菌，特别是菌株DSM14940和DSM14941的芽生孢子的混合物；

(B)选自以下的杀真菌剂：

(B1)细菌，例如(B1.1)枯草芽孢杆菌，特别是菌株QST713/AQ713(可从BayerCropScience LP，US以SERENADE OPTI或SERENADE ASO得到，登记号NRRL B21661且记载于美国专利第6,060,051号中)；(B1.2)短小芽孢杆菌，特别是菌株QST2808(可从BayerCropScience LP，US以

在一些实施方案中，生物防治剂为枯草芽孢杆菌或解淀粉芽孢杆菌菌株，其产生fengycin或plipastatin型化合物、伊枯草菌素型化合物和/或枯草菌表面活素型化合物。关于背景，参见以下综述文献：Ongena，M.，等人“Bacillus Lipopeptides：VersatileWeapons for Plant Disease Biocontrol，”Trends in Microbiology，第16卷，第3期，2008年3月，第115-125页。能产生脂肽的芽孢杆菌属菌株包括枯草芽孢杆菌QST713(可从Bayer CropScience LP，US以SERENADE OPTI或SERENADE ASO得到，登记号NRRL B21661且记载于美国专利第6,060,051号中)，解淀粉芽孢杆菌菌株D747(可从Certis，US以DoubleNickel

(B2)真菌，例如：(B2.1)盾壳霉(Coniothyrium minitans)，特别是菌株CON/M/91-8(登记号DSM-9660；例如购自Bayer的

可以与本发明的一种或多种化合物和组合物结合的生物防治剂的其他实例为：

选自以下的细菌：蜡状芽孢杆菌(Bacillus cereus)，特别是蜡状芽孢杆菌(B.cereus)菌株CNCM I-1562和坚强芽胞杆菌(Bacillus firmus)，菌株I-1582(登记号CNCM I-1582)，枯草芽孢杆菌菌株OST 30002(登记号NRRL B-50421)，苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)，特别是苏云金芽孢杆菌以色列亚种(B.thuringiensissubspecies israelensis)(血清型H-14)，菌株AM65-52(登记号ATCC 1276)，苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种(B.thuringiensis subsp.aizawai)，特别是菌株ABTS-1857(SD-1372)，苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种(B.thuringiensis subsp.kurstaki)菌株HD-1，苏云金芽孢杆菌拟步行甲亚种(B.thuringiensis subsp.tenebrionis)菌株NB 176(SD-5428)，穿刺芽孢杆菌(Pasteuria penetrans)，巴斯德氏芽菌属(Pasteuria spp.)(肾形线虫(Rotylenchulusreniformis nematode))-PR3(登记号ATCC SD-5834)，细黄链霉菌(Streptomycesmicroflavus)菌株AQ6121(＝QRD 31.013，NRRL B-50550)，鲜黄链霉菌(Streptomycesgalbus)菌株AQ 6047(登记号NRRL 30232)。

选自以下的真菌和酵母：球孢白僵菌(Beauveria bassiana)，特别是菌株ATCC74040；蜡蚧菌属(Lecanicillium spp.)，特别是菌株HRO LEC 12；绿僵菌(Metarhiziumanisopliae)，特别是菌株F52(DSM3884或ATCC 90448)；玫烟色拟青霉(Paecilomycesfumosoroseus)(现名：玫烟色棒束孢(Isaria fumosorosea))，特别是菌株IFPC 200613或菌株Apopka 97(登记号ATCC 20874)；和淡紫色拟青霉(Paecilomyces lilacinus)，特别是淡紫色拟青霉菌株251(AGAL 89/030550)；

选自以下的病毒：棉褐带卷蛾(Adoxophyes orana)(夏季水果卷叶蛾(summerfruit tortrix))颗粒体病毒(GV)、苹果蠹蛾(Cydia pomonella)(codling moth)颗粒体病毒(GV)、棉铃虫(Helicoverpa armigera)(cotton bollworm)核多角体病毒(NPV)、甜菜夜蛾(Spodoptera exigua)(beet armyworm)mNPV、草地贪夜蛾(Spodoptera frugiperda)(fall armyworm)mNPV和海灰翅夜蛾(Spodoptera littoralis)(非洲棉叶虫(Africancotton leafworm))NPV。

可以作为“接种剂(inoculant)”加入到植物或植物部位或植物器官并凭借其特定性能促进植物生长和植物健康的细菌和真菌。实例为：土壤杆菌属(Agrobacterium spp.)，茎瘤固氮根瘤菌(Azorhizobium caulinodans)，固氮螺菌属(Azospirillum spp.)，固氮菌属(Azotobacter spp.)，慢生根瘤菌属(Bradyrhizobium spp.)，伯克霍尔德菌属(Burkholderia spp.)，特别是洋葱伯克霍尔德菌(Burkholderia cepacia)(原名为洋葱假单胞菌(Pseudomonas cepacia))，巨孢囊霉属(Gigaspora spp.)或Gigasporamonosporum，球囊霉属(Glomus spp.)，蜡蘑属(Laccaria spp.)，布氏乳杆菌(Lactobacillus buchneri)，类球囊霉属(Paraglomus spp.)，Pisolithus tinctorus，假单胞菌属(Pseudomonas spp.)，根瘤菌属(Rhizobium spp.)，特别是三叶草根瘤菌(Rhizobium trifolii)，须腹菌属(Rhizopogon spp.)，硬皮马勃属(Scleroderma spp.)，乳牛肝菌属(Suillus spp.)和链霉菌属(Streptomyces spp.)。

可用作生物防治剂的植物提取物和由微生物形成的产物(包括蛋白质和次生代谢物)为：例如，大蒜(Allium sativum)、苦艾(Artemisia absinthium)、印楝素(azadirachtin)、Biokeeper WP、Cassianigricans、苦皮藤(Celastrus angulatus)、Chenopodium anthelminticum、几丁质、Armour-Zen、欧洲鳞毛蕨(Dryopteris filix-mas)、问荆(Equisetum arvense)、Fortune Aza、Fungastop、Heads Up(藜麦皂苷提取物(Chenopodium quinoa saponin extract))、除虫菊(pyrethrum)/除虫菊酯(pyrethrins)、苏里南苦木(Quassia amara)、栎(Quercus)、皂树(Quillaja)、Regalia、″Requiem

可各自地与本发明的一种或多种化合物和组合物混合的杀昆虫剂、杀螨剂和杀线虫剂的实例为：

(1)乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂，例如氨基甲酸酯类，例如棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、

(2)GABA门控氯化物通道阻断剂，例如环戊二烯有机氯类，例如氯丹(chlordane)和硫丹(endosulfan)，或苯基吡唑类(fiproles)，例如乙虫腈(ethiprole)和氟虫腈(fipronil)。

(3)钠通道调节剂，例如拟除虫菊酯类(pyrethroids)，例如氟丙菊酯(acrinathrin)、丙烯菊酯(allethrin)、d-顺式-反式丙烯菊酯、d-反式丙烯菊酯、联苯菊酯(bifenthrin)、生物丙烯菊酯(bioallethrin)、生物丙烯菊酯S-环戊烯基异构体、生物苄呋菊酯(bioresmethrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、β-氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯(cyhalothrin)、λ-三氟氯氰菊酯、γ-三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯(cypermethrin)、α-氯氰菊酯、β-氯氰菊酯、θ-氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、苯醚氰菊酯[(1R)-反式异构体](cyphenothrin[(1R)-trans isomer])、溴氰菊酯(deltamethrin)、右旋烯炔菊酯[(EZ)-(1R)异构体](empenthrin[(EZ)-(1R)isomer])、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、τ-氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、苄螨醚(halfenprox)、炔咪菊酯(imiprothrin)、噻嗯菊酯(kadethrin)、momfluorothrin、氯菊酯(permethrin)、苯醚菊酯[(1R)-反式异构体](phenothrin[(1R)-trans isomer])、右旋炔丙菊酯(prallethrin)、除虫菊素(pyrethrins)(除虫菊(pyrethrum))、苄呋菊酯(resmethrin)、氟硅菊酯(silafluofen)、七氟菊酯(tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、胺菊酯[(EZ)-(1R)异构体](tetramethrin[(EZ)-(1R)-isomer)])、四溴菊酯(tralomethrin)和四氟苯菊酯(transfluthrin)，或滴滴涕(DDT)，或甲氧滴滴涕(methoxychlor)。

(4)烟碱能乙酰胆碱受体(nAChR)竞争调节剂，例如新烟碱类(neonicotinoids)，例如啶虫脒(acetamiprid)、噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、烯啶虫胺(nitenpyram)、噻虫啉(thiacloprid)和噻虫嗪(thiamethoxam)，或烟碱(nicotine)，或氟啶虫胺腈(sulfoxaflor)，或氟吡呋喃酮(flupyradifurone)。

(5)烟碱能乙酰胆碱受体(nAChR)变构调节剂，例如多杀菌素类(spinosyns)，例如乙基多杀菌素(spinetoram)和多杀菌素(spinosad)。

(6)谷氨酸酯门控氯化物通道(GluCl)变构调节剂，例如阿维菌素类(avermectins)/米尔倍霉素类(milbemycins)，例如阿维菌素(abamectin)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin benzoate)、雷皮菌素(lepimectin)和弥拜菌素(milbemectin)。

(7)保幼激素模拟物，例如保幼激素类似物，例如烯虫乙酯(hydroprene)、烯虫炔酯(kinoprene)和烯虫酯(methoprene)，或苯氧威(fenoxycarb)，或吡丙醚(pyriproxyfen)。

(8)其他非特异性(多位点)抑制剂，例如烷基卤化物类，例如甲基溴和其他烷基卤化物；或氯化苦(chloropicrine)或硫酰氟(sulphuryl fluoride)或硼砂(borax)或吐酒石(tartar emetic)或异氰酸甲酯生成剂，例如棉隆(diazomet)和威百亩(metam)。

(9)弦音器官(Chordotonal Organ)调节剂，例如吡蚜酮(pymetrozine)或氟啶虫酰胺(flonicamide)。

(10)螨生长抑制剂，例如四螨嗪(clofentezine)、噻螨酮(hexythiazox)和氟螨嗪(diflovidazin)，或乙螨唑(etoxazole)。

(11)昆虫肠膜微生物干扰剂，例如苏云金芽孢杆菌以色列亚种(Bacillusthuringiensis subspecies israelensis)、球形芽孢杆菌(Bacillus sphaericus)、苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种(Bacillus thuringiensis subspecies aizawai)、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种(Bacillus thuringiensis subspecies kurstaki)、苏云金芽孢杆菌拟步行甲亚种(Bacillus thuringiensis subspecies tenebrionis)和B.t植物蛋白：Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1Fa、Cry1A.105、Cry2Ab、Vip3A、mCry3A、Cry3Ab、Cry3Bb、Cry34Ab1/35Ab1。

(12)线粒体ATP合酶抑制剂，例如ATP干扰剂，例如丁醚脲(diafenthiuron)，或有机锡化合物，例如三唑锡(azocyclotin)、三环锡(cyhexatin)和苯丁锡(fenbutatinoxide)，或炔螨特(propargite)，或四氯杀螨砜(tetradifon)。

(13)通过间断质子梯度的氧化磷酸化的解偶联剂，例如溴虫腈(chlorfenapyr)、二硝甲酚(DNOC)和氟虫胺(sulfluramid)。

(14)烟碱能乙酰胆碱受体通道阻断剂，例如杀虫磺(bensultap)、杀螟丹盐酸盐(cartap hydrochloride)、杀虫环(thiocyclam)和杀虫双(thiosultap-sodium)。

(15)0型几丁质生物合成抑制剂，例如双三氟虫脲(bistrifluron)、定虫隆(chlorfluazuron)、二氟脲(diflubenzuron)、氟环脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、虱螨脲(lufenuron)、氟酰脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氟苯脲(teflubenzuron)和杀铃脲(triflumuron)。

(16)1型几丁质生物合成抑制剂，例如噻嗪酮(buprofezin)。

(17)蜕皮干扰剂(尤其是对于双翅目，即双翅类昆虫(dipterans))，例如灭蝇胺(cyromazine)。

(18)蜕皮激素受体激动剂，例如环虫酰肼(chromafenozide)、氯虫酰肼(halofenozide)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)和虫酰肼(tebufenozide)。

(19)章鱼胺受体激动剂，例如双甲脒(amitraz)。

(20)线粒体复合物III电子传递抑制剂，例如氟蚁腙(hydramethylnone)或灭螨醌(acequinocyl)或嘧螨酯(fluacrypyrim)。

(21)线粒体复合物I电子传递抑制剂，例如METI杀螨剂类，例如喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧螨醚(pyrimidifen)、哒螨灵(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)和唑虫酰胺(tolfenpyrad)，或鱼藤酮(rotenone)(鱼藤属(Derris))。

(22)电压依赖型钠通道阻断剂，例如茚虫威(indoxacarb)或氰氟虫腙(metaflumizone)。

(23)乙酰基辅酶A(CoA)羧化酶抑制剂，例如特窗酸和特特拉姆酸(tetramicacid)衍生物，例如螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)和螺虫乙酯(spirotetramat)。

(24)线粒体复合物IV电子传递抑制剂，例如膦类，例如磷化铝、磷化钙、膦和磷化锌，或氰化物类，例如氰化钙、氰化钾和氰化钠。

(25)线粒体复合物II电子传递抑制剂，例如β-酮腈衍生物类(beta-keto nitrilederivatives)，例如腈吡螨酯(cyenopyrafen)和丁氟螨酯(cyflumetofen)和甲酰苯胺类(carboxanilides)，例如pyflubumide。

(28)兰尼碱(ryanodine)受体调节剂，例如二酰胺类，例如氯虫苯甲酰胺(chlorantraniliprole)、氰虫酰胺(cyantraniliprole)和氟虫双酰胺(flubendiamide)，

其他活性化合物，例如啶喃环丙虫酯(Afidopyropen)、阿福拉纳(Afoxolaner)、印楝素(Azadirachtin)、Benclothiaz、苯螨特(Benzoximate)、联苯肼酯(Bifenazate)、溴虫氟苯双酰胺(Broflanilide)、溴螨酯(Bromopropylate)、灭螨猛(Chinomethionat)、氯丙炔菊酯(chloroprallethrin)、冰晶石(Cryolite)、环溴虫酰胺(Cyclaniliprole)、环氧虫啶(Cycloxaprid)、氯氟氰虫酰胺(Cyhalodiamide)、Dicloromezotiaz、三氯杀螨醇(Dicofol)、ε-甲氧苄氟菊酯(Epsilon metofluthrin)、e-Momfluthrin、Flometoquin、Fluazaindolizine、联氟砜(Fluensulfone)、嘧虫胺(Flufenerim)、氟菌螨酯(Flufenoxystrobin)、丁虫腈(Flufiprole)、Fluhexafon、氟吡菌酰胺(Fluopyram)、氟雷拉纳(Fluralaner)、Fluxametamide、呋喃虫酰肼(Fufenozide)、戊吡虫胍(Guadipyr)、Heptafluthrin、氯噻啉(Imidaclothiz)、异菌脲(Iprodione)、κ-联苯菊酯(kappa-Bifenthrin)、κ-七氟菊酯(kappa-Tefluthrin)、Lotilaner、氯氟醚菊酯(Meperfluthrin)、哌虫啶(Paichongding)、啶虫丙醚(Pyridalyl)、Pyrifluquinazon、嘧螨胺(Pyriminostrobin)、Spirobudiclofen、四氟醚菊酯(Tetramethylfluthrin)、氟氰虫酰胺(Tetraniliprole)、四氯虫酰胺(Tetrachlorantraniliprole)、Tiigolaner、Tioxazafen、硫氟肟醚(Thiofluoximate)、三氟苯嘧啶(Triflumezopyrim)和碘甲烷(iodomethane)；其他基于坚强芽孢杆菌(Bacillus firmus)的制剂(I-1582，BioNeem，Votivo)，和下列化合物：1-{2-氟-4-甲基-5-[(2，2，2-三氟乙基)亚磺酰基]苯基}-3-(三氟甲基)-1H-1，2，4-三唑-5-胺(由WO2006/043635获知)(CAS 885026-50-6)、{1′-[(2E)-3-(4-氯苯基)丙-2-烯-1-基]-5-氟螺[吲哚-3，4′-哌啶]-1(2H)-基}(2-氯吡啶-4-基)甲酮(由WO2003/106457获知)(CAS 637360-23-7)、2-氯-N-[2-{1-[(2E)-3-(4-氯苯基)丙-2-烯-1-基]哌啶-4-基}-4-(三氟甲基)苯基]异烟酰胺(由WO2006/003494获知)(CAS 872999-66-1)、3-(4-氯-2，6-二甲基苯基)-4-羟基-8-甲氧基-1，8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(由WO 2010052161获知)(CAS 1225292-17-0)、3-(4-氯-2，6-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1，8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙基碳酸酯(由EP 2647626获知)(CAS-1440516-42-6)、4-(丁-2-炔-1-基氧基)-6-(3，5-二甲基哌啶-1-基)-5-氟嘧啶(由WO2004/099160获知)(CAS 792914-58-0)、PF1364(由JP2010/018586获知)(CAS 登记号1204776-60-2)、N-[(2E)-1-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]吡啶-2(1H)-亚基]-2，2，2-三氟乙酰胺(由WO2012/029672获知)(CAS 1363400-41-2)、(3E)-3-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-吡啶亚基]-1，1，1-三氟-丙-2-酮(由WO2013/144213获知)(CAS 1461743-15-6)、N-[3-(苄基氨基甲酰基)-4-氯苯基]-1-甲基-3-(五氟乙基)-4-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(由WO2010/051926获知)(CAS 1226889-14-0)、5-溴-4-氯-N-[4-氯-2-甲基-6-(甲基氨基甲酰基)苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)吡唑-3-甲酰胺(由CN103232431获知)(CAS 1449220-44-3)、4-[5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氢-5-(三氟甲基)-3-异

可以与本发明的一种或多种化合物和组合物混合的安全剂的实例为例如解草嗪(benoxacor)、解毒喹(cloquintocet(-mexyl))、解草胺腈(cyometrinil)、环丙磺酰胺(cyprosulfamide)、二氯丙烯胺(dichlormid)、解草唑(fenchlorazole(-ethyl))、解草啶(fenclorim)、解草胺(flurazole)、氟草肟(fluxofenim)、解草

可以与本发明的一种或多种化合物和组合物混合的除草剂的实例为：

乙草胺(acetochlor)、三氟羧草醚(acifluorfen)、三氟羧草醚钠盐(acifluorfen-sodium)、苯草醚(aclonifen)、甲草胺(alachlor)、二丙烯草胺(allidochlor)、禾草灭(alloxydim)、禾草灭钠盐(alloxydim-sodium)、莠灭净(ametryn)、氨唑草酮(amicarbazone)、先甲草胺(amidochlor)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲基苯基)-5-氟吡啶-2-甲酸、环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)、环丙嘧啶酸钾盐(aminocyclopyrachlor-potassium)、环丙嘧啶酸甲酯(aminocyclopyrachlor-methyl)、氯氨吡啶酸(aminopyralid)、杀草强(amitrole)、氨基磺酸铵、莎稗磷(anilofos)、磺草灵(asulam)、莠去津(atrazine)、唑啶草酮(azafenidin)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除灵(benazolin)、草除灵乙酯(benazolin-ethyl)、乙丁氟灵(benfluralin)、呋草黄(benfuresate)、苄嘧磺隆(bensulfuron)、苄嘧磺隆甲酯(bensulfuron-methyl)、地散磷(bensulide)、灭草松(bentazone)、双环磺草酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、氟吡草酮(bicyclopyron)、甲羧除草醚(bifenox)、双丙氨膦(bialaphos)、双丙氨膦钠盐(bilanafos-sodium)、双草醚(bispyribac)、双草醚钠盐(bispyribac-sodium)、除草定(bromacil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、溴酚肟(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)、溴苯腈丁酸盐(bromoxynil-butyrate)、溴苯腈钾盐(bromoxynil-potassium)、溴苯腈庚酸盐(bromoxynil-heptanoate)和溴苯腈辛酸盐(bromoxynil-octanoate)、羟草酮(busoxinone)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、抑草磷(butamifos)、丁烯草胺(butenachlor)、仲丁灵(butralin)、丁氧环酮(butroxydim)、丁草敌(butylate)、唑草胺(cafenstrole)、双酰草胺(carbetamide)、氟唑草酮(carfentrazone)，氟唑草酮乙酯(carfentrazone-ethyl)、草灭畏(chloramben)、氯溴隆(chlorbromuron)、伐草克(chlorfenac)、伐草克钠盐(chlorfenac-sodium)、燕麦酯(chlorfenprop)、氯芴素(chlorflurenol)、氯芴素甲酯(chlorflurenol-methyl)、氯草敏(chloridazon)、氯嘧磺隆(chlorimuron)、氯嘧磺隆乙酯(chlorimuron-ethyl)、氯酞酰亚胺(chlorophthalim)、绿麦隆(chlorotoluron)、氯酞酸甲酯(chlorthal-dimethyl)、氯磺隆(chlorsulfuron)、吲哚酮(cinidon)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、环庚草醚(cinmethylin)、醚磺隆(cinosulfuron)、氯酰草膦(clacyfos)、烯草酮(clethodim)、炔草酸(clodinafop)、炔草酯(clodinafop-propargyl)、异

植物生长调节剂的实例为：

阿拉酸式苯(acibenzolar)、阿拉酸式苯-S-甲基(acibenzolar-S-methyl)、5-氨基乙酰丙酸(5-aminolevolinic acid)、环丙嘧啶醇(ancymidol)、6-苄基氨基嘌呤(6-benzylaminopurine)、芸苔素内酯(Brassinolid)、儿茶酸(catechine)、矮壮素(chlormequatchloride)、调果酸(cloprop)、环丙酰胺酸(cyclanilide)、3-(环丙-1-烯基)丙酸、丁酰肼(daminozide)、棉隆(dazomet)、正癸醇、调呋酸(dikegulac)、调呋酸钠(dikegulac-sodium)、茵多酸(endothal)、茵多酸二钾(endothal-dipotassium)、茵多酸二钠(endothal-disodium)和茵多酸单(N，N-二甲基烷基铵)、乙烯利(ethephon)、氟节胺(flumetralin)、9-羟基芴甲酸(flurenol)、芴丁酯(flurenol-butyl)、呋嘧醇(flurprimidol)、氯吡脲(forchlorfenuron)、赤霉酸(gibberellic acid)、抗倒胺(inabenfide)、吲哚-3-乙酸(indol-3-acetic acid(IAA))、4-吲哚-3-基丁酸、稻瘟灵(isoprothiolane)、烯丙苯噻唑(probenazole)、茉莉酸(jasmonic acid)、马来酸酰肼(maleic hydrazide)、甲哌啶(mepiquat chloride)、1-甲基环丙烯、茉莉酸甲基酯(methyljasmonate)、2-(1-萘基)乙酰胺、1-萘基乙酸、2-萘氧基乙酸、硝基苯酚盐混合物(nitrophenolate mixture)、多效唑(paclobutrazol)、N-(2-苯基乙基)-β-氨基丙酸、N-苯基邻氨甲酰苯甲酸(N-phenylphthalamic acid)、调环酸(prohexadione)、调环酸钙(prohexadione-calcium)、茉莉酮(prohydrojasmone)、水杨酸、独角金内酯(strigolactone)、四氯硝基苯(tecnazene)、噻苯隆(thidiazuron)、三十烷醇(triacontanol)、trinexapac、抗倒酯(trinexapac-ethyl)、tsitodef、烯效唑(uniconazole)、精烯效唑(uniconazole-P)。

本发明的一种或多种化合物和组合物具有有效的植物防御调节潜力。它们可用于防治不想要的细菌，尤其是黄单胞菌属的细菌。本发明的一种或多种化合物和组合物可用于保护种子、发芽的种子、新发幼苗、植物、植物部位、果实、收获的物品和/或植物生长的土壤。

本文中所使用的防治(control或controlling)涵盖预防性、保护性、治疗性和根除性处理不想要的微生物。

因此，本发明涉及一种防治由黄单胞菌属的细菌所引起的细菌性病害的方法，其包括以下步骤：将至少一种本发明的化合物或至少一种本发明的组合物施用于植物、植物部位、种子、果实或植物生长的土壤。

通常，在将本发明的一种或多种化合物和组合物用在防治细菌性病害的治疗性或保护性方法中时，将它们以有效且与植物相容的量施用于植物、植物部位、果实、种子或植物生长的土壤或基质。可用于栽培植物的合适的基质包括无机基质，例如矿棉，尤其是石棉、珍珠岩、砂土或砾石；有机基质，例如泥炭、松树皮或锯末；以及基于石油的基质，例如聚合物泡沫或塑料珠。有效且与植物相容的量是指这样的量，其足以防治农田上存在或易于出现的细菌，并且不会引起所述作物产生任何明显的植物毒性症状。该量可以在较大范围内变化，这取决于要防治的病原体、作物类型、作物生长阶段、气候条件以及所使用的本发明的各个化合物或组合物。该量可以通过在本领域技术人员能力范围内的系统性田间试验确定。由细菌性病原体(例如，黄单胞菌属(例如，野油菜黄单胞菌水稻致病变种(Xanthomonas campestris pv.Oryzae))、假单胞菌属(例如，丁香假单胞菌甜瓜致病变种(Pseudomonas syringae pv.Lachrymans))、欧文属(例如，解淀粉欧文菌(Erwiniaamylovora)))所引起的病害可通过本发明的化合物来防治。式(I)的化合物还可有效地用于防治植物上的植物病原性真菌。

本发明的一种或多种化合物和组合物可以施用至任何植物或植物部位。

植物意指所有的植物和植物种群，例如想要和不想要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可以是可以通过常规育种和优化法或通过生物技术和基因工程方法或这些方法的结合而获得的植物，包括遗传修饰植物(GMO或转基因植物)以及受或不受植物育种权(plant breeders’rights)保护的植物栽培种。

遗传修饰植物(GMO或转基因植物)为异源基因被稳定地整合至基因组中的植物。术语“异源基因”主要意指这样的基因：在植物体外提供或组装，并且当其被引入细胞核、叶绿体或线粒体基因组时，该基因通过表达目的蛋白或多肽或通过下调或沉默其他存在于植物中的一种或多种基因(利用例如反义技术、共抑制技术、RNA干扰-RNAi-技术或microRNA-miRMA-技术)赋予转化植物新的或改进的农学特性或其他特性。位于基因组中的异源基因也称为转基因。由其在植物基因组中的具体位置定义的转基因称为转化株系或转基因株系。

植物栽培种应当理解为意指具有新特性(“性状”)并且已通过常规育种、诱变或重组DNA技术得到的植物。它们可为栽培种、变种、生物型或基因型。

植物部位应当理解为意指植物的地上和地下的所有部位和器官，如芽、叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实、种子、根、块茎和根茎。植物部位还包括采收材料以及无性和有性繁殖材料，例如插枝、块茎、根茎、分株及种子。

可根据本发明的方法处理的植物包括以下：棉花、亚麻、葡萄藤、水果、蔬菜，如蔷薇科属种(Rosaceae sp.)(例如仁果类，如苹果和梨，以及核果类，例如杏、樱桃、扁桃和桃，以及无核小果类，例如草莓)、Ribesioidae属种、胡桃科属种(Juglandaceae sp.)、桦木科属种(Betulaceae sp.)、漆树科属种(Anacardiaceae sp.)、壳斗科属种(Fagaceae sp.)、桑科属种(Moraceae sp.)、木犀科属种(Oleaceae sp.)、猕猴桃科属种(Actinidaceaesp.)、樟科属种(Lauraceae sp.)、芭蕉科属种(Musaceae sp.)(例如香蕉树和香蕉种植园)、茜草科属种(Rubiaceae sp.)(例如咖啡)、山茶科属种(Theaceae sp.)、梧桐科属种(Sterculiceae sp.)、芸香科属种(Rutaceae sp.)(例如柠檬、橙子和葡萄柚)、茄科属种(Solanaceae sp.)(例如番茄)、百合科属种(Liliaceae sp.)、紫菀科属种(Asteraceaesp.)(例如莴苣)、伞形科属种(Umbelliferae sp.)、十字花科属种(Cruciferae sp.)、藜科属种(Chenopodiaceae sp.)、葫芦科属种(Cucurbitaceae sp.)(例如黄瓜)、葱科属种(Alliaceae sp.)(例如韭葱、洋葱)、蝶形花科属种(Papilionaceae sp.)(例如豌豆)；主要作物植物，如禾本科属种(Gramineae sp.)(例如玉米、草坪草、谷类(如小麦、黑麦、稻、大麦、燕麦、黍和黑小麦))、菊科属种(Asteraceae sp.)(例如向日葵)、十字花科属种(Brassicaceae sp.)(例如白球甘蓝、红球甘蓝、花茎甘蓝、花椰菜、抱子甘蓝、小白菜、球茎甘蓝、小红萝卜，以及油菜、芥菜、辣根和水芹)、豆科属种(Fabacae sp.)(例如菜豆、花生)、蝶形花科属种(Papilionaceae sp.)(例如大豆)、茄科属种(Solanaceae sp.)(例如马铃薯)、藜科属种(Chenopodiaceae sp.)(例如糖用甜菜、饲用甜菜、瑞士甜菜、甜菜根)；园林和森林中的有用植物和观赏植物；以及这些植物各自的基因修饰品种。

可以通过上述公开的方法处理的植物和植物栽培种包括对一种或多种生物胁迫具有抗性的植物和植物栽培种，即所述植物对动物和微生物有害物(例如线虫、昆虫、螨类、植物病原性真菌、细菌、病毒和/或类病毒)具有更好的防御。

可以通过上述公开的方法处理的植物和植物栽培种包括那些对一种或多种非生物胁迫具有抗性的植物。非生物胁迫条件可包括例如干旱、低温暴露、热暴露、渗透胁迫、水涝、提高的土壤盐度、增强的矿物暴露、臭氧暴露、强光暴露、有限的氮营养素利用率、有限的磷营养素利用率、避荫。

可以通过上述公开的方法处理的植物和植物栽培种包括那些以提高的产量特性为特征的植物。所述植物中提高的产量可为以下因素的结果：例如，改良的植物生理机能、生长和发育，如水利用效率、持水效率、改善的氮利用率、增强的碳同化作用、改善的光合作用、提高的发芽率和加速的成熟。产量还可受到改进的植物体系结构(plantarchitecture)的影响(在胁迫和非胁迫条件下)，所述植物体系结构包括但不限于：提早开花、对杂交种子生产的开花控制、幼苗活力、植株大小、节间数和节间距、根系生长、种子大小、果实大小、荚果大小、荚果数或穗数、每个荚果或穗的种子数量、种子质量、增强的种子饱满度、减少的种子散布、减少的荚开裂以及抗倒伏。其他的产量性状包括种子组成，如碳水化合物含量和组成，例如棉花或淀粉、蛋白质含量、油含量和组成、营养价值、抗营养化合物减少、改善的可加工性和更好的贮存稳定性。

可以通过上述公开的方法处理的植物和植物栽培种包括为杂交植物的植物和植物栽培种，该杂交植物已表达出杂种优势或杂交活力的特征，这通常导致更高的产量、活力、健康和对生物和非生物胁迫的抗性。

可以通过上述公开的方法处理的植物和植物栽培种(通过植物生物技术方法例如基因工程而获得)包括这样的植物或植物栽培种，其为除草剂耐受性植物，即对一种或多种给定的除草剂具有耐受性的植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择包含赋予这类除草剂耐受性的突变的植物而获得。

可以通过上述公开的方法处理的植物和植物栽培种(通过植物生物技术方法例如基因工程获得)包括这样的植物或植物栽培种，其为昆虫抗性转基因植物，即对某些目标昆虫的侵袭具有抗性的植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择包含赋予这类昆虫抗性的突变的植物而获得。

可以通过上述公开的方法处理的植物和植物栽培种(通过植物生物技术方法例如基因工程获得)包括这样的植物或植物栽培种，其为病害抗性转基因植物，即对某些目标昆虫的侵袭具有抗性的植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择包含赋予这类昆虫抗性的突变的植物而获得。

可以通过上述公开的方法处理的植物和植物栽培种(通过植物生物技术方法如基因工程获得)包括对非生物胁迫具有耐受性的植物和植物栽培种。这类植物可通过遗传转化或通过选择包含赋予这类胁迫抗性的突变的植物而获得。

可以通过上述公开的方法处理的植物和植物栽培种(通过植物生物技术方法如基因工程获得)包括这样的植物或植物栽培种，其显示出改变的采收产品的数量、质量和/或贮存稳定性，和/或改变的采收产品的特定成分的性质。

可以通过上述公开的方法处理的植物和植物栽培种(通过植物生物技术方法如基因工程获得)包括具有改变的纤维特性的植物和植物栽培种，例如棉花植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择包含赋予这类改变的纤维特性的突变的植物而获得。

可以通过上述公开的方法处理的植物和植物栽培种(通过植物生物技术方法如基因工程获得)包括具有改变的油分布特性的植物和植物栽培种，例如油菜或相关的芸苔属(Brassica)植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择包含赋予这类改变的油分布特性的突变的植物而获得。

可以通过上述公开的方法处理的植物和植物栽培种(通过植物生物技术方法如基因工程获得)包括具有改变的种子落粒(shattering)特性的植物和植物栽培种，例如油菜或相关的芸苔属(Brassica)植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择包含赋予这类改变的种子落粒特征的突变的植物而获得，且包括具有延迟或减少的种子落粒的植物，例如油菜植物。

可以通过上述公开的方法处理的植物和植物栽培种(通过植物生物技术方法如基因工程获得)包括具有改变的翻译后蛋白质修饰模式的植物和植物栽培种，例如烟草植株。

基于以下实施例可以进一步理解本发明教导的方面，所述实施例不应解释为以任何方式限制本发明的教导的范围。

实施例

将1.35g(5.04mmol)的3-乙酰氨基-4，5-二氯噻吩-2-甲酸甲酯溶解于2.1mL(25.18mmol)的37％(w/w)盐酸水溶液和8.2mL甲醇的混合物中。将混合物在75℃下加热3小时。将经冷却的反应混合物在0℃下用30％(w/w)氢氧化钠溶液处理。用乙酸乙酯萃取所得溶液。经合并的有机层用硫酸镁干燥，过滤并在减压下浓缩，得到812mg(纯度98％，产率70％)的棕色固体状的3-氨基-4，5-二氯噻吩-2-甲酸甲酯，将其按原样用于下一步骤。LogP＝3.11。(M+H)＝226。

在0℃下，向763mg(3.41mmol)的溴化铜(II)和0.53mL(纯度90％，3.99mmol)的亚硝酸叔丁酯于10.5mL无水乙腈中的溶液中分批添加600mg(纯度88％，2.33mmol)的3-氨基-4，5-二氯噻吩-2-甲酸甲酯。在气体释放之后，将溶液在室温下搅拌18小时。将反应混合物用乙酸乙酯稀释，并且用1M盐酸水溶液酸化。用乙酸乙酯萃取水层三次。经合并的有机层用硫酸镁干燥，过滤并在减压下浓缩。通过硅胶柱色谱(梯度正庚烷/乙酸乙酯)纯化残余物，得到563mg(纯度98％，产率82％)的黄色固体状的3-溴-4，5-二氯噻吩-2-甲酸甲酯。LogP＝3.99。(M+H)＝288。

向250mg(0.86mmol)的3-溴-4，5-二氯噻吩-2-甲酸甲酯于5mL四氢呋喃中的溶液中滴加1mL的1.9M氢氧化钾水溶液(1.9mmol)。将反应物在室温下搅拌18小时。将反应混合物用乙酸乙酯、水和饱和碳酸氢钠水溶液稀释。将有机层用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤两次。在0℃下，经合并的水层小心地用37％(w/w)盐酸水溶液酸化并用乙酸乙酯萃取。经合并的有机层用硫酸镁干燥，过滤并在减压下浓缩，得到219mg(纯度96％，产率88％)的白色固体状的3-溴-4，5-二氯噻吩-2-甲酸。Logp＝2.51。(M-H)＝273。

在惰性气氛下的5mL微波小瓶中，将157mg(0.93mmol)的2-氯-1，3-二甲基咪唑鎓氯化物溶解于3mL二氯甲烷中的溶液添加至197mg(0.72mmol)的3-溴-4，5-二氯噻吩-2-甲酸和0.54mL(3.07mmol)N，N-二异丙基乙胺溶解于7mL二氯甲烷中的溶液。在搅拌5min之后，添加200mg(1.43mmol)的甘氨酸乙酯盐酸盐(1∶1)，并将反应混合物在室温下搅拌20小时。将反应混合物用水淬灭并用二氯甲烷萃取。经合并的有机层用硫酸镁干燥，过滤并在减压下浓缩。通过硅胶柱色谱(梯度正庚烷/乙酸乙酯)纯化残余物，得到209mg(纯度100％，产率81％)的白色固体状的N-[(3-溴-4，5-二氯-2-噻吩基)羰基]甘氨酸乙酯。Logp＝3.33。(M+H)＝360。

在惰性气氛下的5mL微波小瓶中，依次添加100mg(0.27mmol)的N-[(3-溴-4，5-二氯-2-噻吩基)羰基]甘氨酸乙酯、25mg(0.41mmol)的甲基硼酸、3.1mg(0.01mmol)的乙酸钯(II)、7.8mg(0.02mmol)的三环己基膦和206mg(0.96mmol)的磷酸三钾，随后添加经脱气的甲苯(1.25mL)和水(0.13mL)。密封小瓶，并将反应混合物在100℃下搅拌18小时。将反应混合物用水稀释并用二氯甲烷萃取。合并的有机层经Chem Elut

向154mg(0.50mmol)的4，5-二溴-3-甲基噻吩-2-甲酸和183mg(1.00mmol)的DL-缬氨酸乙酯盐酸盐溶解于3mL四氢呋喃中的溶液中添加0.21mL(1.51mmol)的三乙胺，随后添加0.45mL(0.75mmol)50％(w/w)的丙烷膦酸酐的乙酸乙酯溶液。将反应混合物在室温下搅拌2小时。将反应混合物用饱和碳酸氢钠水溶液淬灭并用乙酸乙酯萃取。合并的有机层用硫酸镁干燥，过滤并在减压下浓缩。通过硅胶柱色谱(梯度正庚烷/乙酸乙酯)纯化残余物，得到103mg(纯度95％，产率45％)的白色固体状的N-[(4，5-二溴-3-甲基-2-噻吩基)羰基]-缬氨酸乙酯。LogP＝4.32。(M+H)＝426。

向164mg(0.38mmol)的N-[(4，5-二溴-3-甲基-2-噻吩基)羰基]-缬氨酸乙酯于3mL四氢呋喃中的溶液中滴加0.81mL的1M氢氧化锂溶液(0.81mmol)。将反应物在室温下搅拌18小时。将反应混合物用乙酸乙酯和饱和碳酸氢钠水溶液稀释。将有机层用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤两次。在0℃下，将合并的水层小心地用37％(w/w)盐酸水溶液酸化并用乙酸乙酯萃取。将合并的有机层用硫酸镁干燥，过滤并在减压下浓缩，得到151mg(纯度98％，产率96％)的白色固体状的N-[(4，5-二溴-3-甲基-2-噻吩基)羰基]-缬氨酸。LogP＝2.92。(M+H)＝398。

向200mg(0.60mmol)的1-{[(4-溴-3-甲基-2-噻吩基)羰基]氨基}环丙烷甲酸乙酯(化合物IXa.01)于6mL无水N，N-二甲基甲酰胺中的溶液中添加129mg(0.72mmol)的N-溴代丁二酰亚胺。将反应物在50℃下搅拌18小时。将反应混合物在乙酸乙酯与水之间进行分配，并用乙酸乙酯萃取。将合并的有机层经Chem Elut

向92mg(0.27mmol)的4-溴-5-[(叔丁氧基羰基)氨基]-3-甲基噻吩-2-甲酸(化合物XIIIa.02)和67mg(0.41mmol)的1-氨基环丙烷甲酸乙酯盐酸盐溶于1.4mL二氯甲烷中的溶液中添加0.14mL(0.82mmol)的N，N-二异丙基乙胺，随后添加135mg(0.35mmol)的1-[双(二甲基氨基)亚甲基]-1H-1，2，3-三唑并[4，5-b]吡啶鎓3-氧化物六氟磷酸盐。将反应混合物在室温下搅拌3.5小时。将反应混合物用水淬灭并用二氯甲烷萃取。将合并的有机层经Chem Elut

向60mg(0.13mmol)的1-[(叔丁氧基羰基)氨基]-3-甲基-2-噻吩基}羰基)氨基]环丙烷甲酸酯于0.60mL氯仿中的溶液中添加0.62mL三氟乙酸。将反应物在室温下搅拌18小时。将反应混合物用甲苯稀释并在减压下浓缩。通过制备型高效液相色谱(梯度乙腈/乙酸铵(1mM)水溶液)纯化残余物，得到35mg(纯度100％，产率74％)的白色固体状的1-{[(5-氨基-4-溴-3-甲基-2-噻吩基)羰基]氨基}环丙烷甲酸乙酯。LogP＝1.92。(M+H)＝347。

在0℃下，向溴化铜(II)(28.9mg，0.13mmol)于0.5mL无水乙腈中的溶液中滴加亚硝酸叔丁酯(17μL，0.13mmol)。使反应混合物升温至室温，然后滴加30mg(0.08mmol)的1-{[(5-氨基-4-溴-3-甲基-2-噻吩基)羰基]氨基}环丙烷甲酸乙酯于0.7mL无水乙腈中的溶液。将反应混合物在室温下搅拌2小时。将反应混合物用乙酸乙酯稀释并小心地用1M盐酸水溶液酸化。用乙酸乙酯萃取水层三次。合并的有机层用硫酸镁干燥，过滤并在减压下浓缩。通过硅胶柱色谱(梯度正庚烷/乙酸乙酯)纯化残余物，得到11mg(纯度100％，产率31％)的白色固体状的1-{[(4，5-二溴-3-甲基-2-噻吩基)羰基]氨基}环丙烷甲酸乙酯。LogP＝3.19。(M+H)＝410。

表I.1、I.2、I.3、I.4、I.5、I.6和I.7中所示的本发明的示例性化合物以类似于上文所提供的实施例和/或根据本文中所公开方法的一般性描述来制备。除非另有说明，示例性化合物为外消旋的。

下表I.2以非限制性的方式说明式(IVa)的中间体的实施例。

注：Me：甲基，Et：乙基

下表I.3以非限制性的方式说明式(VIa)的中间体的实施例。

注：Me：甲基，Et：乙基

下表I.4以非限制性的方式说明式(VIIIa)的中间体的实施例。

注：Me：甲基，Et：乙基

下表I.5以非限制性的方式说明式(IXa)和(IXb)的中间体的实施例。

注：Me：甲基，Et：乙基

下表I.6以非限制性的方式说明式(Xa)和(XIa)的中间体的实施例。

注：Me：甲基，Et：乙基

下表I.7以非限制性的方式说明式(XIIIa)的中间体的实施例。

注：Me：甲基，Et：乙基

在上表中，根据EEC directive 79/831 Annex V.A8，通过HPLC(高效液相色谱)在反相柱上使用下述方法进行LogP值的测量：

如果在同一方法内，可获得多于一个LogP值，则示出所有的值并且以“+”分开。

使用具有已知LogP值的直链烷-2-酮(具有3至16个碳原子)进行校准(LogP值的测量通过在连续的烷酮之间的线性内插法使用保留时间进行)。使用200nm至400nm的UV光谱和色谱信号的峰值测定λ

NMR-峰列表

表A提供了上表所公开的一些化合物的NMR数据(

所选实施例的

因此，一个实例的峰值列表采用以下形式：

δ

尖锐信号的强度与以厘米计的NMR光谱的打印实例的信号的高度相关，并且示出信号强度的真实关系。由宽信号可以示出多个峰或信号中部以及其与光谱中最强信号相比的相对强度。

为校准

另外，如同常规

为了示出在溶剂和/或水的δ范围内的化合物信号，溶剂的常规峰，例如在DMSO-D

目标化合物的立体异构体的峰和/或杂质的峰通常具有比目标化合物(例如具有＞90％的纯度)的峰平均更低的强度。

这些立体异构体和/或杂质对于特定制备方法可以是典型的。因此，它们的峰可借助“副产品指纹图谱”帮助识别制备方法的再现性。

技术人员在使用已知方法(MestreC，ACD模拟，以及利用凭经验评估的预期值)计算目标化合物的峰时，可以任选地使用附加的强度滤波器按照需要分离出目标化合物的峰。这种分离类似于常规

带有峰列表的NMR数据说明的其他详情可见于研究公开数据库第564025号(Research Disclosure Database Number 564025)的出版物“Citation of NMR PeaklistData within Patent Applications”。

生物数据

溶剂：DMSO

培养基：LB肉汤培养基(Luria Broth Miller)Sigma

接种物：细菌悬浮液

将待测试的化合物溶解于DMSO，并且将溶液用于制备所需的浓度范围。在测试中使用的DMSO的最终浓度为≤1％。

接种物由在液体培养基中生长的细菌的预培养物制备，并稀释至所需的光密度(OD)。

在液体培养物测试中，评估化合物抑制细菌生长的能力。将化合物以所需浓度添加至含有细菌悬浮液的培养基中。在温育24h之后，通过光谱法测量细菌生长以测定化合物的功效。通过将在含有化合物的孔中的吸光度与在不合化合物的对照孔中的吸光度进行比较来测定抑制性。

在此测试中，本发明的以下化合物在20ppm的所测试化合物浓度下不显示出直接的活性：I.01；I.02；I.03；I.04；I.05；I.06；I.07；I.08；I.09；I.10；I.11；I.12；I.13；I.14；I.15；I.17；I.18；I.19；I.20；I.21；I.22；I.23；I.24；I.25；I.26；I.27；I.28；I.29；I.30；I.31；I.32；I.33；I.34；I.35；I.36；I.37；I.38；I.39；I.40；I.41；I.42；I.43；I.44；I.45；I.46；I.47；I.48；I.49；I.50；I.51；I.52；I.53；I.54；I.55；I.56；I.57；I.58；I.59；I.60；I.61。

所测试化合物通过在丙酮/二甲基亚砜/

通过喷洒上述所制备的化合物来处理甘蓝菜的幼株。仅用丙酮/二甲基亚砜/

在72小时之后，通过用野油菜黄单胞菌野油菜致病变种的水性细菌悬浮液喷洒叶片来侵染植物。将受侵染的甘蓝菜植物在27℃和95％相对湿度下培育8或10天。

在接种后8或10天评估测试。0％意指相当于对照植物的功效，而100％的功效意指未观测到病害。

在该测试中，本发明的以下化合物在31ppm的所测试化合物浓度下显示出70％-79％的功效：I.08；I.11；I.32；I.34；I.44；I.45；I.50；I.59；I.60；I.68；I.74；I.79；I.80；I.81；I.82；I.90；I.58。

在该测试中，本发明的以下化合物在31ppm的所测试化合物浓度下显示出80％-89％的功效：I.02；I.15；I.16；I.20；I.25；I.33；I.36；I.40；I.42；I.43；I.52；I.53；I.57。

在该测试中，本发明的以下化合物在31ppm的所测试化合物浓度下显示出90％-100％的功效：I.03；I.04；I.21；I.31；I.41；I.55；I.56。

在与实施例B中所述相同的条件下，将化合物CMP3、CMP4、CMP5和CMP6在野油菜黄单胞菌野油菜致病变种(甘蓝菜的黑腐病)的体内预防性试验中进行测试。

根据US 5,534,541的教导来制备化合物CMP3、CMP4、CMP5和CMP6。

结果如下表所示。

＊S对映体

使含有与PR

将经模拟处理叶片的背景荧光设定为1.00。水杨酸处理(300ppm)产生2.70的相对荧光值，从而证明测试系统的有效性。

在该测试中，本发明的以下化合物在300ppm的化合物浓度下显示出至少大于2的相对荧光值：I.01；I.03；I.04；I.05；I.06；I.07；I.08；I.09；I.11；I.13；I.16；I.19；I.20；I.21；I.23；I.24；I.26；I.29；I.30；I.32；I.33；I.35；I.36；I.37；I.39；I.43；I.46；I.47；I.48；I.49；I.50；I.51；I.52；I.53；I.54；I.55；I.57；I.58；I.59；I.60；I.61；I.63；I.64；I.65；I.66；I.67；I.68；I.71；I.72；I.73；I.75；I.76；I.77；I.78；I.79；I.80；I.81；I.82；I.83；I.84；I.85；I.86；I.87；I.88；I.89；I.90；I.91。在该测试中，本发明的以下化合物在75ppm的化合物浓度下显示出至少大于2的相对荧光值：I.02；I.10；I.18；I.25；I.27；I.31；I.34；I.40；I.41；I.56；I.69；I.70；I.15；I.22。

水杨酸盐为抵抗植物病原体的主要防御激素。上文所描述的所有化合物刺激了水杨酸路径，因此可保护植物抵抗宽范围的病原体。