滑石微粒

技术领域

本发明涉及滑石微粒、滑石微粒的制备方法、包含滑石微粒的聚合物组合物、包含滑石微粒的聚合物组合物的制造方法，以及滑石微粒在聚合物组合物中的相关用途和使用方法。

背景技术

聚合物组合物通常使用填料材料进行增强。特别地，弹性体聚合物组合物(例如橡胶)通常使用例如沉淀二氧化硅或炭黑等填料材料进行增强。这样的填料材料用于改善聚合物组合物的性质，例如拉伸强度、断裂伸长率和抗撕裂性。

弹性体聚合物组合物的一个重要的力学性质为增强指数M

滑石微粒也被开发为聚合物组合物用增强填料。然而，目前市售的滑石微粒无法实现与沉淀二氧化硅或炭黑相同水平的增强性质。

发明内容

根据第一方面，(例如微晶)滑石微粒的BET比表面积不小于约35m

根据第二方面，根据第一方面的(例如微晶)滑石微粒的制备方法包括：(a)在搅拌珠磨机中对(例如微晶)滑石原料进行干式研磨，从而生产经研磨的(例如微晶)滑石材料；以及(b)对经研磨的(例如微晶)滑石材料进行分级，从而去除粗粒部分。

根据第三方面，聚合物组合物包含根据第一方面的(例如微晶)滑石微粒。

根据第四方面，根据第三方面的聚合物组合物的制造方法包括将聚合物或聚合物前体与根据第一方面的(例如微晶)滑石微粒组合。

根据第五方面，提供了根据第一方面的(例如微晶)滑石微粒在聚合物组合物中的用途：

与包含相同含量的并非本发明的滑石微粒的聚合物组合物相比，

(a)提高聚合物组合物在伸长率为50％时的模量M

(b)提高聚合物组合物在伸长率为100％时的模量M

(c)提高聚合物组合物在伸长率为300％时的模量M

(d)提高聚合物组合物的耐磨性；

(e)提高聚合物组合物的增强指数M

(f)提高聚合物组合物的拉伸强度；和/或

(g)提高聚合物组合物的抗撕裂性。

根据第六方面，本发明提供了如下的方法：

与包含参比量的并非本发明的滑石微粒的参比聚合物组合物相比，

(a)提高聚合物组合物在伸长率为50％时的模量M

(b)提高聚合物组合物在伸长率为100％时的模量M

(c)提高聚合物组合物在伸长率为300％时的模量M

(d)提高聚合物组合物的耐磨性；

(e)提高聚合物组合物的增强指数M

(f)提高聚合物组合物的拉伸强度；和/或

(g)提高聚合物组合物的抗撕裂性；

其中，该方法包括将参比量的根据第一方面的(例如微晶)滑石微粒添加到聚合物组合物中。

本领域的技术人员将理解，除了互斥的情况之外，与上述的任一个方面有关的特征可以经适当修改后应用于任何其他方面。此外，除了互斥的情况之外，本文所述的任何特征可以应用于任何方面和/或与本文所述的任何其他特征组合。

附图说明

将参照附图仅以示例的方式描述实施方式，其中：

图1是用于制造滑石微粒的研磨/分级线路的示意图。

图2是实施例滑石微粒Ex.1和Ex.2以及参比滑石微粒T.1、T.2、T.3和T.4的结晶度指数(N(TOT)/BET比表面积)图。

图3是填充橡胶的配方F.7至F.12的拉伸强度图；

图4是填充橡胶的配方F.7至F.12的断裂伸长率图；

图5是填充橡胶的配方F.7至F.12的抗撕裂性图；

图6是填充橡胶的配方F.7至F.12在70℃下22小时后压缩永久形变图；

图7是滑石微粒A至D的水吸附重量随相对湿度的变化图。

具体实施方式

令人惊讶的是，发现结合了相对较高的BET比表面积与相对较低的粒径结合的滑石微粒在增强聚合物组合物、例如弹性体聚合物组合物方面是特别有效的。

滑石微粒

如本文所用，术语“滑石”表示镁硅酸盐矿物或矿物绿泥石(硅酸铝镁)，或两者的混合物，这些矿物可选地与其他矿物组合，例如白云石、方解石和/或菱镁矿，或者，还表示合成滑石(又称作滑石粉(talcose))。

在一些实施方式中，滑石为镁硅酸盐矿物或矿物绿泥石，或其混合物。可选地，滑石可以进一步包含白云石、方解石或菱镁矿，或其组合。基于滑石的总重量，在所述滑石中，例如白云石、方解石或菱镁矿等其他矿物的总量可以小于约25重量％，例如小于约20重量％，或小于约15重量％，或小于约10重量％，或小于约5重量％，或小于约1重量％，或小于约0.75重量％，或0.5重量％以下。在一些实施方式中，滑石包含镁硅酸盐矿物，基本上由镁硅酸盐矿物组成，或由镁硅酸盐矿物组成。在一些实施方式中，滑石为镁硅酸盐矿物和/或绿泥石的混合物。所述绿泥石可以例如包含斜绿泥石((Mg,Fe

在一些实施方式中，滑石为羟基化镁硅酸盐，其属于层状硅酸盐家族。其基本结构由夹在两层6个环状硅氧四面体SiO

BET比表面积是指相对于单位质量的滑石微粒的颗粒表面积，其根据BET方法通过吸附在所述颗粒表面上从而形成完全覆盖所述表面的单分子层的氮气量来测定(根据BET方法、AFNOR标准X11-621和622或ISO 9277进行测量)。本申请的制备方法中所用的BET比表面积测量方法的细节在实施例中给出。

粒径性质可以按照公知的方式在水性介质中完全分散状态下使用美国佐治亚州诺克罗斯的Micromeritics Instruments Corporation(网站：

粒径性质还可以通过湿式Malvern激光散射(标准ISO 13320-1)进行测量。在此技术中，基于Mie理论的应用，粉末、悬浮液和乳液状态下的粒径可以使用激光束的衍射进行测量。这样的仪器，例如Malvern Mastersizer S或Malvern Mastersizer2000(Malverninstruments提供)提供了粒径(在本技术领域中称为“等效球直径(e.s.d.)”)小于给定的e.s.d值的颗粒的累积体积百分比的测量和绘图。通过这种方式测定的平均粒径d

本申请的制备方法中所用的Sedigraph和激光粒径测量方法的细节在实施例中给出。

如本技术领域所公知的，粒径性质还可以通过例如使用电磁振动筛分机进行筛分分析来测量。合适的电磁振动筛分机为D0407.2，可从法国的Controlab购得。

滑石微粒优选为微晶滑石(即，并非粗晶滑石)。滑石的晶体结构(例如，滑石为微晶还是粗晶)可以在滑石颗粒中的TOT层数和滑石粒径和/或表面积方面进行表征。

滑石微粒的TOT层数可以通过X射线衍射(XRD)并对图样的(002)和(006)峰应用Scherrer方程来测定。

例如，XRD图样可以通过使用PAnalytical X’PRO X射线衍射仪使用波长为

Scherrer方程表示如下：

其中：

L为相干散射域(CSD c*)

λ为X射线束的波长

FWHM为所考虑的衍射峰的半值全宽(rad)；并且

θ为衍射峰的位置(rad)。

从这个相干散射域中，可以推导出相干散射域中堆叠的TOT层数(N(TOT))：

其中：

L为沿c*轴的相干衍射域

d为滑石基本单元的高度，即，d(002)间距。

d使用XRD图样上的(002)峰的位置和Bargg公式进行计算：

其中：

n为衍射级数；

λ为X射线束的波长

θ为衍射峰的位置(rad)。

结晶度指数CI可以定义为每个相干衍射域的TOT层数(N(TOT))与BET比表面积(BET SSA，单位为m

微晶滑石为CI值不大于约7.5g/m

滑石微粒(例如微晶滑石微粒)的结晶度指数CI可以为不大于约7.5g/m

滑石微粒(例如微晶滑石微粒)的BET比表面积可以为不小于约35m

滑石微粒(例如微晶滑石微粒)通过Sedigraph测得的d

滑石微粒(例如微晶滑石微粒)通过激光测得的d

滑石微粒(例如微晶滑石微粒)通过激光测得的d

滑石微粒(例如微晶滑石微粒)通过激光测得的d

滑石微粒(例如微晶滑石微粒)通过激光测得的d

滑石微粒(例如微晶滑石微粒)通过Sedigraph测得的d

滑石微粒(例如微晶滑石微粒)通过Sedigraph测得的d

滑石微粒(例如微晶滑石微粒)通过Sedigraph测得的d

滑石微粒(例如微晶滑石微粒)的BET比表面积可以为不小于约35m

滑石微粒(例如微晶滑石微粒)的BET比表面积可以为不小于约35m

滑石微粒(例如微晶滑石微粒)的BET比表面积可以为不小于约35m

滑石微粒(例如微晶滑石微粒)的BET比表面积可以为不小于约35m

滑石微粒(例如微晶滑石微粒)的BET比表面积可以为不小于约40m

滑石微粒(例如微晶滑石微粒)的BET比表面积可以为不小于约40m

滑石微粒(例如微晶滑石微粒)可以具有：(A)BET比表面积不小于约35m

滑石微粒(例如微晶滑石微粒)可以具有：(A)BET比表面积不小于约35m

滑石微粒(例如微晶滑石微粒)可以具有：BET比表面积为约40m

滑石微粒(例如微晶滑石微粒)可以具有：BET比表面积为约40m

滑石微粒(例如微晶滑石微粒)可以具有：BET比表面积为约45m

滑石微粒(例如微晶滑石微粒)可以具有：BET比表面积为约45m

滑石微粒(例如微晶滑石微粒)可以具有：BET比表面积为约38m

滑石微粒(例如微晶滑石微粒)可以具有：BET比表面积为约38m

滑石微粒(例如微晶滑石微粒)在50％相对湿度下的水吸附量可以为不小于约0.75mg/m

滑石微粒(例如微晶滑石微粒)的Minolta Y白度可以为不小于约90，例如不小于约92，或不小于约93，或不小于约94。Minolta Y白度可以使用分光光度计或比色计，例如Konica Minolta CM-3700d(可从Konica Minolta Sensing Europe B.V购得)，用D65光源和颜色空间CIE LAB(1976)进行测量。

滑石微粒(例如微晶滑石微粒)的CIELAB L*可以为不小于约95，例如不小于约97。

滑石微粒(例如微晶滑石微粒)的CIELAB b*可以为不大于约2.0，例如不大于约1.5。滑石微粒(例如微晶滑石微粒)的CIELAB b*可以为不小于约0.9，例如不小于约1.0，或不小于约1.1。滑石微粒(例如微晶滑石微粒)的CIELAB b*可以为约0.9至约2.0，例如约0.9至约1.5，或约1.0至约2.0，或约1.0至约1.5，或约1.1至约2.0，或约1.1至约1.5。

L*和b*为CIE L*a*b*颜色空间标度上的颜色分量值。L*为白度的计量单位。b*为黄度的计量单位。L*和b*能够使用分光光度计/比色计，例如Konica MinoltaCM-3700d(可从Konica Minolta Sensing Europe B.V购得)，用D65光源和颜色空间CIELAB(1976)进行测定。

滑石微粒(例如微晶滑石微粒)可以用表面处理剂处理。经表面处理的滑石(例如微晶滑石)可以例如称为涂覆滑石(例如微晶滑石)。滑石(例如微晶滑石)的表面处理可以起到减少或消除滑石微粒(例如微晶滑石微粒)的团聚和/或增强滑石微粒(例如微晶滑石微粒)并入聚合物组合物中的作用。

合适的滑石微粒(例如微晶滑石微粒)用表面处理剂包括具有带有极性基团的疏水性碳链的化合物，例如胺、硅烷、硅氧烷、醇或酸及其金属盐类。

在一些实施方式中，表面处理剂为聚醚或其衍生物，例如聚醚改性的聚硅氧烷。在一些实施方式中，聚醚为聚氧化亚烷基(POA)，例如，聚亚烷基二醇(PAG)或聚亚烷基氧化物(PAO)。如本文所用，术语“聚亚烷基二醇”表示数均分子量低于20,000g/mol的POA，并且术语“聚亚烷基氧化物”表示数均分子量高于20,000g/mol的POA。在一些实施方式中，表面处理剂包含或者是数均分子量为约100至约15,000g/mol的聚亚烷基二醇，例如约200至约10,000g/mol，或约500至约9000g/mol，或约1000至约9000g/mol，或约2000至约9000g/mol，或约2000至约5000g/mol，或约3000至约5000g/mol，或约4000至约9000g/mol，或约6000至约9000g/mol，或约6000至约8500g/mol。在一些实施方式中，聚醚为选自多聚甲醛(聚亚甲基氧化物)、聚四亚甲基二醇、聚四亚甲基醚二醇、聚亚乙基氧化物、聚亚丙基氧化物、聚亚丁基氧化物及其组合中的一种或多种聚亚烷基氧化物。在一些实施方式中，表面处理剂包含或者是聚乙二醇。在一些实施方式中，表面处理剂包含或者是聚乙二醇和聚丙二醇(PPG)的混合物。在一些实施方式中，表面处理剂包含或者是数均分子量为约200至约10,000g/mol的聚乙二醇(PEG)，例如约500至约9000g/mol，或约1000至约9000g/mol，或约2000至约9000g/mol，或约2000至约5000g/mol，或约3000至约5000g/mol，或约4000至约9000g/mol，或约6000至约9000g/mol，或约6000至约8500g/mol。一个示例性的PEG包括来自BASF的Puriol

在一些实施方式中，表面处理剂包含或者是脂肪酸，和/或其金属盐，例如，硬脂酸或硬脂酸金属盐，例如硬脂酸镁盐、钙盐或锌盐。这包括碳链长度为C8至C24的脂肪酸和碳链长度为C8至C24的脂肪酸的混合物。

合适的硅烷类试剂为氨基硅烷，例如，三甲氧基硅烷基乙基胺、三乙氧基硅烷基乙基胺、三丙氧基硅烷基乙基胺、三丁氧基硅烷基乙基胺、三甲氧基硅烷基丙基胺、三乙氧基硅烷基丙基胺、三丙氧基硅烷基丙基胺、三异丙氧基硅烷基丙基胺、三丁氧基硅烷基丙基胺、三甲氧基硅烷基丁基胺、三乙氧基硅烷基丁基胺、三丙氧基硅烷基丁基胺、三丁氧基硅烷基丁基胺、三甲氧基硅烷基戊基胺、三乙氧基硅烷基戊基胺、三丙氧基硅烷基戊基胺、三丁氧基硅烷基戊基胺、三甲氧基硅烷基己基胺、三乙氧基硅烷基己基胺、三丙氧基硅烷基己基胺、三丁氧基硅烷基己基胺、三甲氧基硅烷基庚基胺、三乙氧基硅烷基庚基胺、三丙氧基硅烷基庚基胺、三丁氧基硅烷基庚基胺、三甲氧基硅烷基辛基胺、三乙氧基硅烷基辛基胺、三丙氧基硅烷基辛基胺、三丁氧基硅烷基辛基胺等。合适的具有烃基和极性基团的试剂为烃基胺，例如三乙醇胺(TEA)，以及氨基醇试剂，例如2-氨基-2-甲基-1-丙醇。AMP-

表面处理剂可以按有效地实现所需结果的量添加。

在一些实施方式中，表面处理剂的量占滑石重量的约0.1重量％至约5重量％，例如，占滑石重量的约0.1重量％至约2重量％。

聚合物组合物中表面处理剂(例如硅烷类试剂)的含量可以为不小于约0.5phr，例如不小于约1.0phr，或不小于约1.5phr，或不小于约2.0phr。聚合物组合物中表面处理剂(例如硅烷类试剂)的含量可以为不大于约5.0phr，例如不大于约3.0phr，或不大于约2.3phr，或不大于约2.2phr。聚合物组合物中表面处理剂(例如硅烷类试剂)的含量可以为约0.5phr至约5.0phr，例如，约0.5phr至约3.0phr，或约0.5phr至约2.5phr，或约1.0phr至约5.0phr，或约1.0phr至约3.0phr，或约1.0phr至约2.5phr，或约1.5phr至约5.0phr，或约1.5phr至约3.0phr，或约1.5phr至约2.0phr，或约2.0phr至约5.0phr，或约2.0phr至约3.0phr，或约2.0phr至约3.0phr。

可以通过使用常规方法将表面处理剂添加到滑石微粒(例如微晶滑石微粒)上并混合来施加表面处理剂。可以在从相对较粗的滑石(例如微晶滑石)起始材料制备滑石微粒(例如微晶滑石微粒)的过程中以及在将滑石微粒(例如微晶滑石微粒)添加到聚合物组合物中之前施加表面处理剂。

将滑石微粒(例如微晶滑石微粒)成功并入聚合物组合物中所需的表面处理剂可能少于将相当(例如相同)数量(例如重量)的二氧化硅或炭黑并入相同的聚合物组合物中所需的表面处理剂。

在一些实施方式中，滑石微粒(例如微晶滑石微粒)完全不使用表面处理剂处理，即滑石微粒(例如微晶滑石微粒)为未涂覆滑石(例如微晶滑石)。

滑石微粒的制造方法

滑石微粒(例如微晶滑石微粒)可以通过以下方法制造：(a)研磨滑石原料(例如微晶滑石原料)，从而生产经研磨的滑石材料(例如，经研磨的微晶滑石材料)；以及(b)对经研磨的(例如微晶)滑石材料进行分级，从而去除粗粒部分。

滑石原料(例如微晶滑石原料)可以进行干式研磨。滑石原料(例如微晶滑石原料)可以使用搅拌磨机，例如搅拌珠磨机进行(例如干式)研磨。搅拌珠磨机可以为卧式搅拌珠磨机。合适的搅拌珠磨机为NETZSCH Ecutec PAMIR 30搅拌珠磨机(可从德国的NETZSCH-Feinmahltechnik GmbH购得)。NETZSCH Ecutec PAMIR 30搅拌珠磨机的装机功率为22kW，吸收功率为6至8kW(当使用陶瓷珠，例如直径为约4mm至约6mm且堆积密度为2kg/L的氧化铝珠时)，并且运行速度为400rpm。

滑石原料(例如微晶滑石原料)可以(例如在搅拌珠磨机中)使用研磨介质进行(例如干式)研磨。例如，滑石原料(例如微晶滑石原料)可以使用包含研磨珠的研磨介质在搅拌珠磨机中进行(例如干式)研磨。研磨珠的直径可以为不小于约2mm，例如，不小于约4mm。研磨珠的直径可以为不大于约20mm，例如，不大于约15mm，或不大于约10mm，或不大于约8mm，或不大于约6mm。研磨珠的直径可以约2mm至约20mm，例如约2mm至约15mm，或约2mm至约10mm，或约2mm至约8mm，或约2mm至约6mm，或约4mm至约10mm，或约4mm至约8mm，或约4mm至约6mm。研磨珠可以由陶瓷(例如氧化铝或稳定化氧化锆，例如铈或钇稳定化氧化锆)、塑料或金属(例如钢)制成。研磨介质的介质体积比(MVR)，即研磨珠体积与研磨介质总体积之比，可以为约20％至约80％。

搅拌磨机(例如搅拌珠磨机)的运行速度可以为不小于约100rpm，例如，不小于约200rpm，或不小于约300rpm，或不小于约400rpm。搅拌磨机(例如搅拌珠磨机)的运行速度可以为不大于约1000rpm，例如，不大于约600rpm，或不大于约500rpm，或不大于约400rpm。搅拌磨机(例如搅拌珠磨机)的运行速度可以为约100rpm至约1000rpm，例如约200rpm至约600rpm，或约300rpm至约500rpm，例如约400rpm。

搅拌磨机(例如搅拌珠磨机)运行时的比研磨能量可以为不小于约100kWh/t，例如，不小于约200kWh/t，或不小于约300kWh/t，或不小于约400kWh/t，或不小于约500kWh/t。搅拌磨机(例如搅拌珠磨机)运行时的比研磨能量可以为不大于约1000kWh/t，例如，不大于约900kWh/t，或不大于约800kWh/t，或不大于约700kWh/t，或不大于约600kWh/t，或不大于约500kWh/t，或不大于约400kWh/t。搅拌磨机(例如搅拌珠磨机)运行时的比研磨能量可以为约100kWh/t至约800kWh/t，或例如约200kWh/t至约700kWh/t，或约300kWh/t至约600kWh/t，或约300kWh/t至约400kWh/t，或约500kWh/t至约600kWh/t。

分级是指根据尺寸将经研磨的滑石材料(例如经研磨的微晶滑石材料)分离的工艺。分级可以例如通过任何合适的方法进行，包括空气分级、筛分分析和沉降。分级可以为例如干式分级。优选地，经研磨的滑石材料(例如经研磨的微晶滑石材料)使用空气分级进行分级。合适的空气分级机为NETZSCH Ecutec BORA 50涡轮式空气分级机(可从德国的NETZSCH-Feinmahltechnik GmbH购得)。NETZSCH Ecutec BORA50涡轮式空气分级机的最大空气流量为1800m

在本文所述的方法中，通过分级去除经研磨的滑石材料(例如经研磨的微晶滑石材料)中最大颗粒的部分(即粗粒部分)。因此，本发明的滑石微粒(例如微晶滑石微粒)包含(例如基本上由以下成分组成或由以下成分组成)将较大的颗粒去除之后剩余的细滑石颗粒。

换言之，能够对经研磨的滑石材料(例如经研磨的微晶滑石材料)进行分级以将材料分成两部分。细粒部分为本发明的滑石微粒(例如微晶滑石微粒)。粗粒部分可以视为副产物。可选地，可将粗粒部分再次研磨并分级。

可以根据滑石微粒(例如微晶滑石微粒)的目标粒径分布来选择去除的较大颗粒的比例。例如，可以去除最大颗粒的约10重量％至约99.5重量％，例如约10重量％至约99重量％，或约10重量％至约95重量％，或约20重量％至约99.5重量％，或约20重量％至约99重量％，或约20重量％至约95重量％，或约30重量％至约99.5重量％，或约30重量％至约99重量％，或约30重量％至约95重量％，或约40重量％至约99.5重量％，或约40重量％至约99重量％，或约40重量％至约95重量％，或约50重量％至约99.5重量％，或约50重量％至约99重量％，或约50重量％至约95重量％，或约60重量％至约99.5重量％，或约60重量％至约99重量％，或约60重量％至约95重量％，或约70重量％至约99.5重量％，或约70重量％至约99重量％，或约70重量％至约95重量％，或约80重量％至约99.5重量％，或约80重量％至约99重量％，或约80重量％至约95重量％，或约80w.％至约90重量％，或约90重量％至约99.5重量％，或约90重量％至约99重量％，或约90重量％至约95重量％从而制造滑石微粒(例如微晶滑石微粒)。

细粒部分的产生量可能与分级涡轮机的转速直接相关。分级机的速度越快，细粒产品产率(％)越低。分级机的速度越快，细粒部分的顶部(例如d

分级涡轮机的运行速度可以为不小于约1000rpm，例如，不小于约2000rpm，或不小于约3000rpm，或不小于约4000rpm，或不小于约5000rpm，或不小于约6000rpm，或不小于约7000rpm，或不小于约8000rpm。分级涡轮机的运行速度可以为不大于约15000rpm，例如不大于约14000rpm，或不大于约13000rpm，或不大于约12000rpm，或不大于约11000rpm，或不大于约10000rpm，或不大于约9000rpm，或不大于约8000rpm，或不大于约7000rpm，或不大于约6000rpm。分级涡轮机的运行速度可以为约1000rpm至约15000rpm，例如约2000rpm至约14000rpm，或约3000rpm至约13000rpm，或约4000rpm至约12000rpm，或约4000rpm至约11000rpm，或约4000rpm至约10000rpm，或约4000rpm至约9000rpm，或约5000rpm至约10000rpm，或约5000rpm至约9000rpm，或约6000rpm至约10000rpm，或约6000rpm至约9000rpm。

分级涡轮机运行时的圆周速度可以为不小于约10m/s，例如不小于约20m/s，或不小于约30m/s，或不小于约40m/s，或不小于约50m/s，或不小于约60m/s，或不小于约70m/s，或不小于约80m/s。分级涡轮机运行时的圆周速度可以为不大于约100m/s，例如不大于约90m/s，或不大于约80m/s，或不大于约70m/s。分级涡轮机运行时的圆周速度可以为约10m/s至约100m/s，例如约20m/s至约90m/s，或约30m/s至约80m/s。

细粒部分的产生量还与分级涡轮机的其他运行参数相关，例如空气流量。分级涡轮机运行时的空气流量可以为不小于约500m

分级涡轮机运行时的细粒产率可以为不小于约3％，例如不小于约4％，或不小于约5％，或不小于约6％，或不小于约7％，或不小于约8％，或不小于约9％，或不小于约10％。分级涡轮机运行时的细粒产率可以为不大于20％，例如不大于15％，或不大于12％，或不大于11％。分级涡轮机运行时的细粒产率可以为约3％至约20％，例如约4％至约15％，或约5％至约12％，或约6％至约12％，或约7％至约11％。

本方法可以包括将通过分级去除的粗粒部分送回以进一步进行研磨。例如，本方法可以包括将粗粒部分送回研磨机(例如搅拌珠磨机)中以进一步进行干式研磨。例如，可以将研磨机(例如搅拌珠磨机)和分级机(例如空气分级机)排列形成研磨机/分级机线路，其中(a)研磨机(例如搅拌珠磨机)连续或周期性地将经研磨的滑石材料(例如经研磨的微晶滑石材料)送入分级机(例如空气分级机)以进行分级，并且(b)将粗粒部分连续或周期性地从分级机(例如空气分级机)送回研磨机(例如搅拌珠磨机)以进一步进行研磨。

图1示意性地说明了一个示例性的研磨/分级线路1。滑石原料2从输入料斗3供应至搅拌珠磨机4以进行研磨。可选的助磨剂5可以从助磨剂储库6供应至搅拌珠磨机4。经研磨的滑石材料7通过搅拌珠磨机4输出至空气分级机8。空气分级机8将经研磨的滑石材料7分成送回搅拌珠磨机4的粗粒部分9和送入输出料斗11的细粒部分10。滑石微粒产品12可以从输出料斗11中取出。使用通过气流入口13、14和15、空气输送器16和空气出口17产生的气流辅助材料在系统中的移动。

本方法可以包括将滑石微粒(例如微晶滑石微粒)的BET比表面积提高不小于约10m

本方法包括将滑石微粒通过Sedigraph测得的d

本方法包括将滑石微粒通过激光测得的d

滑石原料

滑石原料可以为微晶滑石原料。

滑石原料(例如微晶滑石原料)的结晶度指数CI可以为不大于约7.5g/m

滑石原料(例如微晶滑石原料)通过Sedigraph测得的d

滑石原料(例如微晶滑石原料)通过激光测得的d

滑石原料(例如微晶滑石原料)的Minolta Y白度可以为不小于约80，例如，不小于约85，或不小于约86。

滑石原料(例如微晶滑石原料)的CIELAB L*可以为不小于约85，例如，不小于约90，或不小于约94。

滑石原料(例如微晶滑石原料)的CIELAB a*可以为不大于约1.0，例如，不大于约0.5，或不大于约0.3，或不大于约0.2，或不大于约0.1。

滑石原料(例如微晶滑石原料)的CIELAB b*可以为不小于约1.0，例如不小于约2.0，或不小于约2.5，或不小于约2.6。滑石原料(例如微晶滑石原料)的CIELAB b*可以为不大于约4.0，例如不大于约3.0，或不大于约2.7，或不大于约2.6。滑石原料(例如微晶滑石原料)的CIELAB b*可以为约1.0至约4.0，例如约2.0至约4.0，或约2.5至约4.0，或约2.6至约4.0，或约1.0至约3.0，或约2.0至约3.0，或约2.5至约3.0，或约2.6至约3.0，或约1.0至约2.7，或约2.0至约2.7，或约2.5至约2.7，或约2.6至约2.7，或约1.0至约2.6，或约2.0至约2.6，或约2.5至约2.6。

滑石原料(例如微晶滑石原料)的BET比表面积可以为不大于约30m

滑石原料(例如微晶滑石原料)的滑石含量(即镁硅酸盐含量)可以为不小于约60％，例如不小于约70％，或不小于约80％，或不小于约90％，或不小于约95％，或不小于约99％的滑石(即镁硅酸盐)。滑石原料(例如微晶滑石原料)的滑石含量(即镁硅酸盐含量)可以至多为100％，并且可以包括100％滑石(即镁硅酸盐)，例如，不大于约99％，或不大于约95％，或不大于约90％，或不大于约80％的滑石(即镁硅酸盐)。滑石原料(例如微晶滑石原料)的滑石含量(即镁硅酸盐含量)可以为约60％至约100％，或约70％至约100％，或约80％至约100％，或约90％至约100％，或约95％至约100％，或约99％至约100％，或约60％至约99％，或约70％至约99％，或约80％至约99％，或约90％至约99％，或约95％至约99％，或约60％至约95％，或约70％至约95％，或约80％至约95％，或约90％至约95％，或约60％至约90％，或约70％至约90％，或约80％至约90％，例如约80％的滑石(即镁硅酸盐)。

滑石原料(例如微晶滑石原料)的绿泥石含量可以为不大于约40％，例如不大于约30％，或不大于约20％，或不大于约10％，或不大于约5％，或不大于约1％的绿泥石。滑石原料(例如微晶滑石原料)可以包含：约60％至约100％，例如约70％至约100％，或约80％至约100％，或约90％至约100％，或约95％至约100％，或约99％至约100％，或约60％至约99％，或约70％至约99％，或约80％至约99％，或约90％至约99％，或约95％至约99％，或约60％至约95％，或约70％至约95％，或约80％至约95％，或约90％至约95％，或约60％至约90％，或约70％至约90％，或约80％至约90％，例如约80％的滑石；和可选的不大于约40％，例如不大于约30％，或不大于约20％，或不大于约10％，或不大于约5％，或不大于约1％的绿泥石。滑石原料(例如微晶滑石原料)可以包含约60％至约99％，例如约70％至约99％，或约80％至约99％,or约90％至约99％，或约95％至约99％，或约60％至约95％，或约70％至约95％，或约80％至约95％，或约90％至约95％，或约60％至约90％，或约70％至约90％，或约80％至约90％，例如约80％的滑石，其余为绿泥石和常见杂质。

滑石原料(例如微晶滑石原料)在50％相对湿度下的水吸附量可以为不小于约0.75mg/m

滑石原料可以为具有以下性质的微晶滑石原料：(a)通过Sedigraph测得的d

滑石原料可以为具有以下性质的微晶滑石原料：(a)通过Sedigraph测得的d

滑石原料可以为具有以下性质的微晶滑石原料：(a)通过Sedigraph测得的d

滑石原料可以为具有以下性质的微晶滑石原料：(a)通过Sedigraph测得的d

聚合物组合物：

本文所述的滑石微粒可以用作聚合物组合物中的填料。滑石微粒可以用作增量填料或功能性填料。如本文所用，术语“功能性填料”理解为表示并入聚合物组合物中从而增强聚合物组合物的一种以上的物理(例如，力学)性质的添加剂。“增量填料”通常对聚合物组合物的性质的改变很小，基本上用于降低成本。因此，本发明还提供了包含如本文所述的滑石微粒(例如微晶滑石微粒)的聚合物组合物。

在一些实施方式中，滑石微粒(例如微晶滑石微粒)可以在聚合物组合物中用作功能性填料，例如，用于改变或增强聚合物组合物的一种以上的力学性质。

在一些实施方式中，滑石微粒(例如微晶滑石微粒)用作增量填料，例如，用于补充或替代可能更贵或更难并入聚合物组合物中的其他填料材料。

在一些实施方式中，滑石微粒(例如微晶滑石微粒)同时起到增量填料和功能性填料的功能。

聚合物组合物中滑石微粒(例如微晶滑石微粒)的含量可以为不小于约5phr(即，每百份橡胶中的份数)，例如，不小于约10phr，或不小于约20phr，或不小于约30phr，或不小于约40phr，或不小于约50phr，或不小于约60phr，或不小于约70phr，或不小于约80phr，或不小于约90phr，或不小于约100phr。聚合物组合物中滑石微粒(例如微晶滑石微粒)的含量可以为不大于300phr，例如不大于200phr，或不大于150phr，或不大于100phr。聚合物组合物中滑石微粒(例如微晶滑石微粒)的含量可以为约5phr至约300phr，例如约10phr至约300phr，或约20phr至约300phr，或约30phr至约300phr，或约40phr至约300phr，或约50phr至约300phr，或约60phr至约300phr，或约70phr至约300phr，或约80phr至约300phr，或约90phr至约300phr，或约100phr至约300phr，或约5phr至约200phr，或约10phr至约200phr，或约20phr至约200phr，或约30phr至约200phr，或约40phr至约200phr，或约50phr至约200phr，或约60phr至约200phr，或约70phr至约200phr，或约80phr至约200phr，或约90phr至约200phr，或约100phr至约200phr，或约5phr至约150phr，或约10phr至约150phr，或约20phr至约150phr，或约30phr至约150phr，或约40phr至约150phr，或约50phr至约150phr，或约60phr至约150phr，或约70phr至约150phr，或约80phr至约150phr，或约90phr至约150phr，或约100phr至约150phr，或约5phr至约100phr，或约10phr至约100phr，或约20phr至约100phr，或约30phr至约100phr，或约40phr至约100phr，或约50phr至约100phr，或约60phr至约100phr，或约70phr至约100phr，或约80phr至约100phr，或约90phr至约100phr，或约100phr至约100phr。

聚合物组合物可以包含除滑石微粒(例如微晶滑石微粒)之外的填料。例如，聚合物组合物可以包含除滑石微粒(例如微晶滑石微粒)之外的一种以上的矿物。例如，聚合物组合物可以包含合成二氧化硅或硅酸盐(例如沉淀二氧化硅或硅酸盐)、天然二氧化硅或硅酸盐、粘土矿物(例如水合高岭石族粘土，例如高岭土、埃洛石或球粘土)、炭黑、金属氢氧化物(例如氢氧化铝或氢氧化镁)、碱土金属碳酸盐或硫酸盐(例如碳酸钙、碳酸镁、白云石、石膏)、无水(煅烧)高岭石族粘土(例如偏高岭土或完全煅烧高岭土)、云母、珍珠岩、长石、霞石正长岩、硅灰石、硅藻土、重晶石和/或玻璃。

在一些实施方式中，除了滑石微粒(例如微晶滑石微粒)之外，聚合物组合物还包含沉淀二氧化硅、粘土矿物(例如高岭土或球粘土)、硅藻土和/或炭黑。在一些实施方式中，除了滑石微粒(例如微晶滑石微粒)之外，聚合物组合物还包含沉淀二氧化硅。在一些实施方式中，除了滑石微粒(例如微晶滑石微粒)之外，聚合物组合物还包含粘土矿物，例如高岭土或球粘土。在一些实施方式中，除了滑石微粒(例如微晶滑石微粒)之外，聚合物组合物还包含硅藻土。在一些实施方式中，除了滑石微粒(例如微晶滑石微粒)之外，聚合物组合物还包含炭黑。在一些实施方式中，除了滑石微粒(例如微晶滑石微粒)之外，聚合物组合物还包含沉淀二氧化硅和粘土矿物，例如高岭土或球粘土。在一些实施方式中，除了滑石微粒(例如微晶滑石微粒)之外，聚合物组合物还包含沉淀二氧化硅和硅藻土。

在一些实施方式中，聚合物组合物可以包含本发明的滑石微粒(例如微晶滑石微粒)之外的滑石。在一些实施方式中，聚合物组合物不包含本发明的滑石微粒(例如微晶滑石微粒)之外的滑石。

可以在制备聚合物组合物的过程中包含除滑石微粒(例如微晶滑石微粒)之外的填料化合物，或者在制备滑石微粒(例如微晶滑石微粒)的过程中包含填料化合物，例如，滑石微粒(例如微晶滑石微粒)可以与其他填料化合物混合，并且可选地与表面处理剂组合。

在一些实施方式中，其他填料化合物的含量为小于约100phr，例如小于约50phr，或小于约25phr。

聚合物组合物可以包括任何天然或合成聚合物，或其混合物。聚合物可以是例如热塑性或热固性的。本文所用的术语“聚合物”包括均聚物和/或共聚物，以及交联和/或缠结聚合物。

本领域的一般技术人员很容易理解，术语“前体”可以应用于聚合物组分。例如，合适的前体可以包括以下一种以上：单体、交联剂、包含交联剂和促进剂的固化体系或其组合。在滑石微粒(例如微晶滑石微粒)与聚合物的前体混合时，随后将会通过使前体组分固化和/或聚合形成所需的聚合物(例如，将橡胶硫化)，来形成聚合物组合物。

包含在本发明的聚合物组合物中的包括均聚物和/或共聚物的聚合物可以由以下一种以上的单体制备：丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、烷基中具有1～18个碳原子的丙烯酸烷基酯、苯乙烯、取代的苯乙烯、二乙烯基苯、邻苯二甲酸二烯丙基酯、丁二烯、乙酸乙烯酯、丙烯腈、甲基丙烯腈、马来酸酐、马来酸酯或富马酸酯、四氢化邻苯二甲酸及酸酐、衣康酸及酸酐和具有或不具有交联二聚体、三聚体或四聚体的衣康酸酯、巴豆酸、新戊酸、丙二醇、丁二醇、乙二醇、二乙二醇、二丙二醇、甘油、环己二醇、1,6-己二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、六氢化邻苯二甲酸酐、己二酸或琥珀酸、壬二酸和二聚脂肪酸、甲苯二异氰酸酯和二苯基甲烷二异氰酸酯。

聚合物可以选自聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚缩醛、聚碳酸酯、聚乙烯基、聚丙烯腈、聚丁二烯、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚乙烯、聚丙烯、环氧聚合物、不饱和聚酯、聚氨酯、聚环戊二烯、乙烯乙酸乙烯酯、丁基橡胶、氢化丁腈橡胶(NBR)、天然橡胶、聚氯丁二烯、氟弹性体、聚乙酸乙烯酯、乙烯-丙烯-二烯单体(EPDM)及其共聚物中的一种以上。合适的聚合物还包括液体橡胶，例如硅酮。

在一些实施方式中，聚合物组合物包含(例如，聚合物组合物的聚合物成分为)弹性体，例如合成橡胶或天然橡胶，例如，苯乙烯-丁二烯橡胶。

聚合物组合物可以包含一种聚合物(即，聚合物组合物的聚合物成分可以基本上由一种聚合物组成，或由一种聚合物组成，或者是一种聚合物)。或者，聚合物组合物可以包含两种以上的不同聚合物(即，聚合物组合物的聚合物成分可以基本上由两种以上的不同聚合物组成，或由两种以上的不同聚合物组成，或者是两种以上的不同聚合物)。

聚合物组合物可以包含苯乙烯-丁二烯橡胶。聚合物组合物的聚合物成分可以基本上由苯乙烯-丁二烯橡胶组成，或由苯乙烯-丁二烯橡胶组成，或者是苯乙烯-丁二烯橡胶。

聚合物组合物可以包含丁二烯橡胶。聚合物组合物的聚合物成分可以基本上由丁二烯橡胶组成，或由丁二烯橡胶组成，或者是丁二烯橡胶。

聚合物组合物可以包含苯乙烯-丁二烯橡胶和丁二烯橡胶。聚合物组合物的聚合物成分可以基本上由苯乙烯-丁二烯橡胶和丁二烯橡胶组成，或由苯乙烯-丁二烯橡胶和丁二烯橡胶组成，或者是苯乙烯-丁二烯橡胶和丁二烯橡胶。聚合物组合物可以包含(即，聚合物组合物的聚合物成分可以基本上由以下组分组成，或由以下组分组成，或者是以下组分)重量比为约1:2至约2:1，例如约1:1.5至约1.5:1，或约1:1的苯乙烯-丁二烯橡胶和丁二烯橡胶。

聚合物组合物可以进一步包含一种以上的添加剂。一种以上的添加剂可以选自：增稠剂、乳化剂、粘度调节剂、软化剂、增塑剂(例如聚乙二醇)、活化剂(例如氧化锌)、促进剂(例如2-巯基苯并噻唑、二硫化巯基苯并噻唑或二硫化四甲基秋兰姆(DTMT))、橡胶加工油(例如环烷基油)、阻燃剂(例如氢氧化铝)、抗菌剂、抗霉菌剂(例如丙酸)、疏水剂(例如硅油)、硬脂酸、硫磺和/或导热性调节剂(例如石墨)，或其任何组合。聚合物组合物中这些添加剂的总量可以为不大于50phr，例如不大于40phr，或不大于30phr。聚合物组合物中这些添加剂的总量可以为不小于约1phr，例如不小于约10phr。聚合物组合物中这些添加剂的总量可以为约1phr至约50phr，例如约1phr至约40phr，或约1phr至约30phr，或约10phr至约50phr，或约10phr至约40phr，或约10phr至约30phr。

聚合物组合物可以包含：约50phr至约150phr，例如约75phr至约125phr的聚合物(例如橡胶等弹性体)；和约50phr至约150phr，例如约75phr至约125phr的滑石微粒(例如微晶滑石微粒)。聚合物组合物可以进一步包含：不大于20phr，例如不大于15phr，或不大于10phr，例如约1phr至约10phr的一种以上的添加剂(例如PEG、氧化锌、硬脂酸、促进剂、硫磺等)；和/或约5phr至约40phr，例如约10phr至约30phr的橡胶加工油。聚合物组合物可以不包含除滑石微粒(例如微晶滑石微粒)之外的矿物填料。

聚合物组合物可以包含：约50phr至约150phr，例如约75phr至约125phr的聚合物(例如橡胶等弹性体)；约10phr至约100phr，例如约10phr至约60phr的沉淀二氧化硅；和约10phr至约100phr，例如约15phr至约80phr的滑石微粒(例如微晶滑石微粒)。聚合物组合物可以进一步包含：不大于20phr，例如不大于15phr，或不大于10phr，例如约1phr至约10phr的一种以上的添加剂(例如PEG、氧化锌、硬脂酸、促进剂、硫磺等)；和/或约5phr至约40phr，例如约10phr至约30phr的橡胶加工油。聚合物组合物可以不包含除沉淀二氧化硅和滑石微粒(例如微晶滑石微粒)之外的矿物填料。

聚合物组合物可以包含：约50phr至约150phr，例如约75phr至约125phr的聚合物(例如橡胶等弹性体)；约10phr至约100phr，例如约10phr至约60phr的沉淀二氧化硅；和约10phr至约100phr，例如约15phr至约80phr，或约10phr至约50phr的滑石微粒(例如微晶滑石微粒)。聚合物组合物可以进一步包含：约0.5phr至约5phr，例如约1phr至约3phr的表面处理剂(例如硅烷类表面处理剂)。聚合物组合物可以不包含除沉淀二氧化硅和滑石微粒(例如微晶滑石微粒)之外的矿物填料。

聚合物组合物可以包含：约50phr至约150phr，例如约75phr至约125phr的聚合物(例如橡胶等弹性体)；约20phr至约55phr，例如约30phr至约45phr的沉淀二氧化硅；和约8phr至约55phr，例如约10phr至约50phr，或约12phr至约48phr的滑石微粒(例如微晶滑石微粒)。聚合物组合物可以进一步包含：约0.5phr至约5phr，例如约1phr至约3phr的表面处理剂(例如硅烷类表面处理剂)。聚合物组合物可以不包含除沉淀二氧化硅和滑石微粒(例如微晶滑石微粒)之外的矿物填料。

聚合物组合物可以包含：约50phr至约150phr，例如约75phr至约125phr的苯乙烯-丁二烯和/或丁二烯橡胶；约20phr至约55phr，例如约30phr至约45phr的沉淀二氧化硅；和约8phr至约55phr，例如约10phr至约50phr，或约12phr至约48phr的滑石微粒(例如微晶滑石微粒)。聚合物组合物可以进一步包含：约0.5phr至约5phr，例如约1phr至约3phr的表面处理剂(例如硅烷类表面处理剂)。聚合物组合物可以不包含除沉淀二氧化硅和滑石微粒(例如微晶滑石微粒)之外的矿物填料。

聚合物可以包含弹性体(例如橡胶)并且根据ISO 6502(第3部分)使用无转子硫化仪测得的硫化时间t

根据ISO 6502(第3部分)使用无转子硫化仪测得的聚合物组合物的交联密度可以为不小于约5，例如不小于约6，或不小于约7，或不小于约8，或不小于约9，或不小于约10，或不小于约12，或不小于约14，或不小于约15，或不小于约16，或不小于约18，或不小于约20，或不小于约30，或不小于约35，或不小于约40，或不小于约41，或不小于约42，或不小于约45，或不小于约46。根据ISO 6502(第3部分)使用无转子硫化仪测得的聚合物组合物的交联密度可以为不大于约55，例如不大于约50，或不大于约47，或不大于约46，或不大于约43，或不大于约42，或不大于约41，或不大于约30，或不大于约20，或不大于约19，或不大于约18，或不大于约17，或不大于约16，或不大于约15，或不大于约14，或不大于约13，或不大于约12，或不大于约11，或不大于约10，或不大于约9，或不大于约8。根据ISO 6502(第3部分)使用无转子硫化仪测得的聚合物组合物的交联密度可以为约5至约55，例如约6至约55，或约7至约55，或约8至约55，或约9至约55，或约10至约55，或约12至约55，或约14至约55，或约15至约55，或约16至约55，或约18至约55，或约20至约55，或约30至约55，或约35至约55，约40至约55，或约41至约55，或约42至约55，或约45至约55，或约46至约55，或约35至约50，或约40至约50，或约41至约50，或约42至约50，或约45至约50，或约46至约50，或约35至约47，或约40至约47，或约41至约47，或约42至约47，或约45至约47，或约46至约47，或约35至约46，或约40至约46，或约41至约46，或约42至约46，或约45至约46，或约35至约43，或约40至约43，或约41至约43，或约42至约43，或约35至约42，或约40至约42，或约41至约42，或约35至约41，或约40至约41，或约5至约10，或约6至约10，或约7至约10，或约8至约10，或约5至约9，或约6至约9，或约7至约9，或约10至约20，或约12至约20，或约14至约20，或约15至约20，或约16至约20，或约10至约19，或约12至约19，或约14至约19，或约15至约19，或约16至约19，或约10至约18，或约12至约18，或约14至约18，或约15至约18，或约16至约18。

根据ISO 289-1使用剪切圆盘式粘度计测得的聚合物组合物在100℃下的门尼粘度为不大于约100门尼单位(MU)，例如不大于约90MU，或不大于约80MU，或不大于约70MU，或不大于约60MU，或不大于约50MU，或不大于约38MU，或不大于约37MU，或不大于约35MU，或不大于约33MU。根据ISO 289-1使用剪切圆盘式粘度计测得的聚合物组合物在100℃下的门尼粘度为不小于约20MU，例如不小于约25MU，或不小于约30MU，或不小于约32MU，或不小于约35MU，或不小于约36MU。根据ISO 289-1使用剪切圆盘式粘度计测得的聚合物组合物在100℃下的门尼粘度为约20MU至约100MU，例如约20MU至约90MU，或约20MU至约80MU，或约20MU至约70MU，或约20MU至约60MU，或约20MU至约50MU，约25MU至约90MU，或约25MU至约80MU，或约25MU至约70MU，或约25MU至约60MU，或约25MU至约50MU，约30MU至约90MU，或约30MU至约80MU，或约30MU至约70MU，或约30MU至约60MU，或约30MU至约50MU，约35MU至约90MU，或约35MU至约80MU，或约35MU至约70MU，或约35MU至约60MU，或约35MU至约50MU，约40MU至约90MU，或约40MU至约80MU，或约40MU至约70MU，或约40MU至约60MU，或约40MU至约50MU，约25MU至约50MU，或约30MU至约50MU，或约32MU至约50MU，或约35MU至约50MU，或约36MU至约50MU，或约20MU至约40MU，或约25MU至约40MU，或约30MU至约40MU，或约32MU至约40MU，或约35MU至约40MU，或约36MU至约40MU，或约20MU至约38MU，或约25MU至约38MU，或约30MU至约38MU，或约32MU至约38MU，或约35MU至约38MU，或约36MU至约38MU，或约20MU至约37MU，或约25MU至约37MU，或约30MU至约37MU，或约32MU至约37MU，或约35MU至约37MU，或约36MU至约37MU，或约20MU至约35MU，或约25MU至约35MU，或约30MU至约35MU，或约32MU至约35MU，或约20MU至约33MU，或约25MU至约33MU，或约30MU至约33MU，或约32MU至约33MU。

根据ISO 13145使用动模流变仪得到的聚合物组合物在伸长率为150％时的(复数动态模量G＝G′+iG″中的)储能模量G’可以为不小于约15kPa，例如不小于约20kPa。根据ISO13145使用动模流变仪得到的聚合物组合物在伸长率为150％时的储能模量G’可以为不大于约50kPa，例如不大于约40kPa，或不大于约35kPa，或不大于约32kPa。根据ISO 13145使用动模流变仪得到的聚合物组合物在伸长率为150％时的储能模量G’可以为约15kPa至约50kPa，例如约15kPa至约40kPa，或约15kPa至约35kPa，或约15kPa至约32kPa，或约20kPa至约50kPa，或约20kPa至约40kPa，或约20kPa至约35kPa，或约20kPa至约32kPa。

根据ISO 13145使用动模流变仪得到的聚合物组合物在60℃下固化之后在1Hz下测得的(复数动态模量G＝G′+iG″中的)储能模量G’可以为不小于约50kPa，例如不小于约75kPa，或不小于约100kPa，或不小于约200kPa，或不小于约300kPa。根据ISO 13145使用动模流变仪得到的聚合物组合物在60℃下固化之后在1Hz下测得的(复数动态模量G＝G′+iG″中的)储能模量G’可以为不大于约1000kPa，例如不大于约900kPa，或不大于约800kPa，或不大于约700kPa，或不大于约600kPa，或不大于约500kPa，或不大于约400kPa，或不大于约350kPa，或不大于约300kPa，或不大于约200kPa，或不大于约150kPa。根据ISO 13145使用动模流变仪得到的聚合物组合物在60℃下固化之后在1Hz下测得的(复数动态模量G＝G′+iG″中的)储能模量G’可以为约50kPa至约1000kPa，例如约100kPa至约400kPa，或约100kPa至约350kPa，或约250kPa至约400kPa，或约300kPa至约400kPa，或约100kPa至约200kPa。

根据ISO 13145使用动模流变仪得到的聚合物组合物在60℃下固化之后在1Hz下测得的(复数动态模量G＝G′+iG″中的)损耗模量G”可以为不小于约10kPa，例如不小于约20kPa，或不小于约30kPa，或不小于约40kPa，或不小于约50kPa，或不小于约100kPa，或不小于约120kPa，或不小于约130kPa，或不小于约140kPa，或不小于约150kPa，或不小于约160kPa。根据ISO 13145使用动模流变仪得到的聚合物组合物在60℃下固化之后在1Hz下测得的(复数动态模量G＝G′+iG″中的)损耗模量G”可以为不大于约400kPa，例如不大于约300kPa，或不大于约200kPa，或不大于约180kPa，或不大于约170kPa，或不大于约160kPa，或不大于约150kPa，或不大于约140kPa，或不大于约100kPa，或不大于约75kPa，或不大于约60kPa，或不大于约50kPa。根据ISO 13145使用动模流变仪得到的聚合物组合物在60℃下固化之后在1Hz下测得的(复数动态模量G＝G′+iG″中的)损耗模量G”可以为约10kPa至约400kPa，或约10kPa至约100kPa，或约10kPa至约75kPa，或约20kPa至约60kPa，或约30kPa至约60kPa，或约30kPa至约kPa，或约40kPa至约60kPa，或约100kPa至约200kPa，或约120kPa至约180kPa，或约130kPa至约170kPa。

根据ISO 13145使用动模流变仪得到的聚合物组合物在60℃下固化之后在1Hz下测得的tanδ(定义为G”与G’之比)的幅度为不大于0.80，或不大于0.70，或不大于0.60，或不大于0.50，或不大于0.40。根据ISO 13145使用动模流变仪得到的聚合物组合物在60℃下固化之后在1Hz下测得的tanδ(定义为G”与G’之比)的幅度为不小于约0.10，例如不小于约0.20，或不小于约0.30，或不小于约0.40，或不小于约0.50。根据ISO 13145使用动模流变仪得到的聚合物组合物在60℃下固化之后在1Hz下测得的tanδ(定义为G”与G’之比)的幅度为约0.10至约0.80，例如约0.20至约0.70，或约0.30至约0.60，或约0.30至约0.40，或约0.40至约0.60，或约0.40至约0.50。tanδ的符号可以为负。

根据ISO 2781测得的聚合物组合物的密度可以为不小于约1.0kg/m

根据ISO 37测得的聚合物组合物在伸长率为50％时的模量(即拉伸模量)M

根据ISO 37测得的聚合物组合物在伸长率为100％时的模量(即拉伸模量)M

根据ISO 37测得的聚合物组合物在伸长率为300％时的模量(即拉伸模量)M

聚合物组合物的增强指数M

根据ISO 37测得的聚合物组合物的拉伸强度可以为不小于约3MPa，例如不小于约4MPa，或不小于约5MPa，或不小于约6MPa，或不小于约7MPa，不小于约8MPa，或不小于约9MPa，或不小于约9.3MPa，或不小于约10Mpa。根据ISO 37测得的聚合物组合物的拉伸强度可以为不大于15MPa，例如不大于12MPa，或不大于11MPa，或不大于10.8MPa，或不大于10MPa，或不大于8MPa，或不大于7MPa，或不大于6MPa，或不大于5Mpa。根据ISO 37测得的聚合物组合物的拉伸强度可以为约3MPa至约15MPa，例如约4MPa至约15MPa，或约5MPa至约15MPa，或约6MPa至约15MPa，或约6MPa,至约12MPa，或约6MPa至约11MPa，或约6MPa至约10.8MPa，或约6MPa至约10MPa，或约8MPa至约15MPa，或约9MPa至约15MPa，或约9.3MPa至约15MPa，或约10MPa至约15MPa，或约8MPa至约12MPa，或约9MPa至约12MPa，或约9.3MPa至约12MPa，或约10MPa至约12MPa，或约8MPa至约11MPa，或约9MPa至约11MPa，或约9.3MPa至约11MPa，或约10MPa至约11MPa，或约8MPa至约10.8MPa，或约9MPa至约10.8MPa，或约9.3MPa至约10.8MPa，或约10MPa至约10.8MPa，或约8MPa至约10MPa，或约9MPa至约10MPa，或约9.3MPa至约10Mpa。

根据ISO 37测得的聚合物组合物的断裂伸长率可以为不小于约400％，例如不小于约500％，或不小于约600％，或不小于约700％，或不小于约710％，或不小于约1000％。根据ISO 37测得的聚合物组合物的断裂伸长率可以为不大于1500％，例如不大于1200％，或不大于1100％，或不大于1010％，或不大于800％。根据ISO 37测得的聚合物组合物的断裂伸长率可以为约400％至约1500％，例如约500至约1500％，或约400％至约600％，或约400％至约500％，或约600％至约1500％，或约700％至约1500％，或约710％至约1500％，或约1000％至约1500％，或约500％至约1200％，或约600％至约1200％，或约700％至约1200％，或约710％至约1200％，或约1000％至约1200％，或约500％至约1100％，或约600％至约1100％，或约700％至约1100％，或约710％至约1100％，或约1000％至约1100％，或约500％至约1010％，或约600％至约1010％，或约700％至约1010％，或约710％至约1010％，或约1000％至约1010％，或约500％至约800％，或约600％至约800％，或约700％至约800％，或约710％至约800％。

根据ISO 34测得的聚合物组合物的抗撕裂性可以为不小于约15N/mm，例如不小于约16N/mm，或不小于约17N/mm，或不小于约18N/mm，或不小于约19N/mm，或不小于约20N/mm，或不小于约25N/mm，或不小于约29N/mm，或不小于约30N/mm。根据ISO 34测得的聚合物组合物的抗撕裂性可以为不大于40N/mm，例如不大于35N/mm，或不大于32N/mm，或不大于30N/mm。根据ISO 34测得的聚合物组合物的抗撕裂性可以为约15N/mm至约40N/mm，例如约16N/mm至约40N/mm，或约17N/mm至约40N/mm，或约18N/mm至约40N/mm，或约19N/mm至约40N/mm，或约20N/mm至约40N/mm，或约25N/mm至约40N/mm，或约29N/mm至约40N/mm，或约30N/mm至约40N/mm，或约20N/mm至约35N/mm，或约25N/mm至约35N/mm，或约29N/mm至约35N/mm，或约30N/mm至约35N/mm，或约20N/mm至约32N/mm，或约25N/mm至约32N/mm，或约29N/mm至约32N/mm，或约30N/mm至约32N/mm，或约20N/mm至约30N/mm，或约25N/mm至约30N/mm，或约29N/mm至约30N/mm。

根据ISO 7619-1测得的聚合物组合物的Shore A硬度可以为不小于约30，例如不小于约40，或不小于约50。根据ISO 7619-1测得的聚合物组合物的Shore A硬度可以为不大于70，例如不大于60，或不大于55，或不大于52。根据ISO 7619-1测得的聚合物组合物的Shore A硬度可以为约30至约70，例如约40至约70，或约50至约70，或约30至约60，或约40至约60，或约50至约60，或约30至约55，或约40至约55，或约50至约55，或约30至约52，或约40至约52，或约50至约52。

根据ISO 815测得的聚合物组合物的压缩永久形变可以为不小于约5％，例如不小于约10％，或不小于约20％，或不小于约30％，或不小于约35％，或不小于约38％。根据ISO815测得的聚合物组合物的压缩永久形变可以为不大于50％，例如不大于45％，或不大于43％，或不大于30％，或不大于20％，或不大于15％，或不大于10％。根据ISO 815测得的聚合物组合物的压缩永久形变可以为约5％至约50％，例如约10％至约50％，或约5％至约10％，或约20％至约50％，或约30％至约50％，或约35％至约50％，或约38％至约50％，或约10％至约45％，或约20％至约45％，或约30％至约45％，或约35％至约45％，或约38％至约45％，或约10％至约43％，或约20％至约43％，或约30％至约43％，或约35％至约43％，或约38％至约43％。

当根据ISO 4649测试时，聚合物组合物表现出的磨耗损失可以为不小于约0.100g，例如不小于约0.120g，或不小于约0.150g，或不小于约0.200g，或不小于约0.210g，或不小于约0.250g，或不小于约0.300g。当根据ISO 4649测试时，聚合物组合物表现出的磨耗损失可以为不大于约0.450g，例如不大于约0.425g，或不大于约0.400g，或不大于约0.300g。当根据ISO 4649测试时，聚合物组合物表现出的磨耗损失可以为约0.100g至约0.450g，例如约0.120g至约0.450g，或约0.150g至约0.450g，或约0.200g至约0.450g，或约0.210g至约0.450g，或约0.250g至约0.450g，或约0.300g至约0.450g，或约0.200g至约0.425g，或约0.210g至约0.425g，或约0.250g至约0.425g，或约0.300g至约0.425g，或约0.200g至约0.400g，或约0.210g至约0.400g，或约0.250g至约0.400g，或约0.300g至约0.400g，或约0.200g至约0.300g，或约0.210g至约0.300g，或约0.250g至约0.300g，或约0.300g至约0.300g.。

根据ISO 4649，聚合物组合物的耐磨性可以为不小于约0.10cm

聚合物组合物可以：(a)包含弹性体(例如橡胶)并且根据ISO 6502(第3部分)使用无转子硫化仪测得的硫化时间t

聚合物组合物可以：(a)包含弹性体(例如橡胶)并且根据ISO 6502(第3部分)使用无转子硫化仪测得的硫化时间t

聚合物组合物的制造方法

可以通过将聚合物或聚合物前体与本发明的滑石微粒(例如微晶滑石微粒)和任何其他可选的组分组合来制备聚合物组合物。在滑石微粒(例如微晶滑石微粒)(和任何其他可选的组分)与聚合物前体组合的情况下，可以将聚合物前体、滑石微粒(例如微晶滑石微粒)(和任何其他可选的组分)所得的组合固化。

可以通过将聚合物组合物的组分(除滑石微粒(例如微晶滑石微粒)之外)紧密地混合在一起来制备聚合物组合物。然后，在加工形成最终的聚合物复合物或物品之前，可以将滑石微粒(例如微晶滑石微粒)与组分的混合物和任何所需的其他组分适当地混合，例如干式混合。

聚合物组合物可以例如根据本文公开的任何实施方式。

本发明的聚合物组合物的制备可以通过本技术领域已知的任何合适的混合方法来完成。这样的方法包括例如将聚合物组合物的单独组分或前体干式混合，随后以常规方式加工。需要时，某些成分可以在添加到复配混合物中之前进行预混合。

在热塑性聚合物组合物的情况下，这样的加工可以包括直接在用于由组合物制造物品的挤出机中进行熔融混合，或在单独的混合装置中进行预混合。或者个体组分的干式混合物可以在不进行预熔融混合的情况下直接注射成型。

可以通过将聚合物组合物的组分紧密地混合在一起来制备聚合物组合物。然后，在进行上述加工之前，可以将滑石微粒(例如微晶滑石微粒)与聚合物和任何所需的其他组分适当地干式混合。

其他填料化合物可以在混合阶段添加或混合。

关于制备交联或固化的聚合物组合物，未固化组分或其前体的混合物以及必要时的滑石微粒(例如微晶滑石微粒)和任何所需的非滑石组分可以根据所用的聚合物的性质和用量，在合适的热量、压力和/或光照条件下与有效量的任何合适的交联剂或固化体系接触，从而将聚合物交联和/或固化。

关于聚合时在原位存在滑石微粒(例如微晶滑石微粒)和任何所需的其他组分的聚合物组合物的制备，可以根据所用的单体的性质和用量，将单体和任何所需的其他聚合物前体的混合物、滑石微粒(例如微晶滑石微粒)和任何其他组分在合适的热量、压力和/或光照条件下接触，从而在原位将单体与滑石微粒(例如微晶滑石微粒)和任何其他组分聚合。

在一些实施方式中，滑石微粒(例如微晶滑石微粒)通过搅拌分散在包含聚合物和可选的固化剂的混合物中。混合物可以进一步包含脱模剂。可以对所得的分散体进行脱气以去除夹带的空气。然后可以将所得的分散体倒入合适的模具中(若为液体)，放入模压成型用模具中(若为固体)或注入模具(若为固体)并固化。取决于聚合物和固化剂，合适的固化温度为20～200℃，例如20～120℃，或60～90℃，或150～200℃。

起始聚合物混合物可以进一步包含预聚物。预聚物可以与起始聚合物一致或不一致。

根据最终固化产物的要求，可以改变起始聚合物或聚合物/单体溶液的粘度，固化剂、脱模剂和滑石微粒(例如微晶滑石微粒)的量。通常，滑石微粒(例如微晶滑石微粒)的添加量越多，分散体的粘度越高。可以添加分散剂以降低分散体的粘度。或者，可以减少起始溶液中聚合物的量。

合适的固化剂对于本领域的技术人员是容易明白的，包括有机过氧化物、氢过氧化物和偶氮化合物。过氧化物和氢过氧化物固化剂的实例包括二甲基二丁基过氧化己烷、过氧化苯甲基、过氧化二枯基、过氧化甲乙酮、过氧化十二烷基、过氧化环己酮、过氧化苯甲酸叔丁酯、氢过氧化叔丁基、氢过氧化叔丁基苯、氢过氧化枯烯和过氧化辛酸叔丁酯。

复配组合物可以进一步包含其他组分，例如助滑剂(例如芥酸酰胺)、加工助剂(例如

合适的脱模剂对于本领域的技术人员是容易明白的，包括脂肪酸及脂肪酸的锌、钙、镁和锂盐，以及有机磷酸酯。具体实例为硬脂酸、硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸镁、硬脂酸锂、油酸钙、棕榈酸锌。助滑剂和加工助剂以及脱模剂的添加量通常占母料重量的不到约5重量％。然后，可以使用本领域已知的常规技术对聚合物物品进行挤出、模压成型或注射成型，这对本领域的技术人员是容易明白的。

在聚合物组合物包含弹性体(例如橡胶)的实施方式中，弹性体(例如橡胶)的固化(例如硫化)可能需要硫的存在。还可以使用促进剂来加速固化(例如硫化)。合适的促进剂包括胍、二硫代氨基甲酸酯/盐、秋兰姆、2-巯基苯并噻唑、2-巯基苯并噻唑锌盐、二硫化巯基苯并噻唑、二硫化四甲基秋兰姆、硫脲、苯并噻唑次磺酰胺和异丙基黄原酸酯。

在一些实施方式中，聚合物组合物包含着色剂，若着色剂存在，则在聚合物组合物的复配过程中添加。着色剂可以以色母粒形式添加。合适的着色剂多种多样。

在一些实施方式中，将滑石微粒(例如微晶滑石微粒)添加到投入有无填料的聚合物并使聚合物熔融的双螺杆挤出机。滑石微粒(例如微晶滑石微粒)通过料斗送入挤出机中，例如通过重力进料，并与聚合物混合均匀。混合物从挤出机中排出并冷却。然后，例如，可以进一步对混合物进行模压成型或注射成型，从而形成可用的形状。

上述方法可以包括复配和挤出。可以使用双螺杆混料机进行复配，例如ClextralBC 21双螺杆挤出机或Leistritz ZSE 18双螺杆挤出机或Baker Perkins 25mm双螺杆挤出机。可以对聚合物、滑石微粒(例如微晶滑石微粒)和可选的其他组分进行预混合并从单个料斗进料。可以在例如水浴中将所得的熔融物冷却，然后进行造粒。测试件，例如Charpy条或拉伸哑铃可以注射成型，或模压成型，或流延或吹塑成膜。螺杆温度可以为约100℃至约300℃，例如约150℃至约280℃，例如约180℃至约250℃，或约200至230℃。螺杆速率可以为约100至1200rpm，例如约100至1000rpm，例如约200至800rpm，例如约250至650rpm，例如约200至400rpm，或约500至700rpm。在一些实施方式中，螺杆速率约为300rpm。在其他实施方式中，螺杆速率约为600rpm。合适的注射成型装置包括例如Billion 50TProxima压力机。聚合物组合物可以在成型前进行干燥。干燥可以在任何合适的温度下(例如约60℃)进行合适的时长，例如，约1小时至20小时，例如约2至18小时，或约1至3小时，或约4至8小时，或约12至18小时。干燥过程中的温度可以保持恒定或变化。在一些实施方式中，干燥过程中的温度为约70至120℃，例如约80至100℃，例如约90℃。通常在聚合物组合物可流动的温度下进行成型。例如，成型温度可以为约100至300℃，例如约200至300℃，或约240至约280℃。在成型后，将对成型件进行冷却和定型。

可以使用通常用于加工弹性体聚合物组合物(例如橡胶)的双辊磨来制备聚合物组合物。双辊磨包含两个沿相反方向并以可变的速度旋转的水平对置的圆柱体或辊。辊之间的距离和旋转速度是可调节的，从而改变施加到引入辊之间的聚合物和其他组分上的剪切和压缩力。辊中的一个以上可以为中空和/或冷却的。可以通过将聚合物与滑石微粒(例如微晶滑石微粒)和任何其他组分在双辊磨内复配来制备聚合物组合物。制备过程可以按两个以上的阶段进行。在第一塑炼阶段，可以使原料聚合物(例如橡胶)穿过双辊磨，从而将聚合物塑化。在一个以上的第二复配阶段中，可以使用双辊磨将填料和/或添加剂混合到聚合物中。在一个实例中，制备过程包括：使聚合物(例如橡胶)穿过双辊磨从而将聚合物塑化；在双辊磨内将聚合物与添加剂(例如硬脂酸、氧化锌、PEG等)复配；在双辊磨内将聚合物与滑石微粒(例如微晶滑石微粒)复配，将滑石微粒(例如微晶滑石微粒)和油交替添加到聚合物；以及在双辊磨内将促进剂和/或硫磺混合到聚合物中。

或者，可以使用通常用于加工弹性体聚合物组合物(例如橡胶)的内部混合机、例如Banbury内部混合机来制备聚合物组合物。内部混合机包含封装在混合室内并以不同的速度彼此相向转动的两个以上的转子。转子可以配备有螺旋叶片。转子中的一个以上可以加热或冷却。被混合的材料可以通过料斗送入混合室内，并且可以将浮动重物放在投料顶部以将材料限制在混合室内。可以通过将化合物聚合物与滑石微粒(例如微晶滑石微粒)和任何其他组分在内部混合机内复配来制备聚合物组合物。

或者，可以使用双辊磨和内部混合机来制备聚合物组合物。例如，聚合物组合物可以首先在内部混合机制备(例如，将聚合物塑化并混入包括滑石微粒的矿物填料、油、表面处理剂和/或添加剂)，然后在双辊磨中制备(例如，将聚合物组合物与硬脂酸、硫磺、氧化锌、促进剂和/或其他添加剂复配)。

其他的合适的加工技术包括气体辅助注射成型、压延、真空成型、热成型、吹塑、拉伸、旋涂、成膜、层压或其任何组合。可以使用任何合适的装置，这对于本领域的技术人员将是显而易见的。

如本文所述，能够以任何合适的方式对聚合物组合物进行加工从而形成商品或并入商品中。可由聚合物组合物制成的物品多种多样。实例包括轮胎、鞋底(例如鞋的外底)、传送带、V型带和履带(例如履带花纹块)。

滑石微粒的用途

滑石微粒(例如微晶滑石微粒)可以用于聚合物组合物。

滑石微粒(例如微晶滑石微粒)可以用于增强聚合物组合物(即，通过将滑石微粒(例如微晶滑石微粒)添加到聚合物组合物中)。例如，滑石微粒(例如微晶滑石微粒)可以用于：提高聚合物组合物的刚度(例如通过提高聚合物组合物在伸长率为50％时的模量(即M

相对于不含本发明的滑石微粒(例如微晶滑石微粒)的聚合物组合物，滑石微粒(例如微晶滑石微粒)可以提高聚合物组合物的刚度(例如M

额外地或者替代地，滑石微粒(例如微晶滑石微粒)可以用于降低聚合物组合物的粘度(即，通过将滑石微粒(例如微晶滑石微粒)添加到聚合物组合物中)。例如，滑石微粒(例如微晶滑石微粒)可以降低聚合物组合物在100℃下的门尼粘度。相对于不含本发明的滑石微粒(例如微晶滑石微粒)的聚合物组合物(例如，相对于填充(例如相同含量的)并非本发明的滑石微粒的聚合物组合物)，滑石微粒(例如微晶滑石微粒)可以降低聚合物组合物的粘度(例如聚合物组合物在100℃下的门尼粘度)。

额外地或者替代地，滑石微粒(例如微晶滑石微粒)可以用于提高聚合物组合物的交联密度(即，通过将滑石微粒(例如微晶滑石微粒)添加到聚合物组合物中)。相对于不含本发明的滑石微粒(例如微晶滑石微粒)的聚合物组合物(例如，相对于填充(例如相同含量的)并非本发明的滑石微粒的聚合物组合物)，滑石微粒(例如微晶滑石微粒)可以提高聚合物组合物的交联密度。

额外地或者替代地，滑石微粒(例如微晶滑石微粒)可以用于减少聚合物组合物的硫化时间(即，通过将滑石微粒(例如微晶滑石微粒)添加到聚合物组合物中)。相对于不含本发明的滑石微粒(例如微晶滑石微粒)的聚合物组合物(例如，相对于填充(例如相同含量的)并非本发明的滑石微粒的聚合物组合物)，滑石微粒(例如微晶滑石微粒)可以减少聚合物组合物的硫化时间。

额外地或者替代地，滑石微粒(例如微晶滑石微粒)可以用于减少聚合物组合物的剪切模量(即，通过将滑石微粒(例如微晶滑石微粒)添加到聚合物组合物中)。例如，滑石微粒(例如微晶滑石微粒)可以用于减少聚合物组合物的储能剪切模量G’(即，通过将滑石微粒(例如微晶滑石微粒)添加到聚合物组合物中)。相对于不含本发明的滑石微粒(例如微晶滑石微粒)的聚合物组合物(例如，相对于填充(例如相同含量的)并非本发明的滑石微粒的聚合物组合物)，滑石微粒(例如微晶滑石微粒)可以减少聚合物组合物的储能剪切模量G’。

聚合物组合物可以包含除滑石微粒(例如微晶滑石微粒)之外的填料。例如，聚合物组合物可以包含除滑石微粒(例如微晶滑石微粒)之外的一种以上的矿物。例如，聚合物组合物可以包含合成二氧化硅或硅酸盐(例如沉淀二氧化硅或硅酸盐)、天然二氧化硅或硅酸盐、粘土矿物(例如水合高岭石族粘土，例如高岭土、埃洛石或球粘土)、炭黑、金属氢氧化物(例如氢氧化铝或氢氧化镁)、碱土金属碳酸盐或硫酸盐(例如碳酸钙、碳酸镁、白云石、石膏)、无水(煅烧)高岭石族粘土(例如偏高岭土或完全煅烧高岭土)、云母、珍珠岩、长石、霞石正长岩、硅灰石、硅藻土、重晶石和/或玻璃。在一些实施方式中，除了滑石微粒(例如微晶滑石微粒)之外，聚合物组合物还包含沉淀二氧化硅、粘土矿物(例如高岭土)和/或炭黑。在一些实施方式中，聚合物组合物还可以包含除本发明的滑石微粒(例如微晶滑石微粒)之外的其他滑石。本发明的滑石微粒(例如微晶滑石微粒)可以用作一种以上的其他填料的替代物。使用本发明的滑石微粒(例如微晶滑石微粒)可以减少一种以上的其他填料的含量而不导致强化、刚度、强度、抗撕裂性或交联密度的实质损失和/或不导致粘度、剪切模量(例如储能剪切模量)或硫化时间的实质增加。根据本发明的滑石微粒(例如微晶滑石微粒)可以特别地用于在包含沉淀二氧化硅的聚合物组合物中替代(例如一部分的)沉淀二氧化硅，而不导致强化、刚度、强度、抗撕裂性或交联密度的实质损失和/或不导致粘度、剪切模量(例如储能剪切模量)或硫化时间的实质增加。即，通过将滑石微粒(例如微晶滑石微粒)包含在聚合物组合物中，可以使用较少的沉淀二氧化硅同时仍然实现所需的性质，例如强化、刚度、强度、抗撕裂性、交联密度、粘度、剪切模量(例如储能剪切模量)或硫化时间。

将理解，本发明不局限于上述实施方式，并且能够进行各种修改和改进而不偏离本文所述的构思。除了互斥的情况之外，可以单独使用任何特征或与任何其他特征组合使用，并且本公开扩及并包含本文所述的一个以上的特征的所有组合和次组合。

为了避免疑问，本申请涉及以下编号的条款中所述的主题：

1.一种滑石微粒(例如微晶滑石微粒)，其BET比表面积为不小于约35m

2.根据条款1所述的滑石微粒(例如微晶滑石微粒)，其中：(a)通过Sedigraph测得的d

3.根据条款1或条款2所述的滑石微粒(例如微晶滑石微粒)，其具有：(a)通过激光测得的d

4.前述任一条款所述的滑石微粒(例如微晶滑石微粒)的制备方法，所述方法包括：(a)在搅拌珠磨机中对滑石原料(例如微晶滑石原料)进行干式研磨，从而生产经研磨的滑石材料(例如经研磨的微晶滑石材料)；和(b)对经研磨的(例如微晶)滑石材料进行分级，从而去除粗粒部分。

5.根据条款4所述的方法，其包括使用包含粒径为约2mm至约10mm、例如约4mm至约6mm的研磨珠的研磨介质在搅拌珠磨机中对滑石原料(例如微晶滑石原料)进行干式研磨，可选地，其中，研磨珠由以下材料制成：陶瓷，例如氧化铝或氧化锆；塑料；或金属，例如钢。

6.根据条款4或5的方法，其包括将粗粒部分送回搅拌珠磨机以进一步进行研磨。

7.根据条款4至6中任一项所述的方法，其中，滑石原料(例如微晶滑石原料)具有：(a)通过Sedigraph测得的d

8.包含条款1至3中任一项所述的滑石微粒(例如微晶滑石微粒)的聚合物组合物。

9.根据条款8所述的聚合物组合物，其中：(a)聚合物组合物中滑石微粒(例如微晶滑石微粒)的含量不小于约5phr，例如不小于约10phr，或不小于约50phr；(b)聚合物组合物进一步包含除滑石微粒(例如微晶滑石微粒)之外的矿物，例如沉淀二氧化硅或粘土矿物(例如高岭土)或炭黑；和/或(c)聚合物组合物包含弹性体，例如合成橡胶或天然橡胶，例如苯乙烯-丁二烯橡胶。

10.条款8或条款9所述的聚合物组合物的制造方法，所述方法包括将聚合物或聚合物前体与条款1至3中任一项所述的滑石微粒(例如微晶滑石微粒)结合。

11.条款1至3中任一项的滑石微粒(例如微晶滑石微粒)的在聚合物组合物中的用途：与包含相同含量的并非条款1至3中任一项所述的滑石微粒的聚合物组合物相比，(a)提高聚合物组合物在伸长率为50％时的模量M

12.一种方法，用于以下目的：与包含参比量的并非条款1至3中任一项所述的滑石微粒的参比聚合物组合物相比，(a)提高聚合物组合物在伸长率为50％时的模量M

13.根据条款11或12所述的用途或方法，其中，所述聚合物组合物是包含弹性体(例如，合成橡胶或天然橡胶，例如苯乙烯-丁二烯橡胶)的弹性体聚合物组合物。

14.根据条款11至13中任一项所述的用途或方法，其中：(a)聚合物组合物中滑石微粒(例如微晶滑石微粒)的含量不小于约5phr，例如不小于约10phr，或不小于约50phr；和/或(b)聚合物组合物进一步包含除滑石微粒(例如微晶滑石微粒)之外的矿物，例如沉淀二氧化硅、硅藻土和/或粘土矿物(例如高岭土)，或炭黑。

实施例

实施例1

通过对微晶滑石原料进行研磨并分级，制备三种不同的微晶滑石微粒(Ex.1、Ex.2和Ex.3)。

微晶滑石原料是从澳大利亚的三泉(Three Spring)滑石矿得到的通过Sedigraph测得的d

图7示出了四种不同的滑石材料A至D的吸附重量随相对湿度的变化的图。滑石材料D对应于参比微晶滑石。

微晶滑石原料使用NETZSCH Ecutec PAMIR 30搅拌珠磨机(可从NETZSCH-Feinmahltechnik GmbH购得)使用52kg的钢制(对于Ex.1)或氧化铝制(对于Ex.2和Ex.3)的直径为4至6mm的研磨珠进行研磨。NETZSCH Ecutec PAMIR 30搅拌珠磨机的装机功率为22kW，吸收功率为6至8kW(当与陶瓷珠一起使用时)，并且运行速度为400rpm。

经研磨的微晶滑石使用NETZSCH Ecutec BORA 50涡轮式空气分级机(可从NETZSCH-Feinmahltechnik GmbH购得)分级为粗粒部分和细粒部分。NETZSCH Ecutec BORA50涡轮式空气分级机的最大空气流量为1800m

搅拌珠磨机和空气分级机按如图1所示的研磨/分级线路布置，从而将粗粒部分送回搅拌珠磨机中以进一步进行研磨。

NETZSCH Ecutec PAMIR 30搅拌珠磨机和NETZSCH Ecutec BORA 50涡轮式空气分级机的运行条件在表1中给出。

表1

对于各个实施例，分析粒径分布(通过Sedigraph和Malvern激光散射测得)、BET比表面积、Minolta Y白度和CIElab L*和b*数值。获得粒径分布和BET比表面积的方法在实施例5、6和7中更详细地给出。与市售的滑石微粒(Ref.1)比较，结果在表2中示出。对于Ex.1、Ex.2和Ex.3，表2还示出了BET比表面积相对于Ref.1的增加百分比。

表2

结晶度指数CI定义为每个相干衍射域的TOT层数(N(TOT))与BET比表面积之比，并且对于Ex.1和Ex.2，通过上述方法测定结晶度指数。结果在图2中示出。图2还示出了参比滑石微粒T.1、T.2、T.3和T.4的CI的测量结果。参比滑石微粒T.1和T.2为市售的粗晶滑石。参比滑石微粒T.3和T.4为市售的微晶滑石。

在摩擦比为18:24的实验室双辊磨(可从Gibitre Instruments srl购得)上通过表4中给出的工序制备具有表3中给出的组成(以每百份橡胶中的份数(phr)测量)的6种苯乙烯-丁二烯白色橡胶(SBR)配方(F.1至F.6)。

表3

*市售的BET比表面积为180m

表4

表5示出了配方F.1至F.6各自的最小扭矩测量(ML)、最大扭矩测量(MH)、交联密度(ΔC)、ts2焦烧时间、硫化至50％固化的时间(t50)、硫化至90％固化的时间(t90)和100℃下的门尼粘度(MV)。根据ISO-6502使用动模流变仪测量ML、MH、ΔC、ts2、t50和t90。根据ISO289-1使用门尼粘度计测量门尼粘度。

表5

测量配方F.1至F.6各自的物理性质，包括密度、伸长率为50％时的模量(M

表6

实施例2

使用实施例1中所述的工序制备具有表7中给出的组成(以每百份橡胶中的份数(phr)测量)的6种苯乙烯-丁二烯白色橡胶(SBR)配方(F.7至F.12)。

表7

*市售的BET比表面积为180m

表8示出了按照实施例1中给出的方式测量的各个配方的最小扭矩测量(ML)、最大扭矩测量(MH)、交联密度(ΔC)、ts1焦烧时间、ts2焦烧时间、硫化至50％固化的时间(t50)、硫化至90％固化的时间(t90)和100℃下的门尼粘度(MV)。

表8

通过实施例1中给出的方法测量各个配方的拉伸强度、断裂伸长率、抗撕裂性和压缩永久形变。结果在图3、4、5和6中示出。

然后，测量配方F.7至F.12各自的物理性质，包括密度、伸长率为50％时的模量(M

表9

将配方F.7至F.12各自在70℃下老化168小时后，还测量了伸长率为50％时的模量(M

表10

实施例3

使用实施例1中所述的工序制备具有表11中给出的组成(以每百份橡胶中的份数(phr)测量)的8种苯乙烯-丁二烯白色橡胶(SBR)配方(F.13至F.20)。

表11

*市售的BET比表面积为120m

表12示出了按照实施例1中所述的方式测量的各个配方的最小扭矩测量(ML)、最大扭矩测量(MH)、交联密度(ΔC)、ts1焦烧时间、ts2焦烧时间、硫化至50％固化的时间(t50)和硫化至90％固化的时间(t90)。表12还包括根据ISO 13145使用动模流变仪得到的伸长率为150％时的(复数动态模量G＝G′+iG″中的)储能模量G’的测量。G’与门尼粘度可比。

表12

测量配方F.13至F.20各自的物理性质，包括密度、伸长率为50％时的模量(M

表13

还测量了配方F.13至F.20的压缩永久形变(CS)、磨耗损失和耐磨性(AR)。各种性质从10个不同的样品测得并得到平均值。结果在表14中示出，并且相应的标准差(σ)在各个测量下方示出。压缩永久形变根据ISO 815测量。耐磨性根据ISO 4649测量。

表14

将配方F.13至F.20各自在70℃下老化168小时后，还测量了伸长率为50％时的模量(M

表15

实施例4

通过表18和19中给出的工序在

表16

*

表17

*

表18

表19

表20和21示出了配方F.21至F.29各自的最小扭矩测量(ML)、最大扭矩测量(MH)、交联密度(ΔC)、ts1焦烧时间、ts2焦烧时间、硫化至50％固化的时间(t50)、硫化至90％固化的时间(t90)、100℃下的门尼粘度(MV)、剪切储能模量(G’)、剪切损耗模量(G”)和剪切损耗正切(tanδ)。ML、MH、ΔC、ts1、ts2、t50和t90根据ISO-6502使用动模流变仪测量。门尼粘度根据ISO 289-1使用门尼粘度计测量。表20和21还示出了当包括硅烷处理时与不使用硅烷得到的相应结果相比的ΔC、ts2和t90的增加或减少。

表20

表21

当橡胶仅填充有二氧化硅时，硅烷的使用导致ΔC减少。相反，相对于填充有硅烷处理的二氧化硅的橡胶，当滑石替代10％和20％的二氧化硅时ΔC增加。

硅烷的使用倾向于导致填充有二氧化硅、滑石或高岭土的橡胶的t90硫化时间增加。用滑石部分替代二氧化硅导致t90硫化时间减少。

硅烷的使用导致门尼粘度降低，特别是对于填充有二氧化硅的橡胶。用滑石部分替代二氧化硅导致门尼粘度降低。

用滑石部分替代二氧化硅导致剪切tanδ的减少。硅烷的使用导致G’的减少。用滑石部分替代二氧化硅导致G’数值略高于由填充有二氧化硅和硅烷的橡胶得到的那些。

测量配方F.21至F.29各自的物理性质，包括密度、伸长率为50％时的模量(M

表22

表23

所有化合物表现出相似的硬度值范围。

通过滑石的存在，改善了拉伸强度和断裂伸长率。

当用滑石部分替代二氧化硅时，有效地保持了组合使用二氧化硅和硅烷得到的抗撕裂性。

硅烷的使用导致耐磨性提高。用滑石部分替代二氧化硅导致耐磨性的提高。

使用填充有滑石的橡胶实现的拉伸强度高于填充有高岭土的橡胶。

将配方F.21至F.29各自在70℃下老化168小时后，还测量了伸长率为50％时的模量(M

表24

表25

实施例5——粒径分布的测定方法(通过Sedigraph)

使用来自Micromeritics Instruments的Sedigraph III测定粒径分布(PSD)。

(使用分析天平)称取250mg的Calgon(偏磷酸钠)并在装有1升的去离子水的烧杯中(通过机械搅拌)充分溶解，从而制备分散溶液。此步骤用时45至60分钟。然后，在搅拌至少10分钟的同时向溶液中添加1mL的Triton X(聚乙二醇辛基苯基醚)，Calgon和Triton X为润湿剂和分散剂。

将4.8g的滑石样品与80mL的分散溶液合并，从而制备滑石微粒样品以供沉降分析。最初，将滑石微粒在烧杯中与80mL的分散溶液中的数滴合并，使用手动搅拌器混合该混合物直到实现糊状稠度。然后向烧杯中添加80mL的分散溶液的剩余部分。将烧杯放在超声浴中30秒以去除气泡。

然后使用Sedigraph III按照以下设定对分散的样品进行沉降分析：

-分散溶液粘度：0.7523mPa·s

-分散溶液密度：0.9948g/cm

-样品密度：2.78g/cm

-最大直径：52μm

-最小直径：0.4μm

-模式：高速

-气泡检测：粗略

当满足以下标准时，认为结果是有效的：

-雷诺数小于0.3；

-基线(仅对于分散溶液)为125-130千计数/秒；

-全量程(对于样品悬浮液)为95-105千计数/秒；以及

-基线/全量程之差小于35千计数/秒。

实施例6——粒径分布的测定方法(通过激光)

使用来自Malvern instruments的Mastersizer 2000测定粒径分布(PSD)。

制备滑石微粒样品以供激光衍射分析。在50mL烧杯中称取所需量的滑石微粒。对于通过Sedigraph测得的d

对于粗粒滑石微粒(通过Sedigraph测得的d

然后使用Mastersizer 2000按照以下设定对样品进行激光衍射分析：

-进样器：Hydro 2000G

-测量理论：Mie 1.589-0.01(即滑石折射率)

-水折射率：1.33

-测量范围：0.02-2000μm

-结果计算模型：标准分析

-快照次数：

测量时长：8秒

每次测量的快照数：8000次快照

背景噪声时间：8000次快照

背景噪声快照：8秒

-遮光率限度：

下限：5％

上限：20％

-背景噪声警告(检测器1号的背景噪声值)：小于150单位

-进样器的测量参数

泵：1800rpm

搅拌：700rpm

超声：100％

分析如下进行：

检查遮光率下限设定为5％并且遮光率上限设定为20％。搅拌速度设定为700rpm，泵设定为1800rpm，并且超声设定为100％。检查激光强度。如果激光强度低于77.5％，则进行以下检查：测量池清洁；无气泡；以及测量池窗上无冷凝。

测量背景噪声并测量激光强度(红和蓝)。激光校准后，检查激光强度和背景噪声强度(从1号检测器至51号检测器必须连续下降)。

使用一次性移液器从装有滑石微粒悬浮液的烧杯中取2mL样品并滴加至测量池内，直到得到所需的遮光率：对于通过Sedigraph测得的d

软件直接追踪表示为细粒的百分比的PSD曲线。通过加权残值、信噪比和背景噪声的光强随检测器的分布来控制曲线有效性。只要加权残值小于1.5％并且曲线上没有异常，所得结果就是有效的。可以使用数据报告选项卡查阅检测器上的测量信号和背景噪声的强度。从1号检测器至51号检测器，背景噪声的强度必须稳定下降。测量信号的强度必须显著大于背景噪声的强度。背景噪声的强度取决于测量池的清洁程度。信号的强度主要取决于样品浓度(即，取决于遮光率)。

已经发现，如果压力过高或者水温过冷，可能出现多种问题，例如气泡或测量池内的凝固。为了避免这些问题，推荐安装过滤系统以改善水的洁净度并降低其压力，以及安装混合龙头以便在供应至槽中之前将水温调节在20至25℃。还推荐光学工作台(激光)从不关闭。

实施例7——BET比表面积的测定方法

使用基于题目为“Détermination de l'aire massique(surface spécifique)des poudrespar adsorption de gaz–Méthode B.E.T.–Mesure volumétrique paradsorption d’azoteà-basse température”(通过气体吸附测定粉末的质量面积(比表面)——BET法——在低温下通过氮气吸附进行体积测量)的标准NF X 11-621的方法测定BET比表面积。

此方法使用Micromeritics测量装置(可从美国的Micromeritics InstrumentCorp.购得)，包含真空泵、VacPrep 061脱气部、Tristar 3000SM测量部和样品架、精度为0.1mg的Mettler AG204天平、杜瓦瓶、氮气吸附气和氦气载气。

在空样品架附近称量样品(精确至0.1mg)并以g为单位记录其质量M

然后将样品架连接至测量站，并且将装有液氮的杜瓦瓶放在样品架周围。使用仪器控制软件开始BET测量。然后设备自动进行以下操作：

-真空去除为了转移样品架而引入的氮气；

-泄漏测试；

-添加氦气载气；

-测量环境温度下的死体积；

-使用液氮测量冷死体积；

-真空去除氦气；

-泄漏测试；

-添加950mm Hg的氮气并测量饱和压力；以及

-获取分析值。

仪器的数据采集和处理软件根据5个测量的吸附点绘制出转换后的BET线。移除杜瓦瓶，然后移除样品架。使仪器恢复到环境温度，然后在样品架附近再次称量样品(精确至0.1mg)，以g为单位记录重量为M

M＝M

然后将M值代入软件计算程序，其会自动计算出样品的BET比表面积(单位：m