多环化合物和包含其的有机发光器件

技术领域

本说明书要求于2018年7月3日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2018-0077111号和于2019年1月17日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2019-0006153号的优先权和权益，其全部内容通过引用并入本文。

本说明书涉及多环化合物和包含其的有机发光器件。

背景技术

在本说明书中，有机发光器件是使用有机半导体材料的发光器件，并且需要在电极与有机半导体材料之间交换空穴和/或电子。有机发光器件可以根据工作原理大致分为以下两种发光器件。第一有机发光器件为这样的发光器件：其中通过从外部光源流动至器件的光子在有机材料层中形成激子，激子分离成电子和空穴，并且电子和空穴各自转移至不同的电极并且用作电流源(电压源)。第二有机发光器件为这样的发光器件：其中通过向两个或更多个电极施加电压或电流，将空穴和/或电子注入到与电极形成界面的有机半导体材料层中，并且该器件通过注入的电子和空穴来工作。

通常，有机发光现象是指通过使用有机材料将电能转换为光能的现象。利用有机发光现象的有机发光器件通常具有包括正电极、负电极和介于其间的有机材料层的结构。在此，为了改善有机发光器件的效率和稳定性，有机材料层在许多情况下具有由不同材料构成的多层结构，例如可以由空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子阻挡层、电子传输层、电子注入层等构成。在这样的有机发光器件的结构中，如果在两个电极之间施加电压，则空穴从正电极注入到有机材料层中并且电子从负电极注入到有机材料层中，当注入的空穴和电子彼此相遇时，形成激子，并且当激子再次落至基态时发光。已知这样的有机发光器件具有诸如自发光、高亮度、高效率、低驱动电压、宽视角和高对比度的特性。

在有机发光器件中，用作有机材料层的材料可以根据功能分为发光材料和电荷传输材料，例如空穴注入材料、空穴传输材料、电子阻挡材料、电子传输材料、电子注入材料等。发光材料根据发光颜色包括蓝色、绿色和红色发光材料，以及用于实现更加良好的自然色所需的黄色和橙色发光材料。

此外，出于通过能量转移来提高颜色纯度和发光效率的目的，可以使用主体/掺杂剂体系作为发光材料。原理在于：当发光层中混合有少量的掺杂剂(与主要构成发光层的主体的能带和发光效率相比，所述掺杂剂具有更小的能带和更好的发光效率)时，由主体产生的激子传输至掺杂剂从而以高效率发光。在这种情况下，由于主体的波长移动至掺杂剂的波长范围，因此可以根据所使用的掺杂剂的类型获得具有期望的波长的光。

为了充分地表现出有机发光器件的上述优异特性，构成器件中的有机材料层的材料(例如空穴注入材料、空穴传输材料、发光材料、电子阻挡材料、电子传输材料、电子注入材料等)需要由稳定且有效的材料支撑，因此持续需要开发新材料。

[现有技术文献]日本专利申请特许公开第2018-043984号

发明内容

技术问题

本说明书描述了化合物和包含其的有机发光器件。

技术方案

本说明书的一个示例性实施方案提供了由下式1表示的化合物。

[式1]

在式1中，

Ar

A1和A2彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；卤素基团；腈基；经取代或未经取代的甲硅烷基；经取代或未经取代的硼基；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的烯基；经取代或未经取代的炔基；经取代或未经取代的烷氧基；经取代或未经取代的芳氧基；经取代或未经取代的环烷基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂环基，或者彼此键合以形成经取代或未经取代的环，

R

n1至n3各自为0至3的整数，并且当n1至n3各自为2或更大时，复数个括号中的取代基彼此相同或不同。

此外，本说明书的一个示例性实施方案提供了有机发光器件，所述有机发光器件包括：第一电极；设置成面向第一电极的第二电极；和设置在第一电极与第二电极之间的具有一个或更多个层的有机材料层，其中有机材料层中的一个或更多个层包含上述化合物。

有益效果

本发明的化合物可以用作用于有机发光器件的有机材料层的材料。本发明的化合物通过在分子中包含含有N的非芳族五边形环(环烯烃环)并且具有扭曲结构而非平面结构而降低了升华温度从而具有在沉积过程期间化合物经由热的高稳定性，因此，当将所述化合物应用于有机发光器件时，可以获得具有高效率、低电压和长使用寿命特性的有机发光器件。

此外，本发明的化合物包含脂族烃环，因此可以获得具有窄的半峰全宽和优异的颜色纯度的有机发光器件。

此外，本发明的化合物具有高溶解度，并因此也可以用于溶液法中。

附图说明

图1示出了由基底1、正电极2、空穴注入层3、空穴传输层4、电子阻挡层5、发光层6、第一电子传输层7、第二电子传输层8和负电极9构成的有机发光器件。

图2示出了9H-咔唑的HOMO和LUMO电子分布图。

图3示出了4a,9a-二甲基-2,3,4,4a,9,9a-六氢-1H-咔唑的HOMO和LUMO电子分布图。

[附图标记说明]

1：基底

2：正电极

3：空穴注入层

4：空穴传输层

5：电子阻挡层

6：发光层

7：第一电子传输层

8：第二电子传输层

9：负电极

具体实施方式

在下文中，将更详细地描述本说明书。

本说明书提供了由下式1表示的化合物。由下式1表示的化合物具有低的升华温度，并因此是稳定的，并且当将所述化合物应用于有机发光器件的有机材料层时，有机发光器件的效率和使用寿命特性得到改善。

[式1]

在式1中，

Ar

A1和A2彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；卤素基团；腈基；经取代或未经取代的甲硅烷基；经取代或未经取代的硼基；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的烯基；经取代或未经取代的炔基；经取代或未经取代的烷氧基；经取代或未经取代的芳氧基；经取代或未经取代的环烷基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂环基，或者彼此键合以形成经取代或未经取代的环，

R

n1至n3各自为0至3的整数，并且当n1至n3各自为2或更大时，复数个括号中的取代基彼此相同或不同。

根据本说明书的一个示例性实施方案，式1的化合物在中心稠合环核心处包含六氢化咔唑环，或者在R

在下表中，HOMO、LUMO、T1和S1分别意指最高占据能量、最低未占能量、三线态能量和单线态能量。9H-咔唑是包含芳族环的衍生物，4a,9a-二甲基-2,3,4,4a,9,9a-六氢-1H-咔唑是包含脂族环的衍生物，并且可以对应于式1的六氢化咔唑的衍生物。

当将表中的HOMO值和LUMO值彼此进行比较时，9H-咔唑具有比4a,9a-二甲基-2,3,4,4a,9,9a-六氢-1H-咔唑的HOMO值更深的HOMO值。这表明9H-咔唑对具有电子供体特性的胺具有更大的影响。随着化合物的HOMO能量变得更深，在器件中所述化合物对另外化合物的电子供体特性劣化，因此在器件中9H-咔唑具有比4a,9a-二甲基-2,3,4,4a,9,9a-六氢-1H-咔唑更低的电子供体特性。

此外，在表中，当将三线态能量值(T1)进行比较时，9H-咔唑具有比4a,9a-二甲基-2,3,4,4a,9,9a-六氢-1H-咔唑更低的三线态能量值。共轭越延伸，则三线态能量越低，因此具有延伸的共轭的9H-咔唑具有低的三线态能量值。当将三线态能量值进行比较时，可以看出9H-咔唑和4a,9a-二甲基-2,3,4,4a,9,9a-六氢-1H-咔唑是具有完全不同特性的不同材料。

图2示出了9H-咔唑的HOMO和LUMO电子分布图，图3示出了4a,9a-二甲基-2,3,4,4a,9,9a-六氢-1H-咔唑的HOMO和LUMO电子分布图。当将图2和图3中的HOMO和LUMO电子分布图进行比较时，与4a,9a-二甲基-2,3,4,4a,9,9a-六氢-1H-咔唑不同，9H-咔唑具有广泛伸展的HOMO轨道和LUMO轨道。这些广泛伸展的轨道由共轭的延伸引起，并且可以确定咔唑的胺影响两个苯环。因此，当使用9H-咔唑作为有机发光器件的发光层的掺杂剂时，9H-咔唑影响半峰全宽和波长，从而具有宽的半峰全宽。

相比之下，在4a,9a-二甲基-2,3,4,4a,9,9a-六氢-1H-咔唑的情况下，胺仅影响一个苯环，因此当使用4a,9a-二甲基-2,3,4,4a,9,9a-六氢-1H-咔唑作为掺杂剂材料时，由于器件具有窄的半峰全宽，因此颜色纯度高。

在下文中，将描述取代基和术语。

在本说明书中，当一部分“包括”一个构成要素时，除非另有具体描述，否则这并不意指排除另外的构成要素，而是意指还可以包括另外的构成要素。

在本说明书中，当一个构件布置在另一构件“上”时，这不仅包括一个构件与另一构件接触的情况，而且还包括在两个构件之间存在又一构件的情况。

在本说明书中，

下面将描述本说明书中的取代基的实例，但不限于此。

术语“取代”意指与化合物的碳原子键合的氢原子变成另外的取代基，并且待取代的位置没有限制，只要该位置为氢原子被取代的位置(即，取代基可以取代的位置)即可，并且当两个或更多个取代时，两个或更多个取代基可以彼此相同或不同。

在本说明书中，术语“经取代或未经取代的”意指经选自以下的一个或两个或更多个取代基取代：氘(-D)；卤素基团；腈基(-CN)；甲硅烷基；硼基；烷基；烯基；炔基；环烷基；烷氧基；芳氧基；胺基；芳基；和杂环基，经所述取代基中的两个或更多个取代基相连接的取代基取代，或者不具有取代基。例如，“两个或更多个取代基相连接的取代基”可以为联苯基。即，联苯基也可以为芳基，并且可以解释为两个苯基相连接的取代基。

在本说明书中，术语“经A或B取代”包括i)经仅A取代的情况，ii)经仅B取代的情况，以及iii)经A和B取代的情况。

下面将描述取代基的实例，但不限于此。

在本说明书中，卤素基团的实例包括氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)或碘(I)。

在本说明书中，甲硅烷基可以由化学式-Si(Y101)(Y102)(Y103)表示，并且Y101、Y102和Y103各自可以为氢；经取代或未经取代的烷基；或者经取代或未经取代的芳基。甲硅烷基的实例包括三烷基甲硅烷基和三芳基甲硅烷基，并且其具体实例包括三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、乙烯基二甲基甲硅烷基、丙基二甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、二苯基甲硅烷基、苯基甲硅烷基等，但实例不限于此。

在本说明书中，硼基可以由式-B(Y104)(Y105)表示，并且Y104和Y105各自可以为氢；经取代或未经取代的烷基；或者经取代或未经取代的芳基。硼基的具体实例包括三甲基硼基、三乙基硼基、叔丁基二甲基硼基、三苯基硼基、苯基硼基等，但不限于此。

在本说明书中，烷基可以为直链或支化的，并且其碳原子数没有特别限制，但是优选为1至60。根据一个示例性实施方案，烷基的碳原子数为1至30。根据另一个示例性实施方案，烷基的碳原子数为1至20。根据又一个示例性实施方案，烷基的碳原子数为1至10。烷基的具体实例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基等，但不限于此。

在本说明书中，环烷基没有特别限制，但优选具有3至60个碳原子，并且根据一个示例性实施方案，环烷基的碳原子数为3至30。根据另一个示例性实施方案，环烷基的碳原子数为3至20。根据又一个示例性实施方案，环烷基的碳原子数为3至6。其具体实例包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基等，但不限于此。

在本说明书中，胺基可以选自-NH

在本说明书中，烷基胺基的碳原子数没有特别限制，但是根据一个示例性实施方案可以为1至40，并且可以为1至20。烷基胺基的具体实例包括甲基胺基、二甲基胺基、乙基胺基、二乙基胺基等，但不限于此。

在本说明书中，芳基胺基的实例包括经取代或未经取代的单芳基胺基、经取代或未经取代的二芳基胺基、或者经取代或未经取代的三芳基胺基。芳基胺基中的芳基可以是单环芳基或多环芳基。包含两个或更多个芳基的芳基胺基可以包含单环芳基、多环芳基、或者单环芳基和多环芳基二者。

芳基胺基的具体实例包括苯基胺基、萘基胺基、联苯基胺基、蒽基胺基、二苯基胺基、苯基萘基胺基、联苯基苯基胺基、二联苯基胺基、芴基苯基胺基等，但不限于此。

在本说明书中，杂芳基胺基的实例包括经取代或未经取代的单杂芳基胺基、经取代或未经取代的二杂芳基胺基、或者经取代或未经取代的三杂芳基胺基。杂芳基胺基中的杂芳基可以为单环杂芳基或多环杂芳基。包含两个或更多个杂芳基的杂芳基胺基可以包含单环杂芳基、多环杂芳基、或者单环杂芳基和多环杂芳基二者。

在本说明书中，芳基杂芳基胺基意指经芳基和杂芳基取代的胺基。

在本说明书中，芳基烷基胺基意指经芳基和烷基取代的胺基。

在本说明书中，烷基杂芳基胺基意指经烷基和杂芳基取代的胺基。

在本说明书中，芳基没有特别限制，但优选地具有6至60个碳原子，并且可以为单环芳基或多环芳基。根据一个示例性实施方案，芳基的碳原子数为6至30。根据一个示例性实施方案，芳基的碳原子数为6至20。单环芳基的实例包括苯基、联苯基、三联苯基等，但不限于此。多环芳基的实例包括萘基、蒽基、菲基、芘基、苝基、三苯基、

在本说明书中，芴基可以经取代，并且两个取代基可以彼此键合以形成螺环结构。

当芴基经取代时，芴基可以为螺芴基例如

在本说明书中，杂环基是包含N、O、P、S、Si和Se中一者或更多者作为杂原子的环状基团，并且其碳原子数没有特别限制，但优选为2至60。根据一个示例性实施方案，杂环基的碳原子数为2至30。杂环基的实例包括吡啶基、吡咯基、嘧啶基、哒嗪基、呋喃基、噻吩基、咪唑基、吡唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基等，但不限于此。

在本说明书中，作为包含碳原子与碳原子之间的双键的取代基，烯基可以是直链或支化的，并且其碳原子数没有特别限制，但优选为2至40。根据一个示例性实施方案，烯基的碳原子数为2至20。根据另一个示例性实施方案，烯基的碳原子数为2至10。其具体实例包括乙烯基、1-丙烯基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基等，但不限于此。

在本说明书中，作为包含碳原子与碳原子之间的三键的取代基，炔基可以是直链或支化的，并且其碳原子数没有特别限制，但优选为2至40。根据一个示例性实施方案，烯基的碳原子数为2至20。根据另一个示例性实施方案，烯基的碳原子数为2至10。

在本说明书中，烷氧基可以是直链、支化或环状的。烷氧基的碳原子数没有特别限制，但优选为1至40。其具体实例包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基等，但不限于此。

本说明书中描述的包含烷基、烷氧基和其他烷基部分的取代基包括直链形式和支链形式二者。

在本说明书中，对芳基的上述描述可以应用于芳氧基的芳基。

在本说明书中，在通过取代基键合所形成的经取代或未经取代的环中，“环”意指烃环；或杂环。

烃环可以是芳族环、脂族环或者芳族环和脂族环的稠环，并且可以选自环烷基或芳基的实例，不同之处在于烃环是二价的。

在本说明书中，对芳基的描述可以应用于芳族烃环，不同之处在于芳族烃环是二价的。

对杂环基的描述可以应用于杂环，不同之处在于杂环是二价的。

在本说明书中，芳族烃环意指其中π电子完全共轭的平面环。

在本说明书中，脂族烃环意指除芳族烃环以外的所有烃环。经取代的脂族烃环还包括其中稠合有芳族环的脂族烃环。

在本说明书中，“取代基彼此键合以形成脂族烃环”意指通过两个相应的取代基相连接而形成的一个烃环是脂族环。“通过两个相应的取代基相连接而形成的一个烃环”是指包含所有两个相应的取代基的环。不仅脂族烃环，而且脂族杂环、芳族烃环或芳族杂环也可以稠合至通过两个相应的取代基相连接而形成的脂族烃环。例如，以下Y

在下文中，将描述本发明的化合物。

在本说明书的一个示例性实施方案中，A1和A2彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；卤素基团；腈基；经取代或未经取代的具有1至20个碳原子的烷基；经取代或未经取代的具有2至20个碳原子的烯基；经取代或未经取代的具有2至20个碳原子的炔基；经取代或未经取代的具有1至20个碳原子的烷氧基；经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的芳氧基；经取代或未经取代的具有3至30个碳原子的环烷基；经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的芳基；或者经取代或未经取代的具有2至30个碳原子的杂环基，或者彼此键合以形成经取代或未经取代的具有3至60个碳原子的环。

根据本说明书的一个示例性实施方案，A1和A2彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；卤素基团；腈基；经取代或未经取代的具有1至20个碳原子的烷基；经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的芳基；或者经取代或未经取代的具有2至30个碳原子的杂环基，或者彼此键合以形成经取代或未经取代的具有3至60个碳原子的环。

根据另一个示例性实施方案，A1和A2彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；卤素基团；腈基；经取代或未经取代的具有1至20个碳原子的烷基；或者经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的芳基，或者彼此键合以形成经取代或未经取代的具有3至60个碳原子的环。

在又一个示例性实施方案中，A1和A2彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；具有1至20个碳原子的烷基；或者未经取代或经具有1至20个碳原子的烷基取代的具有3至30个碳原子的芳基，或者彼此键合以形成具有3至60个碳原子的环，所述具有3至60个碳原子的环未经取代或经选自以下的一个或更多个取代基取代：氘、卤素基团、具有1至20个碳原子的三烷基甲硅烷基、具有6至30个碳原子的三芳基甲硅烷基、具有1至20个碳原子的烷基和具有6至30个碳原子的芳基。

在又一个示例性实施方案中，A1和A2彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；具有1至4个碳原子的烷基；或者未经取代或经具有1至4个碳原子的烷基或具有6至12个碳原子的芳基取代的具有6至12个碳原子的芳基，或者彼此键合以形成具有3至60个碳原子的环，所述具有3至60个碳原子的环未经取代或经选自以下的一个或更多个取代基取代：氘、卤素基团、三甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、具有1至4个碳原子的烷基和具有6至12个碳原子的芳基。

根据又一个示例性实施方案，A1和A2彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；甲基；未经取代或经甲基、叔丁基、苯基或萘基取代的苯基；或者未经取代或经叔丁基取代的联苯基，或者彼此键合以形成具有3至60个碳原子的环，所述具有3至60个碳原子的环未经取代或经选自以下的一个或更多个取代基取代：氘、卤素基团、三甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、甲基、乙基、叔丁基和苯基。

在另一个示例性实施方案中，A1和A2彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；具有1至20个碳原子的烷基；或者未经取代或经具有1至20个碳原子的烷基取代的具有3至30个碳原子的芳基，或者彼此键合以形成五元环，所述五元环未经取代或经选自以下的一个或更多个取代基取代：氘、卤素基团、具有1至20个碳原子的三烷基甲硅烷基、具有6至30个碳原子的三芳基甲硅烷基、具有1至20个碳原子的烷基和具有6至30个碳原子的芳基，并且其中稠合或未稠合有脂族烃环或芳族烃环。

根据再一个示例性实施方案，A1和A2彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；甲基；未经取代或经甲基、叔丁基、苯基或萘基取代的苯基；或者未经取代或经叔丁基取代的联苯基，或者彼此键合以形成五元环，所述五元环未经取代或经选自以下的一个或更多个取代基取代：氘、卤素基团、三甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、甲基、乙基、叔丁基和苯基，并且其中稠合或未稠合有单环至三环脂族烃环或单环至三环芳族烃环。

根据本说明书的一个示例性实施方案，式1由下式1-1或1-2表示。

[式1-1]

[式1-2]

在式1-1和1-2中，

R

A11和A12彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；卤素基团；腈基；经取代或未经取代的甲硅烷基；经取代或未经取代的硼基；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的烯基；经取代或未经取代的炔基；经取代或未经取代的烷氧基；经取代或未经取代的芳氧基；经取代或未经取代的环烷基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂环基，以及

Ar

在本说明书的一个示例性实施方案中，A11和A12彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；卤素基团；腈基；经取代或未经取代的具有1至20个碳原子的烷基；经取代或未经取代的具有2至20个碳原子的烯基；经取代或未经取代的具有2至20个碳原子的炔基；经取代或未经取代的具有1至20个碳原子的烷氧基；经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的芳氧基；经取代或未经取代的具有3至30个碳原子的环烷基；经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的芳基；或者经取代或未经取代的具有2至30个碳原子的杂环基。

根据另一个示例性实施方案，A11和A12彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；卤素基团；腈基；经取代或未经取代的具有1至20个碳原子的烷基；或者经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的芳基。

根据又一个示例性实施方案，A11和A12彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；具有1至4个碳原子的烷基；或者未经取代或经具有1至4个碳原子的烷基或具有6至12个碳原子的芳基取代的具有6至12个碳原子的芳基。

在又一个示例性实施方案中，A11和A12彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；经取代或未经取代的甲基；经取代或未经取代的苯基；或者经取代或未经取代的联苯基。

在又一个示例性实施方案中，A11和A12彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；甲基；未经取代或经甲基、叔丁基、苯基或萘基取代的苯基；或者未经取代或经叔丁基取代的联苯基。

根据本说明书的一个示例性实施方案，A11为未经取代或经具有1至4个碳原子的烷基或具有6至12个碳原子的芳基取代的具有6至12个碳原子的芳基。

在另一个示例性实施方案中，A11为未经取代或经甲基、叔丁基、苯基或萘基取代的苯基；或者未经取代或经叔丁基取代的联苯基。

根据本说明书的一个示例性实施方案，A12为氢；氘；或具有1至4个碳原子的烷基。

在另一个示例性实施方案中，A12为氢；氘；或甲基。

根据本说明书的一个示例性实施方案，Ar

根据另一个示例性实施方案，Ar

在又一个示例性实施方案中，Ar

在又一个示例性实施方案中，Ar

在又一个示例性实施方案中，Ar

在另一个示例性实施方案中，Ar

根据再一个示例性实施方案，Ar

在再一个示例性实施方案中，Ar

根据本说明书的一个示例性实施方案，当Ar

在环中，Ar

环未经取代或经氘；具有1至10个碳原子的烷基；或具有6至30个碳原子的芳基取代。

根据另一个示例性实施方案，环未经取代或经氘取代。

根据又一个示例性实施方案，环未经取代。即，除了Ar

根据又一个示例性实施方案，Ar

在又一个示例性实施方案中，Ar

在另一个示例性实施方案中，Ar

根据本说明书的一个示例性实施方案，Ar

根据另一个示例性实施方案，Ar

根据又一个示例性实施方案，Ar

在又一个示例性实施方案中，Ar

在本说明书的一个示例性实施方案中，式1由下式2-1或2-2表示。

[式2-1]

[式2-2]

在式2-1和2-2中，

A1、A2、R

R

相邻的R

r33为0至8的整数，

r34和r35各自为0至4的整数，并且

当r33至r35各自为2或更大时，复数个括号中的取代基彼此相同或不同。

根据本说明书的一个示例性实施方案，R

根据本说明书的一个示例性实施方案，R

在另一个示例性实施方案中，R

根据本说明书的一个示例性实施方案，R

在另一个示例性实施方案中，R

根据本说明书的一个示例性实施方案，相邻的R

在另一个示例性实施方案中，相邻的R

在又一个示例性实施方案中，相邻的R

在本说明书的一个示例性实施方案中，r33至r35各自为0。

根据本说明书的一个示例性实施方案，式1-1由下式2至7中的任一者表示。

[式2]

[式3]

[式4]

[式5]

[式6]

[式7]

在式2至7中，

R

R

p1为0至8的整数，

p2至p4各自为0至14的整数，

p5为0至20的整数，并且

当p1至p5各自为2或更大时，复数个括号中的取代基彼此相同或不同。

根据本说明书的一个示例性实施方案，R

根据另一个示例性实施方案，R

在又一个示例性实施方案中，R

在又一个示例性实施方案中，R

根据本说明书的一个示例性实施方案，R

在另一个示例性实施方案中，R

根据本说明书的一个示例性实施方案，R

在另一个示例性实施方案中，R

根据本说明书的一个示例性实施方案，p1至p5各自为0至2的整数，并且当p1至p5各自为2或更大时，复数个括号中的取代基彼此相同或不同。

根据另一个示例性实施方案，p1至p5各自为0或1。

根据本说明书的一个示例性实施方案，Ar

根据本说明书的一个示例性实施方案，Ar

在本说明书的一个示例性实施方案中，Ar

在另一个示例性实施方案中，Ar

在又一个示例性实施方案中，Ar

根据又一个示例性实施方案，Ar

根据又一个示例性实施方案，Ar

在另一个示例性实施方案中，Ar

在再一个示例性实施方案中，Ar

在本说明书中，Ar

根据本说明书的一个示例性实施方案，当Ar

[组A]

[组B]

在组A和B的环中，Ar

组A和B的环未经取代或经选自以下的一个或更多个取代基取代：氘、具有1至20个碳原子的烷基、具有1至20个碳原子的三烷基甲硅烷基、具有6至30个碳原子的三芳基甲硅烷基和具有6至30个碳原子的芳基。

根据本说明书的一个示例性实施方案，组A的环未经取代。即，除了Ar

根据本说明书的一个示例性实施方案，组B的环未经取代或经选自以下的一个或更多个取代基取代：氘、具有1至20个碳原子的烷基、具有1至20个碳原子的三烷基甲硅烷基、具有6至30个碳原子的三芳基甲硅烷基和具有6至30个碳原子的芳基。

在另一个示例性实施方案中，组B的环未经取代或经选自以下的一个或更多个取代基取代：甲基、叔丁基、三甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基和苯基。

根据又一个示例性实施方案，Ar

在另一个示例性实施方案中，Ar

在又一个示例性实施方案中，Ar

根据本发明的一个示例性实施方案，式1-1由下式8至10中的任一者表示。

[式8]

[式9]

[式10]

在式8至10中，

R

R

Y

Cy1为经取代或未经取代的芳族烃环。

根据本说明书的一个示例性实施方案，R

根据另一个示例性实施方案，R

在又一个示例性实施方案中，R

根据又一个示例性实施方案，R

根据一个示例性实施方案，R

根据另一个示例性实施方案，R

根据又一个示例性实施方案，R

根据一个示例性实施方案，Y

根据另一个示例性实施方案，Y

在又一个示例性实施方案中，Y

在又一个示例性实施方案中，Y

根据本说明书的一个示例性实施方案，Cy1为经取代或未经取代的具有6至60个碳原子的芳族烃环。

根据另一个示例性实施方案，Cy1为未经取代或经选自以下的一个或更多个取代基取代的具有6至30个碳原子的芳族烃环：具有1至20个碳原子的烷基、具有1至20个碳原子的三烷基甲硅烷基、具有6至30个碳原子的三芳基甲硅烷基和具有6至30个碳原子的芳基。

在另一个示例性实施方案中，Cy1为经取代或未经取代的苯；或者经取代或未经取代的萘。

根据又一个示例性实施方案，Cy1为未经取代或经选自以下的一个或更多个取代基取代的苯：甲基、叔丁基、三甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基和苯基；或者未经取代或经选自以下的一个或更多个取代基取代的萘：甲基、叔丁基、三甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基和苯基。

在本说明书的一个示例性实施方案中，R

在另一个示例性实施方案中，R

在又一个示例性实施方案中，R

在又一个示例性实施方案中，R

在又一个示例性实施方案中，R

在本发明的一个示例性实施方案中，R

根据另一个示例性实施方案，R

根据本发明的一个示例性实施方案，R

根据另一个示例性实施方案，R

R

根据本说明书的一个示例性实施方案，式1由下式101至108中的任一者表示。

[式101]

[式102]

[式103]

[式104]

[式105]

[式106]

[式107]

[式108]

在式101至108中，

A1、A2、R

Q

Q

R

n3’为0至3的整数，

n11至n14和n41各自为0至2的整数，

n15为0至8的整数，

n16至n18和n42至n47各自为0至4的整数，

当n3’、n15至n18和n42至n47各自为2或更大时，复数个括号中的取代基彼此相同或不同，

当n11至n14和n41各自为2时，复数个括号中的取代基彼此相同或不同，以及

Ar

根据本发明的一个示例性实施方案，R

根据另一个示例性实施方案，R

根据本发明的一个示例性实施方案，R

根据本发明的一个示例性实施方案，Ar

在另一个示例性实施方案中，Ar

在又一个示例性实施方案中，Ar

根据又一个示例性实施方案，Ar

根据本发明的一个示例性实施方案，Ar

在另一个示例性实施方案中，Ar

根据本发明的一个示例性实施方案，Ar

在另一个示例性实施方案中，Ar

根据本发明的一个示例性实施方案，R

根据另一个示例性实施方案，R

在又一个示例性实施方案中，R

根据本说明书的一个示例性实施方案，n1为0至3的整数，并且当n1为2或更大时，复数个R

根据另一个示例性实施方案，n1为0或1。

根据本发明的一个示例性实施方案，n2为0至3的整数，并且当n2为2或更大时，复数个R

根据另一个示例性实施方案，n2为0或1。

根据本说明书的一个示例性实施方案，n3为0至3的整数，并且当n3为2或更大时，复数个R

根据另一个示例性实施方案，n3为0或1。

根据本发明的一个示例性实施方案，式1由下式11至39中的任一者表示。

在式11至39中，

R

Q

Q

R

n4为0至2的整数，以及

m1至m70各自为0至3的整数，并且当m1至m70和n4各自为2或更大时，两个或更多个括号中的取代基彼此相同或不同。

根据本发明的一个示例性实施方案，R

在另一个示例性实施方案中，R

根据又一个示例性实施方案，R

根据本发明的一个示例性实施方案，R

根据另一个示例性实施方案，R

根据本发明的一个示例性实施方案，R

在本发明的一个示例性实施方案中，式1可以由以下结构中的任一者表示。

根据本说明书的一个示例性实施方案的由式1表示的化合物的核心结构可以如以下反应式来制备。取代基可以通过本领域已知的方法键合，并且取代基的种类和位置或者取代基的数量可以根据本领域已知的技术来改变。

<反应式1>

从溴氯化物化合物开始，使用钯催化剂通过胺化反应合成经各种类型的胺取代的芳基中间体。接着，可以通过使用三碘化硼从而引入硼来获得最终产物。反应式1例示了合成其中特定取代基键合至特定位置的化合物的过程，但是对应于式1的范围的化合物也可以使用本领域已知的起始材料、中间材料等通过本领域已知的合成方法来合成。

在本发明中，可以将各种取代基引入到如上所述的核心结构中以合成具有各种能带隙的化合物。此外，在本发明中，可以将各种取代基引入到如上所述的核心结构中以调节化合物的HOMO和LUMO能级。

此外，可以将各种取代基引入具有上述结构的核心结构中以合成具有所引入的取代基的固有特性的化合物。例如，可以将用于制造有机发光器件的空穴注入层材料、用于传输空穴的材料、发光层材料和电子传输层材料通常使用的取代基引入到所述核心结构中以合成满足各个有机材料层所需的条件的材料。

此外，根据本发明的有机发光器件是这样的有机发光器件，其包括：第一电极；设置成面向第一电极的第二电极；和设置在第一电极与第二电极之间的具有一个或更多个层的有机材料层，其中有机材料层中的一个或更多个层包含上述化合物。

本发明的有机发光器件可以使用有机发光器件的典型制备方法和材料来制造，不同之处在于使用上述化合物以形成具有一个或更多个层的有机材料层。

在制造有机发光器件时，不仅可以通过真空沉积法而且可以通过溶液施加法将化合物形成为有机材料层。在此，溶液施加法意指旋涂、浸涂、喷墨印刷、丝网印刷、喷涂法、辊涂等，但不限于此。

本发明的有机发光器件的有机材料层可以由单层结构构成，但是也可以由其中堆叠有具有两个或更多个层的有机材料层的多层结构构成。例如，本发明的有机发光器件可以具有包括空穴注入层、空穴传输层、同时注入和传输空穴的层、发光层、电子传输层、电子注入层等作为有机材料层的结构。然而，有机发光器件的结构不限于此，并且可以包括更少或更多数目的有机材料层。

在本发明的有机发光器件中，有机材料层可以包括电子传输层、电子注入层以及同时注入和传输电子的层中的一个或更多个层，并且层中的一个或更多个层可以包含由式1表示的化合物。

在另一个有机发光器件中，有机材料层可以包括电子传输层或电子注入层，并且电子传输层或电子注入层可以包含由式1表示的化合物。

在本发明的有机发光器件中，有机材料层可以包括空穴注入层、空穴传输层以及同时注入和传输空穴的层中的一个或更多个层，并且层中的一个或更多个层可以包含由式1表示的化合物。

在又一个有机发光器件中，有机材料层可以包括空穴注入层或空穴传输层，并且空穴传输层或空穴注入层可以包含由式1表示的化合物。

在又一个示例性实施方案中，有机材料层包括发光层，并且发光层包含由式1表示的化合物。作为示例，可以包含由式1表示的化合物作为发光层的掺杂剂。

在本说明书的一个示例性实施方案中，有机发光器件是其中发光层包含由式1表示的化合物作为掺杂剂的绿色有机发光器件。

根据本说明书的一个示例性实施方案，有机发光器件是其中发光层包含由式1表示的化合物作为掺杂剂的红色有机发光器件。

在另一个示例性实施方案中，有机发光器件是其中发光层包含由式1表示的化合物作为掺杂剂的蓝色有机发光器件。

作为另一个实例，包含由式1表示的化合物的有机材料层可以包含由式1表示的化合物作为掺杂剂，并且可以包含有机化合物例如基于蒽的化合物作为主体。

作为又一个实例，包含由式1表示的化合物的有机材料层可以包含由式1表示的化合物作为掺杂剂，并且还可以包含荧光主体或磷光主体。

在又一个示例性实施方案中，包含由式1表示的化合物的有机材料层可以包含由式1表示的化合物作为掺杂剂，包含荧光主体或磷光主体，以及包含另外的有机化合物、金属或金属化合物作为掺杂剂。

作为另一个实例，包含由式1表示的化合物的有机材料层可以包含由式1表示的化合物作为掺杂剂并且包含荧光主体或磷光主体，以及可以与基于铱(Ir)的掺杂剂一起使用。

当发光层包含掺杂剂和主体时，基于100重量份的主体，掺杂剂可以以0.01重量份至10重量份的量包含在内。

在本说明书的一个示例性实施方案中，第一电极为正电极，并且第二电极为负电极。

根据另一个示例性实施方案，第一电极为负电极，并且第二电极为正电极。

有机发光器件可以具有例如以下描述的堆叠结构，但是堆叠结构不限于此。

(1)正电极/空穴传输层/发光层/负电极

(2)正电极/空穴注入层/空穴传输层/发光层/负电极

(3)正电极/空穴注入层/空穴缓冲层/空穴传输层/发光层/负电极

(4)正电极/空穴传输层/发光层/电子传输层/负电极

(5)正电极/空穴传输层/发光层/电子传输层/电子注入层/负电极

(6)正电极/空穴注入层/空穴传输层/发光层/电子传输层/负电极

(7)正电极/空穴注入层/空穴传输层/发光层/电子传输层/电子注入层/负电极

(8)正电极/空穴注入层/空穴缓冲层/空穴传输层/发光层/电子传输层/负电极

(9)正电极/空穴注入层/空穴缓冲层/空穴传输层/发光层/电子传输层/电子注入层/负电极

(10)正电极/空穴传输层/电子阻挡层/发光层/电子传输层/负电极

(11)正电极/空穴传输层/电子阻挡层/发光层/电子传输层/电子注入层/负电极

(12)正电极/空穴注入层/空穴传输层/电子阻挡层/发光层/电子传输层/负电极

(13)正电极/空穴注入层/空穴传输层/电子阻挡层/发光层/电子传输层/电子注入层/负电极

(14)正电极/空穴传输层/发光层/空穴阻挡层/电子传输层/负电极

(15)正电极/空穴传输层/发光层/空穴阻挡层/电子传输层/电子注入层/负电极

(16)正电极/空穴注入层/空穴传输层/发光层/空穴阻挡层/电子传输层/负电极

(17)正电极/空穴注入层/空穴传输层/发光层/空穴阻挡层/电子传输层/电子注入层/负电极

(18)正电极/空穴注入层/空穴传输层/电子阻挡层/发光层/空穴阻挡层/电子注入和传输层/负电极

(19)正电极/空穴注入层/空穴传输层/电子阻挡层/发光层/第一电子传输层/第二电子传输层/负电极

本发明的有机发光器件的结构可以具有图1中所示的结构，但不限于此。

图1例示了其中正电极2、空穴注入层3、空穴传输层4、电子阻挡层5、发光层6、第一电子传输层7、第二电子传输层8和负电极9顺序地堆叠在基底1上的有机发光器件的结构。在上述结构中，由式1表示的化合物可以包含在发光层6中。

例如，根据本发明的有机发光器件可以通过如下来制造：通过使用物理气相沉积(PVD)法(例如溅射或电子束蒸镀)在基底上沉积金属或具有导电性的金属氧化物或其合金以形成正电极；在正电极上形成具有选自以下的一个或更多个层的有机材料层：空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、同时传输和注入空穴的层、发光层、电子传输层、电子注入层、空穴阻挡层以及同时传输和注入电子的层；然后在有机材料层上沉积可以用作负电极的材料。除了上述方法之外，有机发光器件还可以通过在基底上顺序地沉积负电极材料、有机材料层和正电极材料来制造。

有机材料层可以具有包括空穴注入层、空穴传输层、发光层和电子传输层等的多层结构，但不限于此，并且可以具有单层结构。此外，有机材料层可以使用各种聚合物通过诸如溶剂法(例如，旋涂、浸涂、刮刀涂覆、丝网印刷、喷墨印刷或热转印法)的方法代替沉积法以较少数量的层制造。

正电极是注入空穴的电极，并且作为正电极材料，通常优选具有高功函数的材料，以便于将空穴注入到有机材料层中。可以用于本发明的正电极材料的具体实例包括：金属，例如钒、铬、铜、锌和金，或其合金；金属氧化物，例如锌氧化物、铟氧化物、铟锡氧化物(ITO)和铟锌氧化物(IZO)；金属和氧化物的组合，例如ZnO:Al或SnO

负电极是注入电子的电极，并且作为负电极材料，通常优选具有低功函数的材料以便于将电子注入到有机材料层中。负电极材料的具体实例包括：金属，例如镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡和铅，或其合金；多层结构材料，例如LiF/Al或LiO

空穴注入层是用于促进将空穴从正电极注入至发光层的层，并且空穴注入材料是可以在低电压下熟练地接收从正电极注入的空穴的材料，并且优选的是，空穴注入材料的最高占据分子轨道(HOMO)在正电极材料的功函数与周围有机材料层的HOMO之间。空穴注入材料的具体实例包括金属卟啉、低聚噻吩、基于芳基胺的有机材料、基于六腈六氮杂苯并菲的有机材料、基于喹吖啶酮的有机材料、基于苝的有机材料、蒽醌、基于聚苯胺和基于聚噻吩的导电聚合物等，但不限于此。

空穴传输层可以用于顺利地传输空穴。空穴传输材料适当地为具有高的空穴迁移率的材料，其可以接收从正电极或空穴注入层传输的空穴并将空穴转移至发光层。其具体实例包括基于芳基胺的有机材料、导电聚合物、具有共轭部分和非共轭部分二者的嵌段共聚物等，但不限于此。

空穴缓冲层可以另外设置在空穴注入层与空穴传输层之间，并且包含本领域已知的空穴注入或传输材料。

电子阻挡层可以设置在空穴传输层与发光层之间。作为电子阻挡层，可以使用基于螺吲哚并吖啶的化合物或本领域已知的材料。

发光层可以发射红光、绿光或蓝光，并且可以由磷光材料或荧光材料构成。发光材料是可以接收分别来自空穴传输层和电子传输层的空穴和电子，并使空穴和电子结合以发射可见光区域内的光的材料，并且优选为对荧光或磷光具有良好量子效率的材料。其具体实例包括：8-羟基-喹啉铝配合物(Alq

用于发光层的主体材料的实例包括稠合芳族环衍生物或含杂环的化合物等。具体地，稠合芳族环衍生物的实例包括蒽衍生物、芘衍生物、萘衍生物、并五苯衍生物、菲化合物、荧蒽化合物等，含杂环的化合物的实例包括咔唑衍生物、二苯并呋喃衍生物、梯子型呋喃化合物、嘧啶衍生物等，但其实例不限于此。

当发光层发出红光时，可以使用以下作为发光掺杂剂：磷光材料，例如双(1-苯基异喹啉)乙酰丙酮铱(PIQIr(acac))、双(1-苯基喹啉)乙酰丙酮铱(PQIr(acac))、三(1-苯基喹啉)铱(PQIr)或八乙基卟啉铂(PtOEP)；或荧光材料，例如三(8-羟基喹啉)铝(Alq

电子传输层可以用于顺利地传输电子。电子传输材料合适为具有高电子迁移率的材料，其可以熟练地接收从负电极注入的电子并将电子转移至发光层。其具体实例包括：8-羟基喹啉的Al配合物；包含Alq

电子注入层可以用于顺利地注入电子。电子注入材料优选为这样的化合物：其具有传输电子的能力，具有注入来自负电极的电子的效应，并具有将电子注入到发光层或发光材料中的优异效应，防止由发光层产生的激子移动至空穴注入层，并且还具有优异的形成薄膜的能力。其具体实例包括芴酮、蒽醌二甲烷、联苯醌、噻喃二氧化物、

金属配合物化合物的实例包括8-羟基喹啉锂、双(8-羟基喹啉)锌、双(8-羟基喹啉)铜、双(8-羟基喹啉)锰、三(8-羟基喹啉)铝、三(2-甲基-8-羟基喹啉)铝、三(8-羟基喹啉)镓、双(10-羟基苯并[h]喹啉)铍、双(10-羟基苯并[h]喹啉)锌、双(2-甲基-8-喹啉)氯镓、双(2-甲基-8-喹啉)(邻甲酚)镓、双(2-甲基-8-喹啉)(1-萘酚)铝、双(2-甲基-8-喹啉)(2-萘酚)镓等，但不限于此。

空穴阻挡层是阻挡空穴到达负电极的层，通常可以在与空穴注入层的那些相同的条件下形成。其具体实例包括

根据所使用材料，根据本发明的有机发光器件可以为顶部发光型、底部发光型或双侧发光型。

发明实施方式

下文中，将参照实施例详细描述本说明书以具体说明本说明书。然而，根据本说明书的实施例可以以多种形式进行修改，并且不应理解为本申请的范围限于以下详细描述的实施例。提供本申请的实施例为了向本领域普通技术人员更全面地说明本说明书。

<合成例>

反应物合成

1)6-溴-4a,9a-二甲基-2,3,4,4a,9,9a-六氢-1H-咔唑

在氮气氛下将50g 4a,9a-二甲基-2,3,4,4a,9,9a-六氢-1H-咔唑溶解在1,000ml四氢呋喃中之后，将温度降低至0℃，然后向其中缓慢添加44.2g N-溴代琥珀酰亚胺，并且1小时之后，在反应完成之后提取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱纯化以获得62g 6-溴-4a,9a-二甲基-2,3,4,4a,9,9a-六氢-1H-咔唑(产率89％)。

MS[M+H]+＝281

2)4a,9a-二甲基-6-苯基-2,3,4,4a,9,9a-六氢-1H-咔唑

在氮气氛下将50g 6-溴-4a,9a-二甲基-2,3,4,4a,9,9a-六氢-1H-咔唑、23.9g苯基硼酸、49.32g碳酸钾和2.73g双(三叔丁基膦)钯(0)溶解在600ml四氢呋喃中之后，并且3小时之后，在反应完成之后在回流条件下使用300ml水提取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱纯化以获得40g 4a,9a-二甲基-6-苯基-2,3,4,4a,9,9a-六氢-1H-咔唑(产率81％)。

MS[M+H]+＝278

3)4a,9a-二甲基-6-(三甲基甲硅烷基)-2,3,4,4a,9,9a-六氢-1H-咔唑

在氮气氛下将50g 6-溴-4a,9a-二甲基-2,3,4,4a,9,9a-六氢-1H-咔唑溶解在1,000ml四氢呋喃中之后，将温度降低至-78℃，然后向其中缓慢滴加22.86g N-丁基锂(2.5M)，1小时之后，向其中缓慢滴加25.2g三甲基氯甲硅烷，并且3小时之后，在反应完成之后提取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱纯化以获得34g 4a,9a-二甲基-6-(三甲基甲硅烷基)-2,3,4,4a,9,9a-六氢-1H-咔唑(产率70％)。

MS[M+H]+＝274

4)4a,9a-二甲基-6-(三苯基甲硅烷基)-2,3,4,4a,9,9a-六氢-1H-咔唑

在氮气氛下将50g 6-溴-4a,9a-二甲基-2,3,4,4a,9,9a-六氢-1H-咔唑溶解在1,000ml四氢呋喃中之后，将温度降低至-78℃，然后向其中缓慢滴加22.86g N-丁基锂(2.5M)，1小时之后，向其中缓慢滴加68.39g溶解在四氢呋喃中的三苯基氯甲硅烷，并且6小时之后，在反应完成之后提取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱纯化以获得61g 4a,9a-二甲基-6-(三苯基甲硅烷基)-2,3,4,4a,9,9a-六氢-1H-咔唑(产率74％)。

MS[M+H]+＝460

5)3,6-二溴-9H-咔唑

在氮气氛下将50g 9H-咔唑溶解在1,000ml N,N-二甲基甲酰胺中之后，在室温下向其中缓慢添加95.6g溴，并且6小时之后，在反应完成之后通过将所得产物放入水中获得固体，然后用乙酸乙酯:己烷柱纯化以获得84g 3,6-二溴-9H-咔唑(产率86％)。

MS[M+H]+＝326

6)3,6-二苯基-9H-咔唑

在氮气氛下将50g 3,6-二溴-9H-咔唑、39.3g苯基硼酸、42.42g碳酸钾和2.35g双(三叔丁基膦)钯(0)溶解在700ml四氢呋喃中之后，并且3小时之后，在反应完成之后在回流条件下使用300ml水提取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱纯化，然后重结晶以获得41g3,6-二苯基-9H-咔唑(产率84％)。

MS[M+H]+＝320

7)3,6-双(三甲基甲硅烷基)-9H-咔唑

在氮气氛下将50g 3,6-二溴-9H-咔唑溶解在1200ml四氢呋喃中之后，将温度降低至-78℃，然后向其中缓慢滴加30.6g N-丁基锂(2.5M)，然后1小时之后，向其中缓慢滴加35.1g三甲基氯甲硅烷，并且3小时之后，在反应完成之后提取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱纯化以获得37g3,6-双(三甲基甲硅烷基)-9H-咔唑(产率77％)。

MS[M+H]+＝312

8)3,6-双(三苯基甲硅烷基)-9H-咔唑

在氮气氛下将50g 3,6-二溴-9H-咔唑溶解在1,000ml四氢呋喃中之后，将温度降低至-78℃，然后向其中缓慢滴加22.86g N-丁基锂(2.5M)，然后1小时之后，向其中缓慢滴加95.3g溶解在四氢呋喃中的三苯基氯甲硅烷，并且6小时之后，在反应完成之后提取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱纯化，然后重结晶以获得79g 3,6-双(三苯基甲硅烷基)-9H-咔唑(产率75％)。

MS[M+H]+＝685

合成例1.化合物1的合成

1)中间体I1的合成

在氮气氛下将15.1g 4a,9a-二甲基-2,3,4,4a,9,9a-六氢-1H-咔唑、9.4g1,3-二溴-5-甲基苯、24g叔丁醇钠和0.96g双(三叔丁基膦)钯(0)放入150ml甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷重结晶，然后获得16g中间体I1。(产率87％)。

MS[M+H]+＝491

2)化合物1的合成

在氮气氛下，使用二氯苯在160℃下将5g中间体I1、10g三碘化硼和2.7g三苯基硼烷搅拌4小时。反应完成，并在室温下提取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷重结晶，然后获得3g化合物1(产率59％)。

MS[M+H]+＝499

合成例2.化合物2的合成

1)中间体I2的合成

在氮气氛下将30g 4a,9a-二甲基-2,3,4,4a,9,9a-六氢-1H-咔唑、29.4g 1-溴-3-氯-5-甲基苯、62g叔丁醇钠和2.23g双(三叔丁基膦)钯(0)放入300ml甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱纯化以获得40g呈液态的中间体I2(产率84％)。

MS[M+H]+＝326

2)中间体I3的合成

在氮气氛下将6.9g中间体I2、8g双(3-(叔丁基)苯基)胺、15.6g叔丁醇钠和0.1g双(三叔丁基膦)钯(0)放入150ml甲苯中之后，将所得混合物搅拌6小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱纯化以获得10g中间体I3(产率71％)。

MS[M+H]+＝571

3)化合物2的合成

在氮气氛下使用二氯苯在160℃下将2g中间体I3、3.4g三碘化硼和0.9g三苯基硼烷搅拌4小时。反应完成，并在室温下提取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷重结晶，然后获得1.5g化合物2(产率74％)。

MS[M+H]+＝579

合成例3.化合物3的合成

1)中间体I4的合成

在氮气氛下将26.75g 4a,9a-二甲基-2,3,4,4a,9,9a-六氢-1H-咔唑、30g1-溴-3,5-二氯苯、56g叔丁醇钠和2.03g双(三叔丁基膦)钯(0)放入300ml甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱纯化以获得35g中间体I4(产率76％)。

MS[M+H]+＝346

2)中间体I5的合成

在氮气氛下将41.3g中间体I4、33.6g双(4-(叔丁基)苯基)胺、76.1g叔丁醇钠和1.8g双(三叔丁基膦)钯(0)放入500ml甲苯中之后，将所得混合物搅拌6小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱纯化以获得50g中间体I5(产率71％)。

MS[M+H]+＝591

3)中间体I6的合成

在氮气氛下使用二氯苯在160℃下将2g中间体I5、3.3g三碘化硼和0.9g三苯基硼烷搅拌4小时。反应完成，在室温下提取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷重结晶以获得1.3g中间体I6(产率66％)。

MS[M+H]+＝599

4)化合物3的合成

在氮气氛下将5g中间体I6、1.9g二苯基胺、3.6g叔丁醇钠和0.1g双(三叔丁基膦)钯(0)放入30ml甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱纯化以获得4g化合物3(产率71％)。

MS[M+H]+＝731

合成例4.化合物4的合成

1)中间体I7的合成

在氮气氛下将14.1g 2,2,3,3-四甲基二氢吲哚、10g 1,3-二溴-5-甲基苯、25g叔丁醇钠和1.02g双(三叔丁基膦)钯(0)放入100ml甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后获得12g中间体I7(产率68％)。

MS[M+H]+＝438

2)化合物4的合成

在氮气氛下使用二氯苯在160℃下将4g中间体I7、8.9g三碘化硼和2.4g三苯基硼烷搅拌4小时。反应完成，并在室温下提取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得3.1g化合物4(产率76％)。

MS[M+H]+＝447

合成例5.化合物5的合成

1)中间体I8的合成

在氮气氛下将10.0g 2,2,3,3-四甲基二氢吲哚、11.72g 1-溴-3-氯-5-甲基苯、24.2g叔丁醇钠和0.87g双(三叔丁基膦)钯(0)放入100ml甲苯中之后，将所得混合物搅拌5小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱纯化以获得12g中间体I8(产率70％)。

MS[M+H]+＝300

2)中间体I9的合成

在氮气氛下将10.65g中间体I8、10.00g双(3-(叔丁基)苯基)胺，22.63g叔丁醇钠和0.54g双(三叔丁基膦)钯(0)放入150ml甲苯中之后，将所得混合物搅拌6小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱纯化以获得14g中间体I9(产率72％)。

MS[M+H]+＝545

3)化合物5的合成

在氮气氛下，使用二氯苯在160℃下将4.00g中间体I9、7.18g三碘化硼和1.95g三苯基硼烷搅拌4小时。反应完成，并在室温下提取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得3.0g化合物5(产率74％)。

MS[M+H]+＝553

合成例6.化合物6的合成

1)中间体I10的合成

在氮气氛下将17.93g中间体I8、10.00g 9H-咔唑、38.08g叔丁醇钠和0.92g双(三叔丁基膦)钯(0)放入200ml甲苯中之后，将所得混合物搅拌8小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱纯化以获得17g中间体I10(产率66％)。

MS[M+H]+＝431

2)化合物6的合成

在氮气氛下，使用二氯苯在160℃下将3.00g中间体I10、6.82g三碘化硼和1.86g三苯基硼烷搅拌5小时。反应完成，并在室温下提取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得2.3g化合物6(产率75％)。

MS[M+H]+＝553

合成例7.化合物7的合成

1)中间体I11的合成

在氮气氛下将14.89g中间体I8、10g 4a,9a-二甲基-2,3,4,4a,9,9a-六氢-1H-咔唑、31.63g叔丁醇钠和0.76g双(三-叔丁基膦)钯(0)放入150ml甲苯中之后，将所得混合物搅拌6小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱纯化以获得16g中间体I11(产率69％)。

MS[M+H]+＝465

2)化合物7的合成

在氮气氛下，使用二氯苯在160℃下将3.00g中间体I11、6.31g三碘化硼和1.72g三苯基硼烷搅拌6小时。反应完成，在室温下提取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得2.5g化合物7(产率82％)。

MS[M+H]+＝472

合成例8.化合物8的合成

1)中间体I12的合成

在氮气氛下将10g中间体I4、5.06g 2,2,3,3-四甲基二氢吲哚、12.26g叔丁醇钠和0.44g双(三叔丁基膦)钯(0)放入110ml甲苯中之后，将所得混合物搅拌4小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱纯化以获得11g中间体I12(产率79％)。

MS[M+H]+＝486

2)中间体I13的合成

在氮气氛下，使用二氯苯在160℃下将5.00g中间体I12、10.07g三碘化硼和2.74g三苯基硼烷搅拌6小时。反应完成，并在室温下提取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得3g中间体I13(产率59％)。

MS[M+H]+＝493

3)化合物8的合成

在氮气氛下将3g中间体I13、1.02g二苯基胺，3.87g叔丁醇钠和0.09g双(三叔丁基膦)钯(0)放入40ml甲苯中之后，将所得混合物搅拌5小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱纯化，然后重结晶以获得4g化合物8(产率71％)。

MS[M+H]+＝626

合成例9.化合物9的合成

1)中间体I14的合成

在氮气氛下将10g中间体I4、4.82g 9H-咔唑、12.25g叔丁醇钠和0.44g双(三叔丁基膦)钯(0)放入110ml甲苯中之后，将所得混合物搅拌8小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱纯化以获得9g中间体I14(产率65％)。

MS[M+H]+＝478

2)中间体I15的合成

在氮气氛下，使用二氯苯在160℃下将5.00g中间体I14、10.23g三碘化硼和2.78g三苯基硼烷搅拌5小时。反应完成，并在室温下提取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得3.4g中间体I15(产率67％)。

MS[M+H]+＝485

3)化合物9的合成

在氮气氛下将3g中间体I15、1.03g二苯基胺、3.87g叔丁醇钠和0.09g双(三叔丁基膦)钯(0)放入40ml甲苯中之后，将所得混合物搅拌7小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱纯化，然后重结晶以获得2.3g化合物9(产率61％)。

MS[M+H]+＝618

合成例10.化合物10的合成

1)中间体I16的合成

在氮气氛下将6.9g中间体I2、8g双(4-(叔丁基)苯基)胺、15.6g叔丁醇钠和0.1g双(三叔丁基膦)钯(0)放入150ml甲苯中之后，将所得混合物搅拌6小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱纯化以获得11g中间体I16(产率78.1％)。

MS[M+H]+＝571

2)化合物10的合成

在氮气氛下，使用二氯苯在160℃下将3.00g中间体I16、5.1g三碘化硼和1.35g三苯基硼烷搅拌6小时。反应完成，并在室温下提取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得2g化合物10(产率66.0％)。

MS[M+H]+＝579

合成例11.化合物11的合成

1)中间体I17的合成

在氮气气氛下，将6g的中间体I2、4g的二邻甲苯基胺、5.31g的叔丁醇钠和0.1g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入150ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌6小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得6g的中间体I17(产率67％)。

MS[M+H]+＝487

2)化合物11的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将3.00g的中间体I17、6.02g的三碘化硼和1.64g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得1.8g的化合物11(产率59.0％)。

MS[M+H]+＝495

合成例12.化合物12的合成

1)中间体I18的合成

在氮气气氛下，将6g的中间体I2、4g的二间甲苯基胺、5.31g的叔丁醇钠和0.1g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入150ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌6小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱纯化以获得5.5g的中间体I18(产率61％)。

MS[M+H]+＝487

2)化合物12的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将3.00g的中间体I18、6.02g的三碘化硼和1.64g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得1.5g的化合物12(产率49.0％)。

MS[M+H]+＝495

合成例13.化合物13的合成

1)中间体I19的合成

在氮气气氛下，将6g的中间体I2、4g的二对甲苯基胺、5.31g的叔丁醇钠和0.1g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入150ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌6小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得5.8g的中间体I19(产率65％)。

MS[M+H]+＝487

2)化合物13的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将3.00g的中间体I19、6.02g的三碘化硼和1.64g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得1.8g的化合物13(产率59.0％)。

MS[M+H]+＝495

合成例14.化合物14的合成

1)中间体I20的合成

在氮气气氛下，将6g的中间体I2、3.38g的9H-咔唑、5.31g的叔丁醇钠和0.1g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入150ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌10小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得5.1g的中间体I20(产率61％)。

MS[M+H]+＝457

2)化合物14的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将3.00g的中间体I20、6.42g的三碘化硼和1.74g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得1.9g的化合物14(产率62.0％)。

MS[M+H]+＝465

合成例15.化合物15的合成

1)中间体I21的合成

在氮气气氛下，将6g的中间体I2、3.95g的3,6-二甲基-9H-咔唑、5.31g的叔丁醇钠和0.1g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入150ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌10小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得5.5g的中间体I21(产率62％)。

MS[M+H]+＝485

2)化合物15的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将3.00g的中间体I21、6.42g的三碘化硼和1.74g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得1.4g的化合物15(产率46.0％)。

MS[M+H]+＝465

合成例16.化合物16的合成

1)中间体I22的合成

在氮气气氛下，将6g的中间体I2、3.95g的2,7-二甲基-9H-咔唑、5.31g的叔丁醇钠和0.1g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入150ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌10小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得5.4g的中间体I22(产率61％)。

MS[M+H]+＝485

2)化合物16的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将3.00g的中间体I22、6.42g的三碘化硼和1.74g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得1.5g的化合物16(产率49.0％)。

MS[M+H]+＝465

合成例17.化合物17的合成

1)中间体I23的合成

在氮气气氛下，将6g的中间体I2、5.66g的3,6-二叔丁基-9H-咔唑、5.31g的叔丁醇钠和0.1g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入150ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌10小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得5.5g的中间体I23(产率53％)。

MS[M+H]+＝569

2)化合物17的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将3.00g的中间体I23、6.42g的三碘化硼和1.74g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得1.5g的化合物17(产率49.0％)。

MS[M+H]+＝465

合成例18.化合物18的合成

1)中间体I24的合成

在氮气气氛下，将50g的4a,6,9a-三甲基-2,3,4,4a,9,9a-六氢-1H-咔唑、52.48g的1-溴-3-氯-5-甲基苯、66.94g的叔丁醇钠和1.19g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入600ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得60g的中间体I24(产率76％)。

MS[M+H]+＝341

2)中间体I25的合成

在氮气气氛下，将6g的中间体I24、5.46g的双(3-(叔丁基)苯基)胺、5.08g的叔丁醇钠和0.1g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入100ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌6小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得6.0g的中间体I25(产率58％)。

MS[M+H]+＝585

3)化合物18的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将3.00g的中间体I25、6.02g的三碘化硼和1.74g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得1.9g的化合物18(产率63.0％)。

MS[M+H]+＝593

合成例19.化合物19的合成

1)中间体I26的合成

在氮气气氛下，将6g的中间体I24、5.46g的双(4-(叔丁基)苯基)胺、5.08g的叔丁醇钠和0.1g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入100ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌6小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得6.1g的中间体I26(产率59％)。

MS[M+H]+＝585

2)化合物19的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将3.00g的中间体I26、6.02g的三碘化硼和1.74g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得1.8g的化合物19(产率59.0％)。

MS[M+H]+＝593

合成例20.化合物20的合成

1)中间体I27的合成

在氮气气氛下，将6g的中间体I24、3.24g的9H-咔唑、5.08g的叔丁醇钠和0.1g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入120ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌10小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得5.9g的中间体I27(产率71％)。

MS[M+H]+＝471

2)化合物20的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将3.00g的中间体I27、7.48g的三碘化硼和1.74g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得1.4g的化合物20(产率46.0％)。

MS[M+H]+＝479

合成例21.化合物21的合成

1)中间体I28的合成

在氮气气氛下，将6g的中间体I24、5.42g的3,6-二叔丁基-9H-咔唑、5.08g的叔丁醇钠和0.1g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入120ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌10小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得5.6g的中间体I28(产率54％)。

MS[M+H]+＝583

2)化合物21的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将3.00g的中间体I28、6.04g的三碘化硼和1.37g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得1.3g的化合物21(产率43.0％)。

MS[M+H]+＝591

合成例22.化合物22的合成

1)中间体I29的合成

在氮气气氛下，将50g的6-(叔丁基)-4a,9a-二甲基-2,3,4,4a,9,9a-六氢-1H-咔唑、59.70g的1-溴-3-氯-5-甲基苯、55.99g的叔丁醇钠和1.00g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入600ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得58g的中间体I29(产率78％)。

MS[M+H]+＝382

2)中间体I30的合成

在氮气气氛下，将6g的中间体I29、4.86g的双(3-(叔丁基)苯基)胺、4.53g的叔丁醇钠和0.1g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入100ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌6小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得6.2g的中间体I30(产率63％)。

MS[M+H]+＝627

3)化合物22的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将3.00g的中间体I30、5.6g的三碘化硼和1.27g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得1.8g的化合物22(产率59.0％)。

MS[M+H]+＝635

合成例23.化合物23的合成

1)中间体I31的合成

在氮气气氛下，将6g的中间体I29、4.86g的双(4-(叔丁基)苯基)胺、4.52g的叔丁醇钠和0.1g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入100ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌10小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得6.3g的中间体I31(产率64％)。

MS[M+H]+＝627

2)化合物23的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将3.00g的中间体I31、5.62g的三碘化硼和1.27g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得1.9g的化合物23(产率63.0％)。

MS[M+H]+＝635

合成例24.化合物24的合成

1)中间体I32的合成

在氮气气氛下，将6g的中间体I29、2.89g的9H-咔唑、4.53g的叔丁醇钠和0.1g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入120ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌10小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得5.5g的中间体I32(产率68％)。

MS[M+H]+＝513

2)化合物24的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将3.00g的中间体I32、6.86g的三碘化硼和1.55g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得1.4g的化合物24(产率46.0％)。

MS[M+H]+＝521

合成例25.化合物25的合成

1)中间体I33的合成

在氮气气氛下，将6g的中间体I29、4.82g的3,6-二甲基-9H-咔唑、4.53g的叔丁醇钠和0.1g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入120ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌10小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得6.6g的中间体I33(产率67％)。

MS[M+H]+＝625

2)化合物25的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将3.00g的中间体I33、5.63g的三碘化硼和1.27g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得1.5g的化合物25(产率49.0％)。

MS[M+H]+＝633

合成例26.化合物26的合成

1)中间体I34的合成

在氮气气氛下，将50g的4a,5,7,9a-四甲基-2,3,4,4a,9,9a-六氢-1H-咔唑、49.27g的1-溴-3-氯-5-甲基苯、62.85g的叔丁醇钠和1.11g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入600ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得58g的中间体I34(产率75％)。

MS[M+H]+＝354

2)中间体I35的合成

在氮气气氛下，将6g的中间体I34、5.24g的双(3-(叔丁基)苯基)胺、4.89g的叔丁醇钠和0.1g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入100ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌6小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得6.1g的中间体I35(产率60％)。

MS[M+H]+＝599

3)化合物26的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将3.00g的中间体I35、5.88g的三碘化硼和1.33g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得1.7g的化合物26(产率56.0％)。

MS[M+H]+＝607

合成例27.化合物27的合成

1)中间体I36的合成

在氮气气氛下，将6g的中间体I34、5.24g的双(4-(叔丁基)苯基)胺、4.89g的叔丁醇钠和0.1g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入100ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌6小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得6.0g的中间体I36(产率59％)。

MS[M+H]+＝599

2)化合物27的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将3.00g的中间体I36、5.88g的三碘化硼和1.33g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得1.8g的化合物27(产率59.0％)。

MS[M+H]+＝607

合成例28.化合物28的合成

1)中间体I37的合成

在氮气气氛下，将6g的中间体I34、3.12g的9H-咔唑、4.88g的叔丁醇钠和0.1g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入120ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌10小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得5.8g的中间体I37(产率71％)。

MS[M+H]+＝485

2)化合物28的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将3.00g的中间体I37、7.27g的三碘化硼和1.64g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得1.8g的化合物28(产率59.0％)。

MS[M+H]+＝493

合成例29.化合物29的合成

1)中间体I38的合成

在氮气气氛下，将6g的中间体I34、5.21g的3,6-二甲基-9H-咔唑、4.88g的叔丁醇钠和0.1g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入120ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌10小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得6.1g的中间体I38(产率60％)。

MS[M+H]+＝597

2)化合物29的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将3.00g的中间体I38、5.90g的三碘化硼和1.34g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得1.7g的化合物29(产率56.0％)。

MS[M+H]+＝605

合成例30.化合物30的合成

1)中间体I39的合成

在氮气气氛下，将50g的4a,9a-二甲基-6-苯基-2,3,4,4a,9,9a-六氢-1H-咔唑、40.74g的1-溴-3-氯-5-甲基苯、51.96g的叔丁醇钠和0.92g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入600ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得61g的中间体I39(产率84％)。

MS[M+H]+＝402

2)中间体I40的合成

在氮气气氛下，将6g的中间体I39、4.62g的双(3-(叔丁基)苯基)胺、4.30g的叔丁醇钠和0.08g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入100ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌6小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得6.3g的中间体I40(产率65％)。

MS[M+H]+＝647

3)化合物30的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将3.00g的中间体I40、5.88g的三碘化硼和1.33g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得1.9g的化合物30(产率63.0％)。

MS[M+H]+＝655

合成例31.化合物31的合成

1)中间体I41的合成

在氮气气氛下，将6g的中间体I39、4.62g的双(4-(叔丁基)苯基)胺、4.30g的叔丁醇钠和0.08g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入100ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌6小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得6.1g的中间体I41(产率63％)。

MS[M+H]+＝647

2)化合物31的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将3.00g的中间体I41、5.88g的三碘化硼和1.33g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得1.7g的化合物31(产率58.0％)。

MS[M+H]+＝655

合成例32.化合物32的合成

1)中间体I42的合成

在氮气气氛下，将6g的中间体I39、3.12g的9H-咔唑、4.88g的叔丁醇钠和0.1g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入120ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌10小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得5.8g的中间体I42(产率68％)。

MS[M+H]+＝533

2)化合物32的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将3.00g的中间体I42、6.61g的三碘化硼和1.50g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得1.8g的化合物32(产率59.0％)。

MS[M+H]+＝541

合成例33.化合物33的合成

1)中间体I43的合成

在氮气气氛下，将6g的中间体I39、4.58g的3,6-二(叔丁基)-9H-咔唑、4.30g的叔丁醇钠和0.08g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入120ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌10小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得6.4g的中间体I43(产率66％)。

MS[M+H]+＝645

2)化合物33的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将3.00g的中间体I43、5.90g的三碘化硼和1.34g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得1.8g的化合物33(产率59.0％)。

MS[M+H]+＝653

合成例34.化合物34的合成

1)中间体I44的合成

在氮气气氛下，将6g的中间体I2、6.51g的二([1,1’-联苯基]-3-基)胺、5.30g的叔丁醇钠和0.09g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入120ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌10小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得7.2g的中间体I44(产率64％)。

MS[M+H]+＝611

2)化合物34的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将3.00g的中间体I44、5.77g的三碘化硼和1.31g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得1.9g的化合物34(产率63.0％)。

MS[M+H]+＝619

合成例35.化合物35的合成

1)中间体I45的合成

在氮气气氛下，将6g的中间体I24、6.24g的二([1,1’-联苯基]-3-基)胺、5.09g的叔丁醇钠和0.09g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入120ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌10小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得7.3g的中间体I45(产率66％)。

MS[M+H]+＝625

2)化合物35的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将3.00g的中间体I45、5.64g的三碘化硼和1.27g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得1.8g的化合物35(产率59.0％)。

MS[M+H]+＝633

合成例36.化合物36的合成

1)中间体I46的合成

在氮气气氛下，将6g的中间体I29、5.55g的二([1,1’-联苯基]-3-基)胺、4.52g的叔丁醇钠和0.08g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入120ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌10小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得7.3g的中间体I46(产率70％)。

MS[M+H]+＝667

2)化合物36的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将3.00g的中间体I46、5.28g的三碘化硼和1.20g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得1.7g的化合物36(产率56.0％)。

MS[M+H]+＝675

合成例37.化合物37的合成

1)中间体I47的合成

在氮气气氛下，将6g的中间体I34、5.99g的二([1,1’-联苯基]-3-基)胺、4.89g的叔丁醇钠和0.08g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入120ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌10小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得7.1g的中间体I47(产率67％)。

MS[M+H]+＝639

2)化合物37的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将3.00g的中间体I47、5.51g的三碘化硼和1.25g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得1.8g的化合物37(产率59.0％)。

MS[M+H]+＝647

合成例38.化合物38的合成

1)中间体I48的合成

在氮气气氛下，将6g的中间体I39、5.28g的二([1,1’-联苯基]-3-基)胺、4.30g的叔丁醇钠和0.08g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入120ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌10小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得6.4g的中间体I48(产率62％)。

MS[M+H]+＝687

2)化合物38的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将3.00g的中间体I48、5.51g的三碘化硼和1.25g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得1.9g的化合物38(产率58.0％)。

MS[M+H]+＝695

合成例39.化合物39的合成

1)中间体I49的合成

在氮气气氛下，将6g的中间体I2、6.51g的二([1,1’-联苯基]-4-基)胺、5.30g的叔丁醇钠和0.09g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入120ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌10小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得7.1g的中间体I49(产率62％)。

MS[M+H]+＝611

2)化合物39的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将3.00g的中间体I49、5.77g的三碘化硼和1.31g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得1.5g的化合物39(产率49.0％)。

MS[M+H]+＝619

合成例40.化合物40的合成

1)中间体I50的合成

在氮气气氛下，将6g的中间体I24、6.24g的二([1,1’-联苯基]-4-基)胺、5.09g的叔丁醇钠和0.09g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入120ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌10小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得7.1g的中间体I50(产率64％)。

MS[M+H]+＝625

2)化合物40的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将3.00g的中间体I50、5.64g的三碘化硼和1.27g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得1.6g的化合物40(产率53.0％)。

MS[M+H]+＝633

合成例41.化合物41的合成

1)中间体I51的合成

在氮气气氛下，将6g的中间体I29、5.55g的二([1,1’-联苯基]-4-基)胺、4.52g的叔丁醇钠和0.08g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入120ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌10小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得7.0g的中间体I51(产率67％)。

MS[M+H]+＝667

2)化合物41的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将3.00g的中间体I51、5.28g的三碘化硼和1.20g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得1.6g的化合物41(产率53.0％)。

MS[M+H]+＝675

合成例42.化合物42的合成

1)中间体I52的合成

在氮气气氛下，将6g的中间体I34、5.99g的二([1,1’-联苯基]-4-基)胺、4.89g的叔丁醇钠和0.08g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入120ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌10小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得7.0g的中间体I52(产率65％)。

MS[M+H]+＝639

2)化合物42的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将3.00g的中间体I52、5.51g的三碘化硼和1.25g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得1.7g的化合物42(产率56.0％)。

MS[M+H]+＝647

合成例43.化合物43的合成

1)中间体I53的合成

在氮气气氛下，将6g的中间体I39、5.28g的二([1,1’-联苯基]-4-基)胺、4.30g的叔丁醇钠和0.08g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入120ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌10小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得6.5g的中间体I53(产率63％)。

MS[M+H]+＝687

2)化合物43的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将3.00g的中间体I53、5.13g的三碘化硼和1.16g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得1.5g的化合物43(产率49.0％)。

MS[M+H]+＝695

合成例44.化合物44的合成

1)中间体I54的合成

在氮气气氛下，使用与中间体I2的合成方法中相同的条件，获得45g的中间体I54(产率82％)。

MS[M+H]+＝368

2)中间体I55的合成

在氮气气氛下，使用与中间体I3的合成方法中相同的条件，获得6.2g的中间体I55(产率76％)。

MS[M+H]+＝501

3)化合物44的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将3.00g的中间体I55、7.03g的三碘化硼和1.60g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得1.6g的化合物44(产率53.0％)。

MS[M+H]+＝509

合成例45.化合物45的合成

1)中间体I56的合成

在氮气气氛下，使用与中间体I3的合成方法中相同的条件，获得6.5g的中间体I56(产率65％)。

MS[M+H]+＝613

2)化合物45的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将3.00g的中间体I56、5.67g的三碘化硼和1.28g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得1.7g的化合物45(产率56.0％)。

MS[M+H]+＝621

合成例46.化合物46的合成

1)中间体I57的合成

在氮气气氛下，使用与中间体I3的合成方法中相同的条件，获得6.6g的中间体I57(产率66％)。

MS[M+H]+＝613

2)化合物46的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将3.00g的中间体I57、5.74g的三碘化硼和1.30g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得1.6g的化合物46(产率53.0％)。

MS[M+H]+＝621

合成例47.化合物47的合成

1)中间体I58的合成

在氮气气氛下，使用与中间体I3的合成方法中相同的条件，获得6.4g的中间体I58(产率79％)。

MS[M+H]+＝499

2)化合物47的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将3.00g的中间体I58、7.06g的三碘化硼和1.60g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得1.3g的化合物47(产率52.0％)。

MS[M+H]+＝507

合成例48.化合物48的合成

1)中间体I59的合成

在氮气气氛下，使用与中间体I3的合成方法中相同的条件，获得6.1g的中间体I59(产率61％)。

MS[M+H]+＝611

2)化合物48的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将3.00g的中间体I59、5.76g的三碘化硼和1.31g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得1.5g的化合物48(产率50.0％)。

MS[M+H]+＝619

合成例49.化合物49的合成

1)中间体I60的合成

在氮气气氛下，使用与中间体I3的合成方法中相同的条件，获得7.5g的中间体I60(产率70％)。

MS[M+H]+＝653

2)化合物49的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将3.00g的中间体I60、5.40g的三碘化硼和1.22g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得1.6g的化合物49(产率53.0％)。

MS[M+H]+＝661

合成例50.化合物50的合成

1)中间体I61的合成

在氮气气氛下，使用与中间体I3的合成方法中相同的条件，获得7.7g的中间体I61(产率72％)。

MS[M+H]+＝653

2)化合物50的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将3.00g的中间体I61、5.40g的三碘化硼和1.22g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得1.7g的化合物50(产率56.0％)。

MS[M+H]+＝661

合成例51.化合物51的合成

1)中间体I62的合成

在氮气气氛下，使用与中间体I2的合成方法中相同的条件，获得40g的中间体I62(产率81％)。

MS[M+H]+＝425

2)中间体I63的合成

在氮气气氛下，使用与中间体I3的合成方法中相同的条件，获得6.6g的中间体I63(产率84％)。

MS[M+H]+＝557

3)化合物51的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将3.00g的中间体I63、6.32g的三碘化硼和1.43g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得1.7g的化合物51(产率56.0％)。

MS[M+H]+＝565

合成例52.化合物52的合成

1)中间体I64的合成

在氮气气氛下，使用与中间体I3的合成方法中相同的条件，获得6.9g的中间体I64(产率73％)。

MS[M+H]+＝670

2)化合物52的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将3.00g的中间体I64、5.26g的三碘化硼和1.19g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得1.4g的化合物52(产率46.0％)。

MS[M+H]+＝677

合成例53.化合物53的合成

1)中间体I65的合成

在氮气气氛下，使用与中间体I3的合成方法相同的条件，获得5.9g的中间体I65(产率75％)。

MS[M+H]+＝555

2)化合物53的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将3.00g的中间体I65、6.35g的三碘化硼和1.44g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得1.3g的化合物53(产率43.0％)。

MS[M+H]+＝563

合成例54.化合物54的合成

1)中间体I66的合成

在氮气气氛下，使用与中间体I3的合成方法中相同的条件，获得6.6g的中间体I66(产率70％)。

MS[M+H]+＝668

2)化合物54的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将3.00g的中间体I66、6.35g的三碘化硼和1.44g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得1.4g的化合物54(产率46.0％)。

MS[M+H]+＝675

合成例55.化合物55的合成

1)中间体I67的合成

在氮气气氛下，使用与中间体I3的合成方法中相同的条件，获得7.6g的中间体I67(产率76％)。

MS[M+H]+＝710

2)化合物55的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将3.00g的中间体I67、4.97g的三碘化硼和1.13g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得1.6g的化合物55(产率53.0％)。

MS[M+H]+＝717

合成例56.化合物56的合成

1)中间体I68的合成

在氮气气氛下，使用与中间体I2的合成方法中相同的条件，获得38g的中间体I68(产率82％)。

MS[M+H]+＝312

2)中间体I69的合成

在氮气气氛下，使用与中间体I3的合成方法中相同的条件，获得7.1g的中间体I69(产率83％)。

MS[M+H]+＝445

3)化合物56的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将3.00g的中间体I69、6.32g的三碘化硼和1.43g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得1.4g的化合物56(产率46.0％)。

MS[M+H]+＝453

合成例57.化合物57的合成

1)中间体I70的合成

在氮气气氛下，使用与中间体I3的合成方法中相同的条件，获得7.2g的中间体I70(产率67％)。

MS[M+H]+＝557

2)化合物57的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将3.00g的中间体I70、6.32g的三碘化硼和1.43g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得1.5g的化合物57(产率49.0％)。

MS[M+H]+＝565

合成例58.化合物58的合成

1)中间体I71的合成

在氮气气氛下，使用与中间体I3的合成方法中相同的条件，获得7.1g的中间体I71(产率66％)。

MS[M+H]+＝557

2)化合物58的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将3.00g的中间体I71、6.32g的三碘化硼和1.43g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得1.4g的化合物58(产率46.0％)。

MS[M+H]+＝565

合成例59.化合物59的合成

1)中间体I72的合成

在氮气气氛下，使用与中间体I3的合成方法中相同的条件，获得7.1g的中间体I72(产率83％)。

MS[M+H]+＝443

2)化合物59的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将3.00g的中间体I72、7.96g的三碘化硼和1.80g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得1.3g的化合物59(产率43.0％)。

MS[M+H]+＝451

合成例60.化合物60的合成

1)中间体I73的合成

在氮气气氛下，使用与中间体I3的合成方法中相同的条件，获得7.7g的中间体I73(产率72％)。

MS[M+H]+＝554

2)化合物60的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将3.00g的中间体I73、6.35g的三碘化硼和1.44g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得1.5g的化合物60(产率49.0％)。

MS[M+H]+＝563

合成例61.化合物61的合成

1)中间体I74的合成

在氮气气氛下，使用与中间体I3的合成方法中相同的条件，获得8.3g的中间体I74(产率72％)。

MS[M+H]+＝597

2)化合物61的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将3.00g的中间体I74、5.90g的三碘化硼和1.34g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得1.4g的化合物61(产率46.0％)。

MS[M+H]+＝605

合成例62.化合物62的合成

1)中间体I75的合成

在氮气气氛下，使用与中间体I3的合成方法中相同的条件，获得8.4g的中间体I75(产率73％)。

MS[M+H]+＝597

2)化合物62的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将3.00g的中间体I75、5.90g的三碘化硼和1.34g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得1.4g的化合物62(产率46.0％)。

MS[M+H]+＝605

合成例63.化合物63的合成

1)中间体I76的合成

在氮气气氛下，使用与中间体I2的合成方法中相同的条件，获得39g的中间体I76(产率88％)。

MS[M+H]+＝340

2)中间体I77的合成

在氮气气氛下，使用与中间体I3的合成方法中相同的条件，获得6.6g的中间体I77(产率79％)。

MS[M+H]+＝473

3)化合物63的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将3.00g的中间体I77、7.45g的三碘化硼和1.69g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得1.3g的化合物63(产率43.0％)。

MS[M+H]+＝481

合成例64.化合物64的合成

1)中间体I78的合成

在氮气气氛下，使用与中间体I3的合成方法中相同的条件，获得8.1g的中间体I78(产率78％)。

MS[M+H]+＝585

2)化合物64的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将3.00g的中间体I78、6.02g的三碘化硼和1.37g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得1.4g的化合物64(产率46.0％)。

MS[M+H]+＝593

合成例65.化合物65的合成

1)中间体I79的合成

在氮气气氛下，使用与中间体I3的合成方法中相同的条件，获得8.0g的中间体I79(产率77％)。

MS[M+H]+＝585

2)化合物65的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将3.00g的中间体I79、6.02g的三碘化硼和1.37g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得1.3g的化合物65(产率43.0％)。

MS[M+H]+＝593

合成例66.化合物66的合成

1)中间体I80的合成

在氮气气氛下，使用与中间体I3的合成方法中相同的条件，获得7.1g的中间体I80(产率85％)。

MS[M+H]+＝471

2)化合物66的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将3.00g的中间体I80、7.49g的三碘化硼和1.70g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得1.2g的化合物66(产率39.0％)。

MS[M+H]+＝479

合成例67.化合物67的合成

1)中间体I81的合成

在氮气气氛下，使用与中间体I3的合成方法中相同的条件，获得7.7g的中间体I81(产率75％)。

MS[M+H]+＝583

2)化合物67的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将3.00g的中间体I81、6.05g的三碘化硼和1.37g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得1.3g的化合物67(产率43.0％)。

MS[M+H]+＝591

合成例68.化合物68的合成

1)中间体I82的合成

在氮气气氛下，使用与中间体I3的合成方法中相同的条件，获得8.1g的中间体I82(产率73％)。

MS[M+H]+＝625

2)化合物68的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将3.00g的中间体I82、5.64g的三碘化硼和1.28g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得1.3g的化合物68(产率43.0％)。

MS[M+H]+＝633

合成例69.化合物69的合成

1)中间体I83的合成

在氮气气氛下，使用与中间体I3的合成方法中相同的条件，获得8.0g的中间体I83(产率73％)。

MS[M+H]+＝625

2)化合物69的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将3.00g的中间体I83、5.64g的三碘化硼和1.28g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得1.4g的化合物69(产率46.0％)。

MS[M+H]+＝633

合成例70.化合物70的合成

1)中间体I84的合成

在氮气气氛下，将40g的中间体I4、19.56g的二苯基胺、33.28g的叔丁醇钠和0.56g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入800ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得48g的中间体I84(产率87％)。

MS[M+H]+＝480

2)中间体I85的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将30g的中间体I84、73.55g的三碘化硼和16.65g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得14.5g的中间体I85(产率48.0％)。

MS[M+H]+＝487

3)化合物70的合成

在氮气气氛下，将2g的中间体I85、0.69g的二苯基胺、1.18g的叔丁醇钠和0.02g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入30ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化，然后重结晶以获得2.0g的化合物70(产率79％)。

MS[M+H]+＝620

合成例71.化合物71的合成

1)化合物71的合成

在氮气气氛下，将2g的中间体I85、1.16g的双(4-(叔丁基)苯基)胺、1.18g的叔丁醇钠和0.02g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入30ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化，然后重结晶以获得2.3g的化合物71(产率77％)。

MS[M+H]+＝732

合成例72.化合物72的合成

1)化合物72的合成

在氮气气氛下，将2g的中间体I85、1.29g的双(4-(三甲基甲硅烷基)苯基)胺、1.18g的叔丁醇钠和0.02g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入30ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化，然后重结晶以获得2.4g的化合物72(产率76％)。

MS[M+H]+＝764

合成例73.化合物73的合成

1)化合物73的合成

在氮气气氛下，将2g的中间体I85、2.82g的双(4-(三苯基甲硅烷基)苯基)胺、1.18g的叔丁醇钠和0.02g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入30ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化，然后重结晶以获得2.5g的化合物73(产率54％)。

MS[M+H]+＝1137

合成例74.化合物74的合成

1)化合物74的合成

在氮气气氛下，将2g的中间体I85、1.32g的二([1,1’-联苯基]-3-基)胺、1.18g的叔丁醇钠和0.02g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入30ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化，然后重结晶以获得2.2g的化合物74(产率69％)。

MS[M+H]+＝772

合成例75.化合物75的合成

1)中间体I86的合成

在氮气气氛下，将40g的中间体I4、32.5g的双(3-(叔丁基)苯基)胺、33.3g的叔丁醇钠和0.59g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入800ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得50g的中间体I86(产率73％)。

MS[M+H]+＝592

2)中间体I87的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将30g的中间体I86、59.59g的三碘化硼和13.51g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得14.1g的中间体I87(产率46.0％)。

MS[M+H]+＝600

3)化合物75的合成

在氮气气氛下，将2g的中间体I87、0.57g的二苯基胺、0.96g的叔丁醇钠和0.02g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入30ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化，然后重结晶以获得1.9g的化合物75(产率78％)。

MS[M+H]+＝732

合成例76.化合物76的合成

1)化合物76的合成

在氮气气氛下，将2g的中间体I87、0.94g的双(4-(叔丁基)苯基)胺、0.96g的叔丁醇钠和0.02g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入30ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化，然后重结晶以获得2.1g的化合物76(产率75％)。

MS[M+H]+＝845

合成例77.化合物77的合成

1)化合物77的合成

在氮气气氛下，将2g的中间体I87、1.05g的双(4-(三甲基甲硅烷基)苯基)胺、0.96g的叔丁醇钠和0.02g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入30ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化，然后重结晶以获得2.0g的化合物77(产率68％)。

MS[M+H]+＝877

合成例78.化合物78的合成

1)化合物78的合成

在氮气气氛下，将2g的中间体I87、2.29g的双(4-(三苯基甲硅烷基)苯基)胺、0.96g的叔丁醇钠和0.02g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入30ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化，然后重结晶以获得2.3g的化合物78(产率55％)。

MS[M+H]+＝1249

合成例79.化合物79的合成

1)化合物79的合成

在氮气气氛下，将2g的中间体I87、1.07g的二([1,1’-联苯基]-3-基)胺、0.96g的叔丁醇钠和0.02g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入30ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化，然后重结晶以获得2.4g的化合物79(产率81％)。

MS[M+H]+＝885

合成例80.化合物80的合成

1)中间体I88的合成

在氮气气氛下，将40g的中间体I4、19.3g的9H-咔唑、33.3g的叔丁醇钠和0.59g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入800ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌6小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得43g的中间体I88(产率78％)。

MS[M+H]+＝478

2)中间体I89的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将30g的中间体I88、73.86g的三碘化硼和16.75g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得14.5g的中间体I89(产率48.0％)。

MS[M+H]+＝485

3)化合物80的合成

在氮气气氛下，将2g的中间体I89、0.69g的二苯基胺、1.19g的叔丁醇钠和0.02g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入30ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化，然后重结晶以获得1.9g的化合物80(产率78％)。

MS[M+H]+＝732

合成例81.化合物81的合成

1)化合物81的合成

在氮气气氛下，将2g的中间体I89、1.16g的双(4-(叔丁基)苯基)胺、1.19g的叔丁醇钠和0.02g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入30ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化，然后重结晶以获得2.3g的化合物81(产率76％)。

MS[M+H]+＝730

合成例82.化合物82的合成

1)化合物82的合成

在氮气气氛下，将2g的中间体I89、1.29g的双(4-(三甲基甲硅烷基)苯基)胺、1.19g的叔丁醇钠和0.02g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入30ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化，然后重结晶以获得2.6g的化合物82(产率83％)。

MS[M+H]+＝762

合成例83.化合物83的合成

1)化合物83的合成

在氮气气氛下，将2g的中间体I89、2.82g的双(4-(三苯基甲硅烷基)苯基)胺、1.19g的叔丁醇钠和0.02g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入30ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化，然后重结晶以获得2.8g的化合物83(产率60％)。

MS[M+H]+＝1135

合成例84.化合物84的合成

1)化合物84的合成

在氮气气氛下，将2g的中间体I89、1.32g的二([1,1’-联苯基]-3-基)胺、1.19g的叔丁醇钠和0.02g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入30ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化，然后重结晶以获得2.1g的化合物84(产率66％)。

MS[M+H]+＝770

合成例85.化合物85的合成

1)中间体I90的合成

在氮气气氛下，将40g的中间体I4、32.28g的3,6-二叔丁基-9H-咔唑、33.3g的叔丁醇钠和0.59g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入800ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌6小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得47g的中间体I90(产率69％)。

MS[M+H]+＝590

2)中间体I91的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将30g的中间体I90、59.80g的三碘化硼和13.56g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得14.6g的中间体I91(产率48.0％)。

MS[M+H]+＝598

3)化合物85的合成

在氮气气氛下，将2g的中间体I91、0.57g的二苯基胺、0.97g的叔丁醇钠和0.02g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入30ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化，然后重结晶以获得1.2g的化合物85(产率49％)。

MS[M+H]+＝730

合成例86.化合物86的合成

1)化合物86的合成

在氮气气氛下，将2g的中间体I91、0.94g的双(4-(叔丁基)苯基)胺、1.19g的叔丁醇钠和0.02g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入30ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化，然后重结晶以获得2.1g的化合物86(产率74％)。

MS[M+H]+＝843

合成例87.化合物87的合成

1)化合物87的合成

在氮气气氛下，将2g的中间体I91、1.05g的双(4-(三甲基甲硅烷基)苯基)胺、0.97g的叔丁醇钠和0.02g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入30ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化，然后重结晶以获得2.0g的化合物87(产率68％)。

MS[M+H]+＝875

合成例88.化合物88的合成

1)化合物88的合成

在氮气气氛下，将2g的中间体I91、2.30g的双(4-(三苯基甲硅烷基)苯基)胺、0.97g的叔丁醇钠和0.02g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入30ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化，然后重结晶以获得3.1g的化合物88(产率74％)。

MS[M+H]+＝1247

合成例89.化合物89的合成

1)化合物89的合成

在氮气气氛下，将2g的中间体I91、1.08g的二([1,1’-联苯基]-3-基)胺、0.97g的叔丁醇钠和0.02g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入30ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化，然后重结晶以获得2.0g的化合物89(产率78％)。

MS[M+H]+＝883

合成例90.化合物90的合成

1)中间体I92的合成

在氮气气氛下，将40g的中间体I4、32.28g的3,6-二叔丁基-9H-咔唑、33.3g的叔丁醇钠和0.59g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入800ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌6小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得50g的中间体I92(产率69％)。

MS[M+H]+＝630

2)中间体I93的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将30g的中间体I92、56.0g的三碘化硼和12.7g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得13.9g的中间体I93(产率46.0％)。

MS[M+H]+＝638

3)化合物90的合成

在氮气气氛下，将2g的中间体I93、0.53g的二苯基胺、0.90g的叔丁醇钠和0.02g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入30ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化，然后重结晶以获得1.5g的化合物90(产率62％)。

MS[M+H]+＝770

合成例91.化合物91的合成

1)化合物91的合成

在氮气气氛下，将2g的中间体I93、0.88g的双(4-(叔丁基)苯基)胺、0.91g的叔丁醇钠和0.02g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入30ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化，然后重结晶以获得1.9g的化合物91(产率69％)。

MS[M+H]+＝883

合成例92.化合物92的合成

1)化合物92的合成

在氮气气氛下，将2g的中间体I93、0.98g的双(4-(三甲基甲硅烷基)苯基)胺、0.91g的叔丁醇钠和0.02g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入30ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化，然后重结晶以获得1.8g的化合物92(产率63％)。

MS[M+H]+＝915

合成例93.化合物93的合成

1)化合物93的合成

在氮气气氛下，将2g的中间体I93、2.15g的双(4-(三甲基甲硅烷基)苯基)胺、0.91g的叔丁醇钠和0.02g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入30ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化，然后重结晶以获得2.3g的化合物93(产率57％)。

MS[M+H]+＝1287

合成例94.化合物94的合成

1)化合物94的合成

在氮气气氛下，将2g的中间体I93、1.01g的二([1,1’-联苯基]-3-基)胺、0.91g的叔丁醇钠和0.02g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入30ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化，然后重结晶以获得1.7g的化合物94(产率59％)。

MS[M+H]+＝923

合成例95.化合物95的合成

1)中间体I94的合成

在氮气气氛下，将20g的中间体I4、39.5g的3,6-双(三苯基甲硅烷基)-9H-咔唑、16.7g的叔丁醇钠和0.3g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入800ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌6小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得40g的中间体I94(产率70％)。

MS[M+H]+＝994

2)中间体I95的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将30g的中间体I94、35.5g的三碘化硼和8.1g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后重结晶以获得12.0g的中间体I95(产率40.0％)。

MS[M+H]+＝1002

3)化合物95的合成

在氮气气氛下，将2g的中间体I95、0.33g的二苯基胺、0.58g的叔丁醇钠和0.01g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入30ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后重结晶以获得1.4g的化合物95(产率62％)。

MS[M+H]+＝1135

合成例96.化合物96的合成

1)中间体I96的合成

在氮气气氛下，将30g的中间体I4、27.8g的二([1,1’-联苯基]-3-基)胺、24.9g的叔丁醇钠和0.4g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入800ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌6小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得41g的中间体I96(产率75％)。

MS[M+H]+＝632

2)中间体I97的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将30g的中间体I96、55.82g的三碘化硼和12.6g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后重结晶以获得14.0g的中间体I97(产率46.0％)。

MS[M+H]+＝640

3)化合物96的合成

在氮气气氛下，将2g的中间体I97、0.53g的二苯基胺、0.9g的叔丁醇钠和0.02g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入30ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后重结晶以获得1.3g的化合物96(产率54％)。

MS[M+H]+＝772

合成例97.化合物97的合成

1)化合物97的合成

在氮气气氛下，将2g的中间体I97、0.88g的双(4-(叔丁基)苯基)胺、0.91g的叔丁醇钠和0.02g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入30ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化，然后重结晶以获得1.8g的化合物97(产率65％)。

MS[M+H]+＝885

合成例98.化合物98的合成

1)化合物98的合成

在氮气气氛下，将2g的中间体I97、0.98g的双(4-(三甲基甲硅烷基)苯基)胺、0.91g的叔丁醇钠和0.02g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入30ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后重结晶以获得1.9g的化合物98(产率66％)。

MS[M+H]+＝917

合成例99.化合物99的合成

1)化合物99的合成

在氮气气氛下，将2g的中间体I97、2.14g的双(4-(三苯基甲硅烷基)苯基)胺、0.90g的叔丁醇钠和0.02g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入30ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后重结晶以获得2.4g的化合物99(产率60％)。

MS[M+H]+＝1289

合成例100.化合物100的合成

1)化合物100的合成

在氮气气氛下，将2g的中间体I97、1.01g的二([1,1’-联苯基]-3-基)胺、0.90g的叔丁醇钠和0.02g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入30ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后重结晶以获得2.1g的化合物100(产率73％)。

MS[M+H]+＝923

合成例101.化合物101的合成

1)中间体I98的合成

在氮气气氛下，将10g的4a,9a-二甲基-6-(三苯基甲硅烷基)-2,3,4,4a,9,9a-六氢-1H-咔唑、4.91g的1-溴-3,5-二氯苯、6.28g的叔丁醇钠和0.11g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入150ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得11g的中间体I98(产率84％)。

MS[M+H]+＝605

2)中间体I99的合成

在氮气气氛下，将11g的中间体I98、3.04g的9H-咔唑、0.09g的双(三叔丁基膦)钯(0)和5.24g的叔丁醇钠放入180ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得10g的中间体I99(产率75％)。

MS[M+H]+＝736

3)中间体I100的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将10g的中间体I99、15.97g的三碘化硼和3.62g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后重结晶以获得4.0g的中间体I100(产率40.0％)。

MS[M+H]+＝744

4)化合物101的合成

在氮气气氛下，将2g的中间体I100、0.53g的二邻甲苯基胺、0.78g的叔丁醇钠和0.02g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入30ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后重结晶以获得1.8g的化合物101(产率74％)。

MS[M+H]+＝905

合成例102.化合物102的合成

1)化合物102的合成

在氮气气氛下，将2g的中间体I100、0.75g的双(4-(叔丁基)苯基)胺、0.77g的叔丁醇钠和0.01g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入30ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化，然后重结晶以获得1.8g的化合物102(产率68％)。

MS[M+H]+＝989

合成例103.化合物103的合成

1)中间体I100的合成

在氮气气氛下，将15g的4a,9a-二甲基-6-(三甲基甲硅烷基)-2,3,4,4a,9,9a-六氢-1H-咔唑、12.39g的1-溴-3,5-二氯苯、15.81g的叔丁醇钠和0.28g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入300ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得18g的中间体I100(产率78％)。

MS[M+H]+＝419

2)中间体I101的合成

在氮气气氛下，将15g的中间体I100、11.16g的3,6-双(三甲基甲硅烷基)-9H-咔唑、0.18g的双(三叔丁基膦)钯(0)和10.33g的叔丁醇钠放入180ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得16g的中间体I101(产率64％)。

MS[M+H]+＝694

3)中间体I102的合成

在氮气气氛下，使用二氯苯将15g的中间体I101、25.4g的三碘化硼和5.76g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得5.5g的中间体I102(产率36.0％)。

MS[M+H]+＝702

4)化合物103的合成

在氮气气氛下，将2g的中间体I102、0.48g的二苯基胺、0.82g的叔丁醇钠和0.02g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入30ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后重结晶以获得1.5g的化合物103(产率63％)。

MS[M+H]+＝835

合成例104.化合物104的合成

1)化合物104的合成

在氮气气氛下，将2g的中间体I102、0.80g的双(4-(叔丁基)苯基)胺、0.82g的叔丁醇钠和0.02g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入30ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化，然后重结晶以获得1.6g的化合物104(产率59％)。

MS[M+H]+＝947

合成例105.化合物105的合成

1)化合物105的合成

在氮气气氛下，将2g的中间体I85、0.86g的4a,9a-二甲基-2,3,4,4a,9,9a-六氢-1H-咔唑、1.18g的叔丁醇钠和0.06g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入30ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化，然后重结晶以获得2.1g的化合物105(产率78％)。

MS[M+H]+＝652

合成例106.化合物106的合成

1)中间体I103的合成

在氮气气氛下，将40g的4a,5,7,9a-四甲基-2,3,4,4a,9,9a-六氢-1H-咔唑、39.4g的1-溴-3,5-二氯苯、50.3g的叔丁醇钠和2.67g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入800ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌6小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得45g的中间体I103(产率69％)。

MS[M+H]+＝375

2)中间体I104的合成

在氮气气氛下，将30g的中间体I103、32.7g的4-(叔丁基)-N-(4-(叔丁基)苯基)-2-(萘-2-基)苯胺、23.1g的叔丁醇钠和1.23g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入600ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌4小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得31g的中间体I104(产率52％)。

MS[M+H]+＝746

3)中间体I105的合成

在氮气气氛下，使用150ml的二氯苯将15g的中间体I104、23.6g的三碘化硼和5.4g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得6.9g的中间体I105(产率47％)。

MS[M+H]+＝736

4)化合物106的合成

在氮气气氛下，将2g的中间体I105、0.83g的8-(叔丁基)-6,6a,11,11a-四氢-5H-苯并[a]咔唑、0.78g的叔丁醇钠和0.04g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入30ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化，然后重结晶以获得1.8g的化合物106(产率65％)。

MS[M+H]+＝1023

合成例107.化合物107的合成

1)中间体I106的合成

在氮气气氛下，将40g的9a-甲基-4a-苯基-2,3,4,4a,9,9a-六氢-1H-咔唑、34.3g的1-溴-3,5-二氯苯、43.8g的叔丁醇钠和2.32g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入800ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌6小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得41g的中间体I106(产率66％)。

MS[M+H]+＝409

2)中间体I107的合成

在氮气气氛下，将30g的中间体I106、29.9g的4-(叔丁基)-N-(4-(叔丁基)苯基)-2-(萘-2-基)苯胺、21.2g的叔丁醇钠和1.13g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入600ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌4小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得29g的中间体I107(产率51％)。

MS[M+H]+＝780

3)中间体I108的合成

在氮气气氛下，使用150ml的二氯苯将15g的中间体I107、22.6g的三碘化硼和5.1g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得6.9g的中间体I108(产率46％)。

MS[M+H]+＝788

4)化合物107的合成

在氮气气氛下，将2g的中间体I108、0.78g的4a,9a-二甲基-2,3,4,4a,9,9a-六氢-1H-咔唑、0.73g的叔丁醇钠和0.04g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入30ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化，然后重结晶以获得1.6g的化合物107(产率66％)。

MS[M+H]+＝953

合成例108.化合物108的合成

1)中间体I109的合成

在氮气气氛下，将40g的4a,9a-二甲基-6-苯基-2,3,4,4a,9,9a-六氢-1H-咔唑、32.6g的1-溴-3,5-二氯苯、41.6g的叔丁醇钠和2.21g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入800ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌6小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得39g的中间体I109(产率64％)。

MS[M+H]+＝423

2)中间体I110的合成

在氮气气氛下，将30g的中间体I109、28.9g的5-(叔丁基)-N-(3-(叔丁基)苯基)-[1,1’-联苯基]-2-胺、20.5g的叔丁醇钠和1.01g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入600ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌4小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得25g的中间体I110(产率47％)。

MS[M+H]+＝744

3)中间体I111的合成

在氮气气氛下，使用150ml的二氯苯将15g的中间体I110、23.7g的三碘化硼和5.4g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得5.9g的中间体I111(产率39％)。

MS[M+H]+＝752

4)化合物108的合成

在氮气气氛下，将2g的中间体I111、0.74g的4a,9a-二甲基-6-苯基-2,3,4,4a,9,9a-六氢-1H-咔唑、0.77g的叔丁醇钠和0.04g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入30ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化，然后重结晶以获得1.7g的化合物108(产率64％)。

MS[M+H]+＝993

合成例109.化合物109的合成

1)中间体I112的合成

在氮气气氛下，将40g的4a,9a-二甲基-6-(三甲基甲硅烷基)-2,3,4,4a,9,9a-六氢-1H-咔唑、33.0g的1-溴-3,5-二氯苯、42.2g的叔丁醇钠和2.24g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入800ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌6小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得39g的中间体I112(产率64％)。

MS[M+H]+＝419

2)中间体I113的合成

在氮气气氛下，将30g的中间体I112、23.0g的二([1,1’-联苯基]-3-基)、20.7g的叔丁醇钠和1.10g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入600ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌4小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得24g的中间体I113(产率48％)。

MS[M+H]+＝704

3)中间体I114的合成

在氮气气氛下，使用150ml的二氯苯将15g的中间体I113、25.0g的三碘化硼和5.7g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得6.0g的中间体I114(产率40％)。

MS[M+H]+＝712

4)化合物109的合成

在氮气气氛下，将2g的中间体I114、0.77g的4a,9a-二甲基-6-(三甲基甲硅烷基)-2,3,4,4a,9,9a-六氢-1H-咔唑、0.81g的叔丁醇钠和0.04g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入30ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化，然后重结晶以获得1.8g的化合物109(产率68％)。

MS[M+H]+＝949

合成例110.化合物110的合成

1)中间体I115的合成

在氮气气氛下，将40g的8-(叔丁基)-6a,11a-二甲基-6,6a,11,11a-四氢-5H-苯并[a]咔唑、29.6g的1-溴-3,5-二氯苯、37.8g的叔丁醇钠和2.0g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入800ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌6小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得38g的中间体I115(产率64％)。

MS[M+H]+＝451

2)中间体I116的合成

在氮气气氛下，将30g的中间体I115、23.8g的5-(叔丁基)-N-(3-(叔丁基)苯基)-[1,1’-联苯基]-2-胺、19.2g的叔丁醇钠和1.02g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入600ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌4小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得25g的中间体I116(产率49％)。

MS[M+H]+＝772

3)中间体I117的合成

在氮气气氛下，使用150ml的二氯苯将15g的中间体I116、22.8g的三碘化硼和5.2g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得6.1g的中间体I117(产率40％)。

MS[M+H]+＝780

4)化合物110的合成

在氮气气氛下，将2g的中间体I117、0.70g的6a,11a-二甲基-6,6a,11,11a-四氢-5H-苯并[a]咔唑、0.81g的叔丁醇钠和0.04g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入30ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化，然后重结晶以获得1.9g的化合物110(产率68％)。

MS[M+H]+＝993

合成例111.化合物111的合成

1)中间体I118的合成

在氮气气氛下，将40g的6a,11a-二甲基-6,6a,11,11a-四氢-5H-苯并[a]咔唑、36.2g的1-溴-3,5-二氯苯、46.2g的叔丁醇钠和2.5g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入800ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌6小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得41g的中间体I118(产率65％)。

MS[M+H]+＝395

2)中间体I119的合成

在氮气气氛下，将30g的中间体I118、12.9g的二苯基胺、21.9g的叔丁醇钠和1.17g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入600ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌4小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得22g的中间体I119(产率55％)。

MS[M+H]+＝528

3)中间体I120的合成

在氮气气氛下，使用150ml的二氯苯将15g的中间体I119、33.4g的三碘化硼和7.6g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得5.9g的中间体I120(产率39％)。

MS[M+H]+＝535

4)化合物111的合成

在氮气气氛下，将2g的中间体I120、0.75g的4a,9a-二甲基-2,3,4,4a,9,9a-六氢-1H-咔唑、1.1g的叔丁醇钠和0.06g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入30ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化，然后重结晶以获得1.6g的化合物111(产率61％)。

MS[M+H]+＝700

合成例112.化合物112的合成

1)中间体I21的合成

在氮气气氛下，将30g的中间体I109、12.0g的二苯基胺、20.5g的叔丁醇钠和1.09g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入600ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌4小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得21g的中间体I121(产率53％)。

MS[M+H]+＝556

2)中间体I122的合成

在氮气气氛下，使用150ml的二氯苯将15g的中间体I121、31.7g的三碘化硼和7.2g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得6.3g的中间体I122(产率41％)。

MS[M+H]+＝563

3)化合物112的合成

在氮气气氛下，将2g的中间体I121、1.39g的6-(叔丁基)-9a-甲基-4a-苯基-2,3,4,4a,9,9a-六氢-1H-咔唑、1.0g的叔丁醇钠和0.06g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入30ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化，然后重结晶以获得1.6g的化合物112(产率53％)。

MS[M+H]+＝846

合成例113.化合物113的合成

1)中间体I123的合成

在氮气气氛下，将40g的6-氯-4a,9a-二甲基-2,3,4,4a,9,9a-六氢-1H-咔唑、31.7g的3-溴-5-甲基苯酚、48.9g的叔丁醇钠和2.6g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入800ml的甲苯中之后，将所得混合物在70℃下搅拌8小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得38g的中间体I123(产率66％)。

MS[M+H]+＝341.88

2)中间体I124的合成

将30g的中间体I123、23.6ml的1,1,2,2,3,3,4,4,4-九氟丁烷-1-磺酰氟和36.4g的碳酸钾放入400ml的氯甲烷中之后，将所得混合物在室温下搅拌3小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得45g的中间体I124(产率82％)。

MS[M+H]+＝624

2)中间体I125的合成

将30g的中间体I124、20.9g的双(3-(叔丁基)苯基)胺、47.0g的碳酸铯、0.83g的双(二亚苄基丙酮)钯(0)和1.38g的Xphos放入600ml的二甲苯中之后，将所得混合物回流并搅拌8小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得19g的中间体I125(产率65％)。

MS[M+H]+＝606

3)中间体I126的合成

在氮气气氛下，使用150ml的二氯苯将15g的中间体I125、29.1g的三碘化硼和6.6g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得5.8g的中间体I126(产率38％)。

MS[M+H]+＝614

4)化合物113的合成

在氮气气氛下，将2g的中间体I126、0.55g的二苯基胺、0.9g的叔丁醇钠和0.05g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入30ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化，然后重结晶以获得1.6g的化合物113(产率66％)。

MS[M+H]+＝746

合成例114.化合物114的合成

1)中间体I127的合成

在氮气气氛下，将40g的6-(叔丁基)-4a,9a-二甲基-2,3,4,4a,9,9a-六氢-1H-咔唑、31.9g的1-溴-3-氯-5-甲基苯、44.8g的叔丁醇钠和2.4g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入800ml的甲苯中之后，将所得混合物在70℃搅拌8小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得41g的中间体I127(产率69％)。

MS[M+H]+＝382

2)中间体I128的合成

在氮气气氛下，将30g的中间体I127、20.3g的叔丁醇钠和1.07g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入500ml的甲苯中之后，当所得混合物开始沸腾时，向其中滴加23.6g的5-(叔丁基)-N-(3-氯苯基)-[1,1’-联苯基]-2-胺溶解在甲苯中的溶液，并搅拌2小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得28g的中间体I128(产率58％)。

MS[M+H]+＝682

3)中间体I129的合成

在氮气气氛下，使用150ml的二氯苯将15g的中间体I128、25.9g的三碘化硼和5.9g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得5.4g的中间体I129(产率36％)。

MS[M+H]+＝690

4)化合物114的合成

在氮气气氛下，将2g的中间体I128、0.82g的双(-4-(叔丁基)苯基)胺、0.9g的叔丁醇钠和0.05g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入30ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化，然后重结晶以获得1.9g的化合物114(产率70％)。

MS[M+H]+＝935

合成例115.化合物115的合成

1)中间体I130的合成

在氮气气氛下，将40g的4a,9a-二甲基-2,3,4,4a,9,9a-六氢-1H-咔唑、26.9g的1,3-二溴-5-氯苯、57.3g的叔丁醇钠和1.0g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入800ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌4小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得33g的中间体I130(产率65％)。

MS[M+H]+＝512

2)中间体I131的合成

在氮气气氛下，使用150ml的二氯苯将15g的中间体I130、34.4g的三碘化硼和7.8g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得6.9g的中间体I131(产率45％)。

MS[M+H]+＝519

3)化合物115的合成

在氮气气氛下，将2g的中间体I131、1.08g的双(4-(叔丁基)苯基)胺、1.11g的叔丁醇钠和0.06g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入30ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化，然后重结晶以获得2.1g的化合物115(产率71％)。

MS[M+H]+＝764

合成例116.化合物116的合成

1)化合物116的合成

在氮气气氛下，将2g的中间体I131、0.78g的4a,9a-二甲基-2,3,4,4a,9,9a-六氢-1H-咔唑、1.11g的叔丁醇钠和0.06g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入30ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化，然后重结晶以获得1.8g的化合物116(产率68％)。

MS[M+H]+＝684

合成例117.化合物117的合成

1)中间体I132的合成

在氮气气氛下，将40g的6-(叔丁基)-4a,9a-二甲基-2,3,4,4a,9,9a-六氢-1H-咔唑、35.1g的1-溴-3,5-二氯苯、44.8g的叔丁醇钠和0.79g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入800ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌6小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得38g的中间体I132(产率61％)。

MS[M+H]+＝403

2)中间体I133的合成

在氮气气氛下，将30g的中间体I132、17.1g的4a,5,7,9a-四甲基-2,3,4,4a,9,9a-六氢-1H-咔唑、21.5g的叔丁醇钠和1.14g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入600ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌4小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得21g的中间体I133(产率47％)。

MS[M+H]+＝596

3)中间体I134的合成

在氮气气氛下，使用150ml的二氯苯将15g的中间体I133、29.6g的三碘化硼和6.7g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得6.1g的中间体I134(产率40％)。

MS[M+H]+＝604

4)化合物117的合成

在氮气气氛下，将2g的中间体I134、0.92g的4a,9a-二甲基-6-苯基-2,3,4,4a,9,9a-六氢-1H-咔唑、0.95g的叔丁醇钠和0.05g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入30ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化，然后重结晶以获得1.6g的化合物117(产率57％)。

MS[M+H]+＝845

合成例118.化合物118的合成

1)化合物118的合成

在氮气气氛下，将2g的中间体I131、1.28g的10H-螺[吖啶-9,9’-芴]、0.93g的叔丁醇钠和0.04g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入30ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化，然后重结晶以获得1.9g的化合物118(产率61％)。

MS[M+H]+＝814

合成例119.化合物119的合成

1)中间体I135的合成

在氮气气氛下，将30g的中间体I132、19.2g的5-(叔丁基)-4a-9a-二甲基-2,3,4,4a,9,9a-六氢-1H-咔唑、17.9g的叔丁醇钠和1.14g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入600ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌4小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化以获得23g的中间体I135(产率49％)。

MS[M+H]+＝624

2)中间体I136的合成

在氮气气氛下，使用150ml的二氯苯将15g的中间体I135、28.3g的三碘化硼和6.3g的三苯基硼烷在160℃下搅拌6小时。反应完成，在室温下萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷进行柱纯化，然后重结晶以获得5.6g的中间体I136(产率37％)。

MS[M+H]+＝632

3)化合物119的合成

在氮气气氛下，将2g的中间体I136、1.10g的5’H-螺[二苯并[b,d]噻咯-5,10’-二苯并[b,e][1,4]氮杂西林]、0.91g的叔丁醇钠和0.05g的双(三叔丁基膦)钯(0)放入30ml的甲苯中之后，将所得混合物搅拌3小时。反应完成之后，萃取所得产物，然后用乙酸乙酯:己烷柱进行纯化，然后重结晶以获得1.8g的化合物119(产率60％)。

MS[M+H]+＝943

<实验例>

实施例1.

将薄薄地涂覆有厚度为

在如上述制备的透明ITO电极上热真空沉积下式[HAT]至

实施例2至119和比较例1和2

以与实施例1中相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用下表1中的化合物代替实施例1中的化合物1。

在10mA/cm

[表1]

从表1可以确定，与其中使用化合物(BD-1)(其中苯环与含N的五角环稠合以形成芳族环)的比较例1和其中使用化合物(BD-2)(其中硼原子周围的全部苯环彼此键合以形成稠环)的比较例2相比，其中使用本申请的化合物(分子中包含含N的非芳族五角环)的实施例1至119具有更好的效率和使用寿命特性。此外，通常，当色坐标值降低时，使用寿命特性劣化，但是可以确定，本发明的化合物由于低色坐标值实现了深蓝色，因此，颜色纯度优异，并且还改善了使用寿命特性。