一种负离子抗菌沐浴露及其制备方法

技术领域

本发明涉及洗护用品技术领域，具体涉及一种负离子抗菌沐浴露及其制备方法。

背景技术

经过纳米化后的纳米铂在溶剂中分散成为悬浮型带负电荷铂金纳米微粒的液体，在燃料电池中可以作为高效电化学反应催化剂，在传感器领域可以检测检测葡萄糖、过氧化氢、甲酸等多种物质。近年来发现其携带的电子作为负离子，在护肤品中作为添加成分可以高效的清除人体代谢和其他途径产生的自由基，改善肌肤暗沉、粗糙状态，增强细胞代谢，是护肤品界＝势头强劲的新型抗老添加剂。

沐浴露在洗护产品领域针对身体肌肤具有抗菌、保湿、清洁等作用，身体肌肤通常比脸部肌肤的皮脂量要少，但是大汗腺却几乎遍布全身，需要进行大面积的清洁。近年来，沐浴露配方在功能成分上的添加增多，满足了更多消费者的需求，但同时也增加了容易引起肌肤不适的概率。

因此，洗护用品市场需要开发一种温和不刺激的抗氧化功能型沐浴露产品。

发明内容

针对现有方法和上述技术的不足，根据本发明的实施例，提供了一种负离子抗菌沐浴露，其富含的纳米胶态铂成分具有抗氧化抗自由基的功能，维持肌肤年轻态；此外复配的铁皮石斛提取液也具有很好的抗氧化效果，与其他微量植物提取液和胶体溶液一样来源于天然植物汁液，不易引起敏感肌肤的损伤或不适；本发明不损伤肌肤，添加抗自由基的胶态铂溶液和植物提取液成分使用安全性高、弹性蛋白生成，增强皮肤活性的能力，使肌肤细腻有光泽。

根据实施例，本发明提供的一种负离子抗菌沐浴露，其组分按照重量份数计为：

去离子水70-80份、粒径为1-5nm的纳米胶态铂10-20份、铁皮石斛提取液5-10份、植物提取液5-10份、胶体溶液10-17份、保湿剂2-7份、非离子表面活性剂2-8份和抗菌剂0.01-0.04份。

优选地，所述纳米胶态铂为中国专利申请CN 202210817260.2记载的无表活制备胶态铂的方法制得的黑色胶态铂。

优选地，所述铁皮石斛提取液制备方法为：将铁皮石斛干燥、粉碎、过筛成铁皮石斛粉，与15倍质量的无水乙醇混合后热回流提取，得到铁皮石斛提取液。

优选地，所述植物提取液的组成及其重量份为：艾草提取液1-2.5份、山茶花提取液1-2份、芦荟提取液2-3份、金缕梅提取物1-2.5份，其中:

所述艾草提取液的制备方法包括如下步骤：称取一定质量艾草杆，洗净干燥，截成2cm小段，与10倍质量的水混合90℃蒸煮80分钟,过滤提纯得艾草提取液；

所述山茶花提取液的制备方法包括如下步骤：取一定质量山茶花干燥处理成山茶花干，粉碎、过筛后超声萃取，得萃取混合物，与8倍质量的去离子水混合，并使用柠檬酸调节pH＝5.5，然后加入混合物总质量0.05％的单宁酶在45℃酶解2h，过滤得到山茶花提取液；

所述芦荟提取液的制备方法包括如下步骤：将芦荟去皮取肉加入15倍质量的乙醇中，30℃超声浸提12h，重复2次，将所得滤液合并后减压浓缩得到芦荟提取液；

所述金缕梅提取物的制备方法包括如下步骤：植物原料用水清洗干净后干燥处理，粉碎过筛(50-60目)，与20倍质量的80％乙醇水溶液混合，在室温下超声浸提40min得到金缕梅提取液，将提取液置于旋转蒸发仪中进行真空浓缩，干燥后得到提取物。

优选地，所述胶体溶液的组成及其重量份为：蜂胶2-3.5份、岩藻依聚糖3-4.5份、洋槐豆胶1-3份、可溶性淀粉4-6份。

优选地，所述保湿剂的组成及其重量份为：甘油三酯0.5-2份、角鲨烷1-3份、银耳多糖0.5-2份。优选地，所述非离子表面活性剂的组成及其重量份为：癸基葡糖苷0.5-2份、月桂基葡糖苷0.5-2份、椰油基葡糖苷1-4份。

优选地，所述抗菌剂的组成及其重量份为：卡松0.01-0.02份和山梨酸钾0.01-0.02份。

根据实施例，本发明提供的负离子抗菌沐浴露的制备方法，具体包括如下步骤：

(1)按照重量份将纳米胶态铂、蜂胶、岩藻依聚糖、洋槐豆角、可溶性淀粉加入至10-25％总量的去离子水中，加热搅拌成均匀溶胶备用；

(2)按照重量份将植物提取液、铁皮石斛提取液、非离子表面活性剂加入至剩余去离子水中，在5-10℃搅拌3-5h得到均匀溶液备用；

(3)将得到的两组分混合均匀，加入保湿剂和抗菌剂后灭菌处理，自然冷却至室温即得到负离子抗菌沐浴露。

与现有技术相比，本发明添加纳米胶态铂的负离子抗菌沐浴露使用主要功能添加成分为富含负离子的胶态铂溶液和其他植物来源的提取物，使用安全性极高，其中胶态铂溶液所富含的负离子作用于活性氧可以有效清除自由基，不造成敏感肌肤损伤的同时具有优秀的自由基清除和持续抑制能力，改善身体肌肤受自由基影响呈现的暗沉、粗糙状态。具有温和抗氧化、修复损伤、维持肌肤年轻状态、不挑肤质等一系列优点。

随后的实施例和试验例将证明，本发明负离子抗菌沐浴露对自由基清除效果显著，抗氧化能力强，其各项理化指标复合国家标准。

附图说明

图1为本发明负离子抗菌沐浴露所用纳米胶态铂的透射电镜图。

具体实施方式

下面结合附图和具体实施例，进一步阐述本发明。这些实施例应理解为仅用于说明本发明而不用于限制本发明的保护范围。在阅读了本发明记载的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等效变化和修改同样落入本发明权利要求所限定的范围。

本发明以下实施例中所使用的原料如无特别标示均为市售产品。

纳米胶态铂为上海沪正实业有限公司生产的粒径1-5nm的纳米胶态铂，其制备方法同中国专利申请CN 202210817260.2，其透射电镜图如图1所示。

预先制备铁皮石斛提取液时，将铁皮石斛干燥、粉碎、过筛成铁皮石斛粉，与15倍质量的无水乙醇混合后热回流提取，得到铁皮石斛提取液。

预先制备艾草提取液时，称取一定质量艾草杆，洗净干燥，截成2cm小段，与10倍质量的水混合90℃蒸煮80分钟,过滤提纯得到。

预先制备山茶花提取液时，取一定质量山茶花干燥、粉碎、过筛后超声萃取，萃取混合物与8倍质量的去离子水混合，并用柠檬酸调节pH＝5.5，然后加入混合物总质量0.05％的单宁酶在45℃酶解2h，过滤得到。

预先制备芦荟提取液时，将芦荟去皮取肉加入15倍质量的乙醇中，30℃超声浸提12h，重复2次，将所得滤液合并后减压浓缩得到。

预先制备金缕梅提取物时，植物原料用水清洗干净后干燥处理，粉碎过筛(50-60目)，与20倍质量的80％乙醇水溶液混合，在室温下超声浸提40min得到金缕梅提取液，将提取液置于旋转蒸发仪中进行真空浓缩，干燥后得到。

实施例1

称取去离子水700g、纳米胶态铂100g、铁皮石斛提取液50g、艾草提取液10g、山茶花提取液10g、芦荟提取液20g、金缕梅提取物10g、蜂胶20g、岩藻依聚糖30g、洋槐豆胶10g、可溶性淀粉40g、甘油三酯5g、角鲨烷10g、银耳多糖5g、癸基葡糖苷5g、月桂基葡糖苷5g、椰油基葡糖苷10g、卡松0.1g和山梨酸钾0.1g，待用。

按照如下步骤制备负离子抗菌沐浴露：

(1)将称量好的纳米胶态铂、蜂胶、岩藻依聚糖、洋槐豆角、可溶性淀粉加入至70g的去离子水中，加热搅拌均匀，作为胶体溶液备用；

(2)按照重量份将艾草提取液、山茶花提取液、芦荟提取液、金缕梅提取物、铁皮石斛提取液、癸基葡糖苷、月桂基葡糖苷、椰油基葡糖苷加入至剩余去离子水中，在5℃搅拌3h得到均匀溶液备用；

(3)将上述步骤得到的胶体溶液和水溶液两组分在搅拌条件下混合至均匀，加热至50℃保持；

(4)加入甘油三酯、角鲨烷、银耳多糖、卡松、山梨酸钾后进行灭菌处理，自然冷却至室温即得到负离子抗菌沐浴露。

实施例2

称取去离子水730g、纳米胶态铂130g、铁皮石斛提取液70g、艾草提取液15g、山茶花提取液13g、芦荟提取液23g、金缕梅提取物15g、蜂胶25g、岩藻依聚糖35g、洋槐豆胶20g、可溶性淀粉45g、甘油三酯10g、角鲨烷20g、银耳多糖10g、癸基葡糖苷10g、月桂基葡糖苷10g、椰油基葡糖苷20g、卡松0.15g和山梨酸钾0.15g待用。

按照如下步骤制备负离子抗菌沐浴露：

(1)将称量好的纳米胶态铂、蜂胶、岩藻依聚糖、洋槐豆角、可溶性淀粉加入至109g的去离子水中，加热搅拌均匀，作为胶体溶液备用；

(2)按照重量份将艾草提取液、山茶花提取液、芦荟提取液、金缕梅提取物、铁皮石斛提取液、癸基葡糖苷、月桂基葡糖苷、椰油基葡糖苷加入至剩余去离子水中，在7℃搅拌4h得到均匀溶液备用；

(3)将上述步骤得到的胶体溶液和水溶液两组分在搅拌条件下混合至均匀，加热至50℃保持；

(4)加入甘油三酯、角鲨烷、银耳多糖、卡松、山梨酸钾后进行灭菌处理，自然冷却至室温即得到负离子抗菌沐浴露。

实施例3

称取去离子水760g、纳米胶态铂160g、铁皮石斛提取液90g、艾草提取液20g、山茶花提取液16g、芦荟提取液26g、金缕梅提取物20g、蜂胶30g、岩藻依聚糖40g、洋槐豆胶25g、可溶性淀粉55g、甘油三酯15g、角鲨烷25g、银耳多糖15g、癸基葡糖苷15g、月桂基葡糖苷15g、椰油基葡糖苷30g、卡松0.15g和山梨酸钾0.15g待用。

按照如下步骤制备负离子抗菌沐浴露：

(1)将称量好的纳米胶态铂、蜂胶、岩藻依聚糖、洋槐豆角、可溶性淀粉加入至152g的去离子水中，加热搅拌均匀，作为胶体溶液备用；

(2)按照重量份将艾草提取液、山茶花提取液、芦荟提取液、金缕梅提取物、铁皮石斛提取液、癸基葡糖苷、月桂基葡糖苷、椰油基葡糖苷加入至剩余去离子水中，在9℃搅拌4h得到均匀溶液备用；

(3)将上述步骤得到的胶体溶液和水溶液两组分在搅拌条件下混合至均匀，加热至50℃保持；

(4)加入甘油三酯、角鲨烷、银耳多糖、卡松、山梨酸钾后进行灭菌处理，自然冷却至室温即得到负离子抗菌沐浴露。

实施例4

称取去离子水800g、纳米胶态铂200g、铁皮石斛提取液100g、艾草提取液25g、山茶花提取液20g、芦荟提取液30g、金缕梅提取物25g、蜂胶35g、岩藻依聚糖45g、洋槐豆胶30g、可溶性淀粉60g、甘油三酯20g、角鲨烷30g、银耳多糖20g、癸基葡糖苷20g、月桂基葡糖苷20g、椰油基葡糖苷40g、卡松0.2g和山梨酸钾0.2g待用。

按照如下步骤制备负离子抗菌沐浴露：

(1)将称量好的纳米胶态铂、蜂胶、岩藻依聚糖、洋槐豆角、可溶性淀粉加入至200g的去离子水中，加热搅拌均匀，作为胶体溶液备用；

(2)按照重量份将艾草提取液、山茶花提取液、芦荟提取液、金缕梅提取物、铁皮石斛提取液、癸基葡糖苷、月桂基葡糖苷、椰油基葡糖苷加入至剩余去离子水中，在10℃搅拌5h得到均匀溶液备用；

(3)将上述步骤得到的胶体溶液和水溶液两组分在搅拌条件下混合至均匀，加热至50℃保持；

(4)加入甘油三酯、角鲨烷、银耳多糖、卡松、山梨酸钾后进行灭菌处理，自然冷却至室温即得到负离子抗菌沐浴露。

试验例1

自由基抑制率实验先取实施例1-实施例4样品各1g，分别与40ml去离子水配制成溶液待用，分别取出2ml稀释的实施例溶液和100μmol/L的二苯基苦基苯肼(DPPH)自由基2ml，加入同一比色皿中，盖上比色皿盖后摇晃均匀，在室温下静置30min，在使用紫外分光光度计在517nm波长下测量其吸光度。自由基抑制率的计算按照公式K％＝[1-(Ai-Aj)Ac]×100％，其中Ai表示2mlDPPH溶液与2ml稀释的实施例溶液混合后的吸光度，Aj表示2ml稀释的实施例溶液与2ml溶剂混合后的吸光度，Ac表示2mlDPPH溶液与2ml溶剂混合后的吸光度。

所测试的自由基抑制率实验数据记录在表1中，其中自由基相对强度的数值与相对应的抑制率数据的和为1。由表中数据可以看出实施例1-实施例4对于自由基的抑制率都能达到86％以上，相对的实验体系的自由基相对强度都在14％以下，说明实施例的沐浴露对于自由基具有良好的清除效果。

表1

试验例2

以上各实施例的理化指标性能测试参照按照GB/T 34857-2017沐浴剂-5试验方法，测试指标耐热、耐寒、总有效物％、pH、甲醛，指标要求为成人浓缩型，液体产品不分层，无明显沉淀或悬浮物。

具体步骤为：

1.耐热(参照GB/T 34857-2017沐浴剂-5试验方法)

(1)将电热恒温培养箱稳定调节至40℃，准备2瓶包装完整的实施例1试样，把其中一瓶试样置于恒温培养箱内；

(2)放置24h后取出，待其自然冷却至室温后，与另一瓶未放入恒温箱的样品进行目测比较，观察其是否出现分层现象。

2.耐寒(参照GB/T 34857-2017沐浴剂-5试验方法)

(1)将电热恒温培养箱稳定调节至-5℃，准备2瓶包装完整的实施例1试样，把其中一瓶试样置于恒温培养箱内；

(2)放置24h后取出，待其自然冷却至室温后，与另一瓶未放入恒温箱的样品进行目测比较，观察其是否出现分层现象。

3.总有效物(参照GB/T 13173-2008表面活性剂洗涤剂试验标准-7洗涤剂中总活性物含量的测定A法)

洗涤剂中总活性物含量的测定原理为，使用乙醇萃取实施例1-4，过滤分离，定量乙醇溶解物及乙醇溶解物中的氯化钠的含量算得。需在总活性物含量中扣除水助溶剂时，可使用三氯甲烷进一步萃取定量后的乙醇溶解物，而后扣除三氯甲烷不溶物而算得。

(1)称取5g实施例样品，置于150ml烧杯中，加入5ml蒸馏水，使用玻璃棒搅拌至均匀，加入5ml无水乙醇，继续搅拌至糊状，边搅拌边缓缓加入90ml无水乙醇，继续搅拌至溶解；

(2)静置片刻至溶液澄清，使用倾泻法通过古氏坩埚进行过滤，排干清液，不溶物留在烧杯中；

(3)同样方法重复操作4次，每次使用95％热乙醇25ml重复萃取、过滤，操作4次；

(4)将吸滤瓶中的乙醇萃取液转移至已称量的300ml烧杯中，用95％热乙醇冲洗吸滤瓶三次，滤液和洗液合并于300ml烧杯中；

(5)将烧杯置于沸腾水浴中，使乙醇蒸发净，将烧杯外壁擦干，置于(105±2)℃烘箱干燥1h，移入干燥器冷却30min称重m

(6)将萃取物分别用100ml水、95％乙醇20ml洗涤至250ml三角烧瓶中，加入3滴酚酞溶液，若呈现红色，则以0.5mol/l硝酸溶液中和至刚好褪去；若不呈红色，则以0.5mol/l氢氧化钠溶液中和至微红色，再以0.5mol/l硝酸溶液回滴至微红色刚好褪去；

(7)加入1ml铬酸钾指示剂，用0.1mol/l硝酸银标准滴定溶液滴定至溶液由黄色变为橙色为止；

计算乙醇溶解物中氯化钠质量m

计算样品中总活性物含量以质量分数X

在重复性条件下获得的两次独立测定结果绝对值差值不超过5％为前提。

4.pH的测定(参照化妆品安全技术规范2015年版1.1pH)

(1)称取样品1份(精确到0.1g)，加不含CO

(2)复合电极或玻璃电极在使用前应放入水中浸泡24h以上活化电极；

(3)按仪器出厂说明书，选用与样品pH相接近的两种标准缓冲溶液在所规定的温度下进行校准或在温度补偿条件下进行校准；

(4)校正后用水洗涤电极，用滤纸吸干后，将电极插入被测样品中，启动搅拌器，待酸度计读数稳定1min后，停搅拌器，直接从仪器上读出pH值。测试两次，误差范围±0.1，取其平均读数值。测定完毕后，将电极用水冲洗干净，其中玻璃电极浸在水中备用；

5.甲醛的测定(参照化妆品安全技术规范2015年版4.6甲醛-5分析步骤)

(1)取甲醛标准储备溶液适量，用水逐级稀释到所需浓度(1—4mg/L)的标

准系列溶液，临用现配；

(2)取实施例1样品1g(精确到0.001g)于50mL具塞比色管中，加硫酸钠溶液25mL，振摇，加水至刻度，于40℃水浴中放置1h(其间不时振摇)；

(3)取出快速冷却，转移至离心管中3000rpm离心，过滤，滤液作为待测溶液；

(4)取待测溶液5mL于10mL具塞比色管中，加乙酰丙酮的乙酸铵溶液5mL，摇匀，于40℃水浴中加热30min，室温下放置30min；

(5)另取待测溶液5.00mL，加乙酸铵溶液5mL，摇匀，与前者同法加热，作为比色参比溶液；

(6)用1cm的比色皿在414nm波长处测定吸光度，待测溶液和参比溶液的吸光度之差值作为A；

(7)另取甲醛标准溶液及水各5mL，分别加入乙酰丙酮的乙酸铵溶液5mL，与样品同法加热，冷却；

(8)以水为参比溶液，测定其吸光度A

样品中甲醛的质量分数ω(μg/g)根据测试结果按式

根据以上实验方法测试出了实施例1的五项理化指标(耐热、耐寒、总有效物％、pH、甲醛)，在表2中记录了各项实验数据/现象。其他实施例2-4的理化指标测试方法相同，数据亦无明显差别，在此不做展示。由表2数据可以看出经过24小时的40℃和-5℃耐热、耐寒测试后，本发明成人浓缩型沐浴露产品未观察到分层现象，具有较强的稳定性。经过标准测试得到的总有效物含量高于指标要求，符合标准。并且本发明抗氧化沐浴露的pH值为6.4偏弱酸性，不挑肤质，对于身体肌肤较油的背部和较干的腿部都具有良好的适配效果，在清除表皮油脂和自由基的同时调节和稳定身体肌肤表面的酸碱环境。本发明的实施例经测试发现甲醛含量远低于化妆品安全技术规范的指标要求，具备极高的使用安全性，不会对敏感肌肤人群造成负担或损伤。

表2