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双轴取向聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜卷

文献发布时间:2024-04-18 20:02:18


双轴取向聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜卷

技术领域

本发明涉及将双轴取向聚酯薄膜卷取为卷状而成的双轴取向聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜卷。进一步详细地涉及:使用PET容器来源的再生原料、对地球环境友好、即使使用异物多的PET容器来源的再生原料、制膜性也良好、生产率优异的双轴取向聚酯薄膜卷。

背景技术

以聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)为代表的芳香族聚酯具有优异的力学特性、耐化学药品性等,作为纤维、薄膜等成型品被广泛使用。特别是PET树脂是廉价的,进一步在卫生方面也是优异的,因此,作为食品容器、饮料用的容器被广泛使用。出于近年来的环境问题的高涨、和节约资源的方面,对于使用过的PET容器,一直以来进行了再利用,其运用方法被受关注。

另外还指出,通过使用PET容器来源的再生原料而使CO

PET容器来源的再生原料通过将饮料用PET瓶、沙拉、蔬菜等的容器中使用的A-PET回收而制作。然而,回收市场中产生的成为垃圾的物质成为再生原料,因此,与化石燃料来源的PET原料相比,原料中所含的异物量变多。因此,得到的双轴取向聚酯薄膜的课题在于,源自异物的断裂变多,生产率会恶化。此处所谓异物例如是指,PET瓶的带标签、砂石、由消费者填充至PET瓶的农药、杀虫剂等药品类等PET树脂以外的物质。为了抑制源自异物的断裂,可以举出使熔融树脂通过过滤精度高的过滤器而制膜的方法。通过该方案,异物被充分去除,因此,源自异物的断裂减少,但由于异物沉积在过滤器中而产生阻塞。因此,需要以快的周期更换过滤器,结果生产率会恶化。进而,还有通过分多次使用孔径尺寸不同的过滤器从而阶段性地去除异物的方法,但熔融管线变长,再生原料的分子量降低,结果导致得到的双轴取向聚酯薄膜的力学强度降低。

另一方面,仅筛选所回收的PET容器上无污垢等而美丽的状态者形成再生原料时,可以解决异物的问题。然而,无法再利用污染了的PET容器而不利于环境。

专利文献1中公开了,使用了PET瓶再生原料的双轴取向聚酯薄膜。专利文献1中,再生原料的过滤器背压上升系数被抑制为与化石燃料来源的PET原料等同,得到的双轴取向聚酯薄膜的异物也变少。然而,仅筛选使所回收的PET容器形成美丽的状态者而使用的情况下,作为环境对策效果是不充分的。另外,制作再生原料时实施充分的过滤工序的情况下,预计过滤器更换的周期变短、生产率会降低。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开2014-65282号公报

发明内容

发明要解决的问题

本发明是以上述现有技术的课题为背景而作出的。即,本发明的目的在于,提供:将使用了PET容器来源的再生原料的薄膜、且再生原料中的异物量即使多、得到的薄膜的生产率也良好、无断裂、能实现长尺寸化、对地球环境友好的双轴取向聚酯薄膜卷取而成的薄膜卷。

用于解决问题的方案

本发明人等进行了深入研究,结果发现:使用PET容器来源的再生原料作为原料,通过选择特定的拉伸条件范围、控制薄膜的面取向度,从而再生原料中的异物量即使多,得到的薄膜的生产率也良好,无断裂,可以实现长尺寸化,得到了本发明。

即,本发明包含以下的构成。

[1]一种双轴取向聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜卷,其是将使用PET容器来源的再生原料、且满足下述(1)~(3)的双轴取向聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜卷取为卷状而成的。

(1)在150℃30分钟下测定时的薄膜长度方向的热收缩率为0.5%以上且2.0%以下。

(2)由基于JIS K 7142-1996A法而测得的折射率算出的薄膜的面取向系数(ΔP)为0.16以上且0.17以下。

(3)薄膜卷每1000m

[2]根据前述[1]所述的双轴取向聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜卷,其特征在于,前述[1]所述的PET容器来源的再生原料为机械再利用聚酯树脂和/或化学再利用聚酯树脂。

[3]根据前述[1]或[2]所述的双轴取向聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜卷,其特征在于,在薄膜宽度方向上每800mm的厚度不均为18%以下。

[4]根据前述[1]~[3]中任一项所述的双轴取向聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜卷,其特征在于,薄膜长度方向的断裂强度为180MPa以上且260MPa以下,断裂伸长率为80%以上且170%以下。

[5]根据前述[1]~[4]中任一项所述的双轴取向聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜卷,其特征在于,薄膜卷每8000m

[6]根据前述[1]~[5]中任一项所述的双轴取向聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜卷,其卷长度为10000m以上。

发明的效果

本发明的双轴取向聚酯薄膜卷使用PET容器来源的再生原料作为原料,通过使薄膜长度方向的热收缩率、面取向系数(ΔP)、异物数为规定的范围内,从而得到再生原料中的异物量即使多、得到的薄膜的生产率也良好、能实现长尺寸化的、对地球环境友好的双轴取向聚酯薄膜卷。

附图说明

图1为示出本发明中的对数图的TD拉伸方式的概要图。

图2为示出本发明中的多级拉伸模式的TD拉伸方式的概要图。

具体实施方式

以下,对本发明详细地进行说明。

本发明中优选使用的PET容器来源的再生原料以聚对苯二甲酸乙二醇酯为主体,对再利用原料的容器形态无限定,也可以包含一些着色成分。以下,列举再利用使用了塑料瓶的聚酯树脂为例子进行说明,但不限定于此。

[再利用使用了塑料瓶的聚酯树脂]

作为本发明中的再利用使用了塑料瓶的聚酯树脂,可以适合使用如下的任意者:通过物理再生法而得到的聚酯树脂,所述物理再生法筛选自市场、社会回收的使用过的塑料瓶并进行粉碎、清洗,将表面的污垢、异物充分去掉后暴露于高温下,高度地清洗滞留在树脂内部的污染物质等后再次进行粒料化(以下,有时称为机械再利用聚酯树脂);和,将使用过的包装容器中所含的聚酯树脂降解至单体水平后进行污染物质等的去除,再次进行聚合从而得到的聚酯树脂(以下,有时称为化学再利用聚酯树脂)。

本发明中的双轴取向聚酯薄膜优选使用下述的从市场、社会再利用的包含塑料瓶在内的聚酯树脂。通过使用从市场、社会再利用的包含塑料瓶在内的聚酯树脂,从而可以提高薄膜中的再利用原料比率,可以得到环境友好的薄膜。

本发明的双轴取向聚酯薄膜中使用的从市场、社会再利用的包含塑料瓶在内的聚酯树脂将以聚对苯二甲酸乙二醇酯为主体的容器的再利用品作为主体,例如可以优选使用茶饮料、清凉饮料等的饮料用容器的再利用品,可以适宜地取向,优选无色者,但也可以包含一些着色成分。

本发明中优选使用的PET容器来源的再生原料是以通常的聚合法和固相聚合法制造、成型而得到的聚酯,优选以聚对苯二甲酸乙二醇酯为主体,也可以包含其他聚酯成分、共聚成分。作为催化剂可以包含锑、锗、钛等金属化合物,作为稳定剂可以包含磷化合物等。

通常塑料瓶用的聚酯中大多使用锗作为催化剂,如果使用塑料瓶再生原料而制成薄膜,则薄膜中包含1ppm以上的锗。但是,由于是催化剂的含量,因此,通常最多为100ppm以下,普通为50ppm以下。

以下,对机械再利用聚酯树脂和化学再利用聚酯树脂进行说明。

[机械再利用聚酯树脂]

将收集的使用过的再利用塑料瓶以不混合其他材料、垃圾的方式进行筛选、去除标签等,然后,粉碎成为薄片。异物大多附着在这些薄片上或与这些薄片混合。另外,也认为有时会将化学试剂、溶剂等化学物质填充至消费者使用过的PET瓶后使用。例如考虑了餐具等的洗涤剂、杀虫剂、除草剂、农药、各种油类等。通过通常的清洗无法充分去除吸附于PET瓶表面的化学物质,因此,优选进行碱清洗。作为该清洗工序中使用的碱金属氢氧化物的溶液,使用氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液。在这样的清洗工序中,可以在碱清洗前进行预清洗。

如果不进行碱清洗,则异物会残留在原料的树脂中,因此,这些异物混入而成为制膜时的断裂的起点,不仅会降低生产率,而且还会作为异物残留在薄膜中,可能成为薄膜的外观或在后续进行的印刷工序中成为印刷脱落的原因。

上述清洗工序中使用的碱金属氢氧化物的水溶液的浓度还取决于温度、时间、搅拌的状态,但通常为1~10重量%的范围。另外,清洗所需的时间为10~100分钟的范围,为了提高效果,优选边搅拌边进行。

优选继碱清洗之后进行漂洗清洗、干燥。碱清洗、漂洗清洗可以重复进行多次。碱清洗工序中用于清洗的碱金属氢氧化物的水溶液成分残留于薄片,因此,通过经由后续的粒料造粒工序中的熔融挤出工序、薄膜制膜时的熔融挤出工序,有时会对最终得到的薄膜的物性造成影响。

使用从市场、社会再利用的包含这些塑料瓶在内的聚酯树脂最终得到的薄膜中的钠和钾的浓度优选大于0ppm且为150ppm以下、更优选3~120ppm、进一步优选5~80ppm。薄膜中所含的钠或钾浓度如果高于150ppm,则薄膜的耐热性、热稳定性降低或发生着色,故不优选。另外,如果完全不存在的状态,则抑制二乙二醇生成等的效果减小,故不优选。另外,从市场、社会再利用的包含塑料瓶在内的聚酯树脂中有时含有少许量的这些成分,难以完全消除。

在这样的清洗工序中,一部分塑料瓶薄片被碱金属氢氧化物的水溶液水解。另外,树脂的聚合度会因成型塑料瓶时的加热而降低。进而,聚合度会因为了将回收后的塑料瓶再利用而粉碎后、再次熔融而粒料化时施加的热、水分的影响而降低。可以直接再利用,但聚合度根据使用的用途而降低的情况下,成型性、强度、透明性、耐热性等差,有时无法直接再利用。

在这种情况下,为了恢复降低了的聚合度,优选的是,将使粉碎并清洗后的PET瓶的薄片或薄片熔融并粒料化而成者进行固相聚合。

在固相聚合工序中,可以将清洗后的薄片或对薄片熔融挤出并粒料化而成者在180~245℃、优选200~240℃的氮气、稀有气体等非活性气体中进行连续固相聚合,从而进行。

作为从市场、社会再利用的最终包含塑料瓶在内的聚酯树脂,期望在特性粘度成为0.55~0.90dl/g、优选成为0.60~0.85dl/g的条件下,调整薄片或粒料的条件而进行。

对于将薄片粒料化的工序进行说明。使用具有脱气装置和过滤装置的挤出机将薄片熔融、挤出、冷却、造粒。

对于挤出机中的熔融工序,可以通常在260~300℃、优选在265~295℃下进行熔融混炼来进行。将投入的塑料瓶粉碎而得到的薄片必须充分进行干燥,优选在5~200ppm、优选10~100ppm、进一步优选15~50ppm的条件下进行干燥。薄片中所含的水分多时,在熔融工序中进行水解反应,得到的聚酯树脂的特性粘度降低。作为脱气装置,优选在树脂的熔融带域具有至少1处的真空排气口。

另外,该挤出机优选具有能过滤熔融树脂的粒径25μm以上、优选15μm以上、更优选10μm以上的固体异物并去除的过滤器作为过滤装置。

通过了过滤器的熔融树脂经由模具,在水中冷却后,切成期望形状的粒料并造粒。

[聚酯树脂组合物]

本发明中的双轴取向聚酯薄膜由包含下述聚酯树脂作为主要成分的聚酯树脂组合物形成。

构成本发明的双轴取向聚酯薄膜的聚酯树脂是由二羧酸或其成酯性衍生物与二醇或其成酯性衍生物合成的聚合物。可举出例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚乙烯-2,6-萘二甲酸酯,从机械特性及耐热性、成本等观点来看,优选聚对苯二甲酸乙二醇酯。

此处的主要成分是指聚酯树脂组合物中的含有率为80重量%以上,优选为90重量%以上,更优选为95重量%以上,最优选为98重量%以上。

另外,在不损害本发明的目的范围内,这些聚酯树脂中也可共聚有其他成分。具体而言,作为共聚成分,在二羧酸成分中,可举出间苯二甲酸、萘二羧酸、4,4-二苯基二羧酸、己二酸、癸二酸及其成酯性衍生物等。另外,作为二醇成分,可举出二乙二醇、六亚甲基二醇、新戊二醇、环己烷二甲醇。另外,还可举出聚乙二醇、聚丙二醇等聚氧亚烷基二醇。作为共聚量,每个构成的重复单元中优选为10摩尔%以内,更优选为5摩尔%以内,最优选为3摩尔%以下。

将本发明的PET容器来源的再生原料以温度285℃、过滤器过滤直径20μm、过滤速度6g/分钟熔融挤出时的过滤器背压上升系数的下限优选10MPa/kg·cm

需要说明的是,此处所谓过滤器背压上升系数是指,将树脂熔融挤出时的过滤过滤器的阻塞的难度,用下述式表示。

K=ΔP/(Q/S)

此处,K:过滤器背压上升系数、ΔP=P1-P0

P1:挤出4小时后的压力(MPa)、P0:挤出开始时的压力(MPa)、Q:挤出排出量(kg/小时)、S:过滤器过滤面积(cm

通过使在上述条件下进行熔融挤出时的过滤器背压上升系数为10MPa/kg·cm

将本发明的PET容器来源的再生原料以温度285℃、过滤器过滤直径20μm、过滤速度6g/分钟进行熔融挤出时的过滤器背压上升系数的上限优选100MPa/kg·cm

[化学再利用聚酯树脂]

作为本发明中使用的化学再利用聚酯树脂的制造方法,没有特别限定,具体而言,例如日本特开2000-169623号公报中记载,将所回收的使用过的塑料瓶筛选、粉碎并清洗去掉异物后,进行解聚,从而降解至PET树脂的原料或中间原料并纯化,将得到者聚合形成新的PET树脂。可以举出如下方法:解聚中加入乙二醇(EG),在催化剂的存在下,恢复至作为树脂制造时的中间原料的双-2-羟基乙基对苯二甲酸酯(BHET),将其纯化后,再聚合为PET的方法;如日本特开2000-302707号公报中记载,将聚对苯二甲酸乙二醇酯氧化,在以铁为必须成分的催化剂的存在下、在非水系有机溶剂中进行加热处理,生成对苯二甲酸和乙二醇后,再次进行聚合的方法。

化学再利用聚酯树脂的特征如下:在解聚/再聚合期间异物、异种材质被去掉,可以再生成与原料树脂等同地品质高的聚酯树脂,因此,与前述机械再利用聚酯树脂相比,卫生性优异,因此,可以特别优选作为食品包装用途使用。

本发明中使用的化学再利用聚酯树脂以将使用过的塑料瓶进行了减容压缩的罩为起始原料。该塑料瓶罩根据目前市町村采用的公知的方法而制造。代替塑料瓶罩,可以将其他聚对苯二甲酸乙二醇酯废弃物、塑料瓶的薄片作为起始原料使用。

向粉碎机中投入将塑料瓶废弃物进行了减容压缩的塑料瓶罩,注入热水或常温水或含有洗涤剂的热水或常温水,进行水中粉碎。

接着,对自粉碎机排出的塑料瓶的薄片与清洗水的混合物立即进行比重分离处理,分离金属、石、玻璃、砂和薄片。接着,将薄片与清洗水分离,薄片用离子交换水进行洗涤、离心脱水。

将上述前处理工序中得到的粗制聚对苯二甲酸乙二醇酯薄片解聚、熔融的同时进行水解,形成聚合度低的聚对苯二甲酸乙二醇酯熔融物,利用过剩的乙二醇进行解聚,得到粗制BHET与粗制乙二醇的两种混合溶液。

将解聚反应结束后的粗制BHET与粗制乙二醇的两种混合溶液降温,并过滤,去除作为高熔点沉淀物的未反应的线状和环状低聚物、聚对苯二甲酸乙二醇酯以外的残留异种塑料的凝固物、金属等固体异物,接着,实施吸附·离子交换处理,去除着色物和溶存离子,从而去掉粗制BHET中所含的异物。

对经前述前纯化工序得到的粗制BHET与粗制乙二醇的两种混合溶液实施蒸馏·蒸发操作,使乙二醇分离·馏出,得到浓缩BHET;或者,将两种混合溶液冷却至10℃以下,使BHET晶析后将乙二醇与BHET固液分离,从而得到浓缩BHET,使该浓缩BHET在超过190℃且为250℃以下的温度下、且以蒸发器内的浓缩BHET的滞留时间成为10分钟以下的方式进行真空蒸发,得到纯化双-β-羟基乙基对苯二甲酸酯。

如上述得到高纯度的纯化BHET后,将该纯化BHET投入至熔融缩聚反应器,从而得到高纯度聚对苯二甲酸乙二醇酯聚合物。

作为构成本发明的双轴取向聚酯薄膜的聚酯树脂中、机械再利用聚酯树脂、化学再利用聚酯树脂以外的化石燃料来源的聚酯树脂的制造方法,可以举出如下方法等:首先,将前述二羧酸或其成酯性衍生物和二醇或其成酯性衍生物作为主要起始原料,依据常规方法进行酯化或酯交换反应后,进一步在高温·减压下进行缩聚反应,从而制造。

作为构成本发明的双轴取向聚酯薄膜的聚酯树脂的特性粘度,从制膜性、再回收性等的方面出发,优选0.50~0.90dl/g的范围、更优选0.55~0.80dl/g的范围。

本发明的双轴取向聚酯薄膜除聚酯树脂组合物以外还可以含有以往公知的添加剂、例如润滑剂、稳定剂、着色剂、抗氧化剂、抗静电剂、紫外线吸收剂等。

将本发明的双轴取向聚酯薄膜整体设为100质量%时,前述聚酯树脂组合物的含量优选99.5质量%以上、更优选99.6质量%、最优选99.7质量%。

前述润滑剂可以调整薄膜的动摩擦系数,除二氧化硅、碳酸钙、氧化铝等无机系润滑剂之外,还可以举出有机系润滑剂。优选二氧化硅、碳酸钙,从兼顾透明性与滑动性的观点出发,其中,最优选多孔质二氧化硅。

本发明的双轴取向聚酯薄膜中的润滑剂含量的下限优选100质量ppm、更优选300质量ppm、最优选500质量ppm。通过设为100质量ppm以上,从而可以使薄膜的滑动性良好。

本发明的双轴取向聚酯薄膜中的润滑剂含量的上限优选10000质量ppm、更优选6000质量ppm、最优选2000质量ppm。通过设为10000质量ppm以下,从而可以使薄膜的透明性良好。

[双轴取向聚酯薄膜的制造方法]

作为用于得到本发明的双轴取向聚酯薄膜的方法,没有特别限定,可以适宜选择T模头方式、吹胀方式等。

本发明的薄膜可以为至少1层的单层结构,也可以为2层以上的层叠结构。也可以为2层、3层、4层、5层。

冷却辊温度的上限优选40℃、更优选20℃以下。如果为40℃以上,则熔融了的聚酯树脂组合物冷却固化时的结晶化度不过度变高,拉伸变得更容易,此外,也可以抑制结晶化所导致的透明性的降低。

冷却辊的温度的下限优选0℃。如果为0℃以上,则可以充分发挥熔融了的聚酯树脂组合物冷却固化时的结晶化抑制效果。另外,使冷却辊温度为上述范围的情况下,优选事先降低冷却辊附近的环境的湿度以防止结露。

未拉伸片的厚度适合为15~2500μm的范围。更优选600μm以下、最优选400μm以下。

接着,对拉伸方法进行说明。拉伸方法可以为同时双轴拉伸也可以为依次双轴拉伸。

长度方向(以下,也称为MD方向)的拉伸温度的下限优选90℃、更优选100℃、特别优选110℃。如果为110℃以上,则可以降低拉伸应力,因此,可以抑制源自异物所导致的断裂。

MD方向的拉伸温度的上限优选140℃、更优选130℃、特别优选120℃。如果为140℃以下,则由于结晶化而拉伸应力增大,结果不仅可以抑制源自异物所导致的断裂,而且也可以使薄膜的力学强度变得良好。

MD方向的拉伸倍率的下限优选2.5倍、更优选2.8倍、特别优选3.1倍。如果为2.5倍以上,则不仅使薄膜的力学强度变得良好,而且厚度不均也变得良好,关系到形成卷时的卷绕品质的改善。

MD方向拉伸倍率的上限优选4.0倍、更优选3.8倍、特别优选3.6倍。如果为4.0倍以下,则可以降低拉伸应力,因此,可以抑制源自异物所导致的断裂。

优选在沿MD方向的拉伸工序与之后紧接着的沿宽度方向(以下,也称为TD方向)的拉伸工序之间,有沿MD方向的松弛工序。

MD松弛率的下限优选1%、更优选3%、特别优选5%。如果为1%以上,则薄膜中的非晶成分得到缓和,可以降低之后紧接着的TD拉伸工序中的拉伸应力,结果可以抑制源自异物所导致的断裂。

MD松弛率的上限优选10%、更优选8%、特别优选6%。如果为10%以下,则可以抑制收缩所产生的褶皱,不仅可以改善薄膜的品质,而且可以抑制基于取向缓和的力学强度的降低。

MD松弛的方法没有特别限定,例如可以举出如下方法:用热风加热器进行加热后利用辊间的速度差实施松弛处理。

TD方向的拉伸温度的下限优选90℃、更优选100℃、特别优选110℃。如果为110℃以上,则可以降低拉伸应力,因此,可以抑制源自异物所导致的断裂。

TD方向的拉伸温度的上限优选140℃、更优选130℃、特别优选120℃。如果为140℃以下,则由于结晶化而拉伸应力增大,结果不仅可以抑制源自异物所导致的断裂,而且还使薄膜的力学强度也良好。

TD方向的拉伸倍率的下限优选2.5倍、更优选3.0倍、特别优选3.5倍。如果为2.5倍以上,则不仅使薄膜的力学强度良好,厚度不均也变得良好,关系到形成卷时的卷绕品质的改善。

TD方向拉伸倍率的上限优选5.0倍、更优选4.5倍、特别优选4.0倍。如果为5.0倍以下,则可以降低拉伸应力,因此,可以抑制源自异物所导致的断裂。

TD方向的拉伸模式优选为对数形或者多级拉伸。具体而言,如图1和图2中记载,对数形的TD拉伸模式成为相对于通常的直线形在拉伸前半大幅拉伸、在拉伸后半缓慢地拉伸的TD拉伸模式。通过使用这种TD拉伸模式,从而在薄膜拉伸应力低的前半,可以使拉伸的大部分结束,可以降低在拉伸时施加的拉伸应力。结果可以抑制异物所导致的断裂。

接着,对采用对数形的TD拉伸模式时的详情进行阐述。对数形的TD拉伸模式是指,如前述,在拉伸前半大幅拉伸、在拉伸后半缓慢地拉伸的TD拉伸模式,将TD拉伸区的数量设为N、第N拉伸区域中的拉伸角度设为θN的情况下,在各拉伸区中的拉伸角度成为θn>θn+1的条件下,沿宽度方向进行拉伸。(θn=θn+1的情况成为通常的直线下的拉伸)

拉伸角度从拉伸角度θn变化为拉伸角度θn+1时的变化量也可以为了得到目标性能而适宜选择。其中,{(θn-θn+1)/θn}×100(单位;%)所示的角度变化率大至超过50%的情况下,为了进行拉伸直至规定的最大倍率,必然需要TD拉伸初始的拉伸倍率极端增大,因此,拉伸初始的拉伸应力不过度变大,相反地有使制膜性恶化的担心。角度变化率为0%的情况下,成为θ1=θ2,因此,与以往的拉幅机中的拉伸条件相同,由此,采用对数型的TD拉伸模式的情况下,角度变化率优选0.5%以上且50%以下的范围内、更优选1%以上且30%以下的范围、特别优选1.5%以上且20%以下的范围内。通过使对数型的TD拉伸模式中的拉伸角度为上述范围内,从而在薄膜拉伸应力低的前半部分可以使拉伸的大部分结束,可以降低拉伸时施加的拉伸应力。结果可以抑制异物所导致的断裂。

接着,对沿TD的多级拉伸进行阐述。多级拉伸相对于通常的1级拉伸实施2级以上的拉伸工序,从而可以降低TD拉伸时施加的拉伸应力。结果可以抑制异物所导致的断裂。

TD多级拉伸优选为2级拉伸以上且5级拉伸以下。通过多级拉伸,变更各拉伸温度,可以改变拉伸应力,可以降低TD拉伸时的拉伸应力而优选。如图2,多级拉伸中,优选:形成各阶段的拉伸中,施加2℃以上的温度差,从第1级的拉伸至最终级数的拉伸,降低温度的温度图。

拉伸级数的下限优选2级拉伸以上。如果为2级拉伸以上,则可以降低拉伸应力,可以抑制源自异物的断裂。

拉伸级数的上限优选5级以下。如果为5级拉伸以下,则可以防止设备过度变大。

另外,进行多级拉伸的情况下,在各拉伸阶段后可以适宜设置形成固定长度的区。通过在各拉伸阶段后设置形成定长的区,从而通过将拉伸时产生的内部应力在定长区中缓和,由此,可以进一步减少进行接下来的拉伸时的拉伸应力,可以薄抑制膜的断裂。

热定形温度的下限优选170℃、更优选180℃、特别优选190℃。如果为170℃以上,则可以减小热收缩率。

热定形温度的上限优选230℃、更优选220℃、特别优选210℃。如果为230℃以下,则可以抑制双轴取向聚酯薄膜变脆所导致的力学强度的降低。

TD松弛率的下限优选0.5%、更优选1.0%、特别优选2.0%。如果为0.5%以上,则可以较低地保持TD方向的热收缩率。

TD松弛率的上限优选10%、更优选8%、特别优选6%。如果为10%以下,则可以防止产生松弛等,可以改善平面性。

通过采用前述优选的制膜条件,从而含有异物的双轴取向聚酯薄膜的制膜中可以连续地得到长尺寸的薄膜而不发生断裂,且可以满足下述优选的薄膜特性。

[双轴取向聚酯薄膜的构成和特性]

本发明的双轴取向聚酯薄膜的厚度的下限优选5μm、更优选10μm、特别优选15μm。通过设为5μm以上,从而可以抑制源自异物的断裂。

本发明的双轴取向聚酯薄膜的厚度的上限优选100μm、更优选70μm、特别优选40μm。

本发明的双轴取向聚酯薄膜的面取向系数(ΔP)的下限优选0.160、更优选0.161、特别优选0.162。通过设为0.160以上,从而可以充分高地保持力学强度。

本发明的双轴取向聚酯薄膜的ΔP的上限优选0.170、更优选0.169、特别优选0.168。通过设为0.170以下,从而可以抑制拉伸工序中的拉伸应力,结果可以抑制拉伸工序中的源自异物的断裂。

本发明的双轴取向聚酯薄膜的MD方向的断裂强度的下限优选180MPa、更优选185MPa、特别优选190MPa。如果为180MPa以上,则形成制袋品时的力学强度变得充分。

本发明的双轴取向聚酯薄膜的MD方向的断裂强度的上限为260MPa、更优选255MPa、特别优选250MPa。如果为260MPa以下,则实质上可以抑制拉伸工序中的源自异物的断裂,制膜性变得良好。

本发明的双轴取向聚酯薄膜的MD方向的断裂伸长率的下限优选80%、更优选90%、特别优选100%。如果为80%以上,则实质上可以抑制拉伸工序中的源自异物的断裂,制膜性变得良好。

本发明的双轴取向聚酯薄膜的MD方向的断裂伸长率的上限为170%、更优选160%、特别优选150%。如果为170%以下,则形成制袋品时的力学强度变得充分。

本发明的双轴取向聚酯薄膜的MD方向的热收缩率的下限优选0.5%、更优选0.8%、特别优选1.1%。如果为0.5%以上,则薄膜脆,可以抑制力学强度降低。

本发明的双轴取向聚酯薄膜的MD方向的热收缩率的上限优选2.0%、更优选1.7%、特别优选1.4%。如果为2.0%以下,则实质上可以抑制拉伸工序中的源自异物的断裂,制膜性变得良好。

本发明的双轴取向聚酯薄膜卷的宽度方向上每800mm的厚度不均的上限优选18%、更优选16%、特别优选14%。如果为18%以下,则形成卷时的卷绕品质变得良好。

本发明的双轴取向聚酯薄膜卷的每1000m

另一方面,本发明的双轴取向聚酯薄膜卷的每1000m

本发明的双轴取向聚酯薄膜卷的每8000m

另一方面,本发明的双轴取向聚酯薄膜卷的每8000m

可以在本发明的双轴取向聚酯薄膜上层叠印刷层。作为形成印刷层的印刷墨,可以优选使用水性和溶剂系的含树脂的印刷墨。作为此处印刷墨中使用的树脂,可以举出丙烯酸类树脂、氨基甲酸酯系树脂、聚酯系树脂、氯乙烯系树脂、乙酸乙烯酯共聚树脂和它们的混合物。印刷墨中可以含有抗静电剂、遮光剂、紫外线吸收、增塑剂、平滑剂、填料、着色剂、稳定剂、润滑剂、消泡剂、交联剂、抗粘连剂、抗氧化剂等公知的添加剂。

作为用于设置印刷层的印刷方法,没有特别限定,可以使用胶版印刷法、凹版印刷法、丝网印刷法等公知的印刷方法。印刷后的溶剂的干燥中可以使用热风干燥、热辊干燥、红外线干燥等公知的干燥方法。

只要不有损本发明的目的就可以在本发明的双轴取向聚酯薄膜上设置无机薄膜层、金属箔等阻气层。

对于使用无机薄膜层作为阻气层时的无机薄膜层,为由金属或无机氧化物形成的薄膜。形成无机薄膜层的材料只要可以形成薄膜就没有特别限制,从阻气性的观点出发,优选可以举出铝、氧化硅(Silica)、氧化铝(Alumina)、氧化硅与氧化铝的混合物等无机氧化物。从可以兼顾薄膜层的柔软性与致密性的方面出发,特别优选氧化硅与氧化铝的复合氧化物。

该复合氧化物中,氧化硅与氧化铝的混合比以金属成分的质量比计、优选Al为20~70%的范围。另一方面,如果为70%以下,则可以使无机薄膜层柔软,可以抑制印刷、层压这样的二次加工时薄膜被破坏而阻气性降低的情况。需要说明的是,此处所谓氧化硅是指:SiO、SiO

无机薄膜层的膜厚通常为1~100nm、优选5~50nm。无机薄膜层的膜厚如果为1nm以下,则变得容易得到更令人满意的阻气性。另一方面,如果为100nm以下,则在耐弯曲性、制造成本的方面变得有利。

作为形成无机薄膜层的方法,没有特别限制,例如可以适当采用真空蒸镀法、溅射法、离子镀法等物理蒸镀法(PVD法)、或化学蒸镀法(CVD法)等公知的蒸镀法。以下,以硅氧化物/铝氧化物系薄膜为例,对形成无机薄膜层的典型方法进行说明。例如,采用真空蒸镀法时,作为蒸镀原料,优选使用SiO

在本发明的双轴取向聚酯薄膜设置无机薄膜层的情况下,优选在无机薄膜层上设置保护层。由金属氧化物形成的阻气层并非为完全致密的膜,散布有微小的缺损部分。通过在金属氧化物层上涂布后述特定的保护层用树脂组合物而形成保护层,保护相溶树脂组合物中的树脂浸透至金属氧化物层的缺损部分,结果得到阻气性稳定的效果。此外,通过保护层其自身中也使用具有阻气性的材料,也可大幅提高层叠薄膜的阻气性能。

作为前述保护层,可举出在聚氨酯系、聚酯系、丙烯酸系、钛系、异氰酸酯系、亚胺系、聚丁二烯系等的树脂中添加环氧系、异氰酸酯系、三聚氰胺系等的固化剂而成者。作为形成保护层时使用的溶剂(溶剂),可举出例如苯、甲苯等芳香族系溶剂;甲醇、乙醇等醇系溶剂;丙酮、甲乙酮等酮系溶剂;乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯系溶剂;乙二醇单甲醚等多元醇衍生物等。

在本发明的双轴取向聚酯薄膜上可以层叠其他原材料的层。作为其方法,可以采用制作双轴取向聚酯薄膜后进行贴合的方法、在制膜进行贴合的方法。

本发明的双轴取向聚酯薄膜例如可以在前述双轴取向聚酯薄膜上形成被称为密封层的热封性树脂层(也称为密封层)作为包装材料使用。密封层的形成通常利用挤出层压法或者干式层压法而进行。作为形成热封性树脂层的热塑性共聚物,只要可以充分体现密封层粘接性即可,可以使用HDPE、LDPE、LLDPE等聚乙烯树脂类、聚丙烯树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-α-烯烃无规共聚物、离聚物树脂等。

密封层可以为单层薄膜,也可以为多层薄膜,根据所需功能选择即可。例如,从赋予防湿性的方面来看,可以使用插入有乙烯-环状烯烃共聚物、聚甲基戊烯等树脂的多层薄膜。另外,密封层中也可配混阻燃剂、增滑剂、防粘连剂、抗氧化剂、光稳定剂、增粘剂等各种添加剂。

密封层的厚度优选10~100μm、更优选20~60μm。

本发明的聚酯薄膜卷的卷幅的下限优选400mm以上,从改善二次加工工序中的生产率的观点出发,更优选1000mm以上、进一步优选1500mm以上。

另一方面,本发明的聚酯薄膜卷幅的上限优选3000mm幅以下、进一步优选2500mm幅以下。聚酯薄膜卷的幅度如果超过3000mm幅,则不仅操作变得困难,此外,由于卷的挠曲而变得容易向薄膜中引入褶皱。

另外,本发明的聚酯薄膜卷的卷长度的下限优选1000m以上,从二次加工工序中的生产率的观点出发,更优选2000m以上、进一步优选4000m以上。

另一方面,本发明的聚酯薄膜卷的卷长度的下限为100000m、优选80000m、进一步优选70000m。

聚酯薄膜卷的卷长度如果超过100000m,则卷的重量变大,操作变困难。

另外,对于本发明的聚酯薄膜卷,卷取薄膜的芯中优选使用纸管、塑料制芯、金属制的芯等,可以根据用途而适宜选择。

从本发明的聚酯薄膜卷去除了薄膜后的芯的宽度方向的间隙差优选0.5mm以下。特别是使用纸管作为芯的情况下,卷取薄膜后保管时,由于薄膜的应变、自然收缩等而纸管产生变形(应变)。此时,宽度方向上的纸管的应变差(宽度方向的间隙差)如果大,则逐渐在薄膜卷的卷芯侧产生褶皱,故不优选。因此,从薄膜卷去除了薄膜后的纸管中,间隙差优选0.4mm以下、进一步优选0.3mm以下。

另外,使用纸管作为本发明的聚酯薄膜卷的芯的情况下,从薄膜卷去除了薄膜后的芯的纸管的扁平耐压强度优选1700N/100mm以上。耐压强度如果低于1700N/100mm,则由于卷取薄膜后施加的内部应力而纸管发生应变,卷卷芯部中产生褶皱,故不优选。优选1800N/100mm以上、进一步优选1900N/100mm以上。耐压强度越高越优选。作为得到纸管的高扁平耐压强度的方案,可以举出:加厚纸管的厚度;使用设计为高强度的硬质纸管、超硬质纸管等方法。

另外,本发明的热收缩性聚酯薄膜卷中,为了如前述使从薄膜卷去除了薄膜后的纸管的间隙差为0.5mm以下,将卷取时使用的薄膜卷取前的纸管的宽度方向的间隙差优选设为0.3mm以下。纸管宽度方向的应变差如果为0.4mm以上,则卷取薄膜时变形的位置成为倾斜方向,因此,变得容易产生褶皱(卷芯褶皱)而不优选。纸管的宽度方向的间隙差更优选0.2mm以下、进一步优选0.1mm以下。作为减小纸管的间隙差的方案,可以举出:使用硬度高、在运输等输送时的振动下不易变形的纸管;以吸湿而纸管不发生变形的方式放入至防湿袋直至使用来保管纸管;以吸湿而不发生变形的方式在温度、湿度为恒定的室内保管纸管的方法。

另外,本发明的聚酯薄膜卷表层的宽度方向的卷硬度的平均值优选500以上且850以下。如果低于500,则卷状态成为柔卷,成为卷芯褶皱良好的方向,但在薄膜卷端面会产生错位而不优选。卷硬度如果高于850,则卷状态成为硬卷,由于厚度不均而变得容易产生褶皱,故不优选。薄膜卷表层的宽度方向的卷硬度的平均值优选550以上且800以下、进一步优选600以上且750以下。特别优选超过650且为750以下。

实施例

接着,根据实施例,对本发明进一步详细地进行说明,但本发明不限定于以下的例子。

[再生原料的背压上升系数]

将再生原料粒料在135℃下干燥12小时后,在温度285℃、过滤器过滤直径20μm、排出量6g/分钟、排出时间4小时的条件下进行挤出,用下述式求出过滤器背压上升系数。

K=ΔP/(Q/S)

此处,K:过滤器背压上升系数、ΔP=P1-P0

P1:挤出4小时后的压力(MPa)、P0:挤出开始时的压力(MPa)、Q:挤出排出量(kg/小时)、S:过滤器过滤面积(cm

[双轴取向薄膜的厚度]

依据JIS K7130-1999 A法,用刻度计进行测定。

[双轴取向薄膜的热收缩率]

对于热收缩率,试验温度设为150℃、加热时间设为15分钟,除此之外,以依据JIS-C-2318的尺寸变化试验法实施。

[双轴取向薄膜的折射率]

从薄膜宽度方向的中央位置切出纵5mm×横5mm的样品。

对于样品,根据JIS K 7142-1996A法,将钠D射线作为光源,使用二碘甲烷作为接触液,利用阿贝折射率计(ATAGO CO.,LTD.制NAR-1T),测定薄膜长度方向的折射率(Nx)、宽度方向的折射率(Ny)、厚度方向的折射率(Nz)。面取向系数(ΔP)根据下式而算出。

面取向系数(ΔP)=[(Nx+Ny)/2]-Nz

[双轴取向薄膜的强伸长率]

依据JIS K 7127,沿薄膜的长度方向切出宽15mm、长100mm的试验样品。用拉伸试验机(株式会社岛津制作所制Autograph AG-I),在计量标点间距50mm、拉伸速度200mm/分钟的条件下,对试验样品进行拉伸试验。由得到的应力-应变曲线算出试验样品的断裂强度和断裂伸长率。

[双轴取向薄膜的制膜性的评价]

将各实施例、比较例的薄膜制膜时无断裂、能连续成膜10000m的情况评价为〇、产生断裂、无法连续制膜10000m的情况评价为×。

[双轴取向薄膜的异物评价(1000平方米)]

用重卷机,将以宽度800mm、卷长度1250m(1000平方米)卷取而成的薄膜卷进行重卷。重卷时,用坏点检测机(FUTEC公司制F MAX MR)调查坏点数。求出坏点最长部分为1.3mm以上的尺寸的坏点数。

1.3mm以上的坏点数低于1个:C

1.3mm以上的坏点数为1个以上且10个以下:A

[双轴取向薄膜的异物评价(8000平方米)]

用重卷机,将以宽度800mm、卷长度10000m(8000平方米)卷取而成的薄膜卷进行重卷。重卷时,用坏点检测机(FUTEC公司制F MAX MR)调查坏点数。求出坏点的最长部分为1.0mm以上的尺寸的坏点数。

1.0mm以上的坏点数为15个以下:C

1.0mm以上的坏点数为16个以上且80个以下:A

[宽度方向的厚度不均的评价]

从薄膜卷沿宽度方向取样800mm、沿长度方向取样40mm,用薄膜试验连续厚度测定器(Fujiwork公司制),以5m/秒连续地测定宽度方向的厚度。将测定时的最大厚度设为Tmax.、最小厚度设为Tmin.、平均厚度设为Tave.,由下式算出薄膜宽度方向的厚度不均。

厚度不均={(Tmax.-Tmin.)/Tave.}×100(%)

[过滤器阻塞的评价]

将各实施例、比较例的薄膜制膜时能连续1周地制膜而不进行过滤器更换的情况评价为〇、在低于1周内产生过滤器的阻塞、变得难以连续地制膜情况评价为×。

(聚酯A:源自PET容器的机械再利用聚酯树脂)

从PET容器冲洗内容残留物等异物后,粉碎而得到薄片。对得到的薄片,在薄片浓度10重量%、85℃、30分钟的条件下,用3.5重量%的氢氧化钠溶液、在搅拌下进行清洗。碱清洗后取出薄片,在薄片浓度10重量%。25℃、20分钟的条件下,用蒸馏水、在搅拌下进行清洗。将该水洗用蒸馏水交换,进一步重复2次而实施。水洗后,使薄片干燥后,添加相对于薄片为0.10质量份的平均粒径2.5μm的二氧化硅颗粒。之后,在挤出机中熔融,依次改变过滤器至孔径尺寸细者,进一步滤除细的异物2次,第3次用50μm的最小的孔径尺寸的过滤器进行滤除,得到聚酯A。需要说明的是,聚酯A的背压上升系数为96MPa/kg·cm

(聚酯B:源自PET容器的机械再利用聚酯树脂)

以与聚酯A同样的方法,得到聚酯B。需要说明的是,聚酯B的背压上升系数为64MPa/kg·cm

(聚酯C:源自PET容器的机械再利用聚酯树脂)

以与聚酯A同样的方法,得到聚酯C。需要说明的是,聚酯C的背压上升系数为32MPa/kg·cm

(聚酯D:源自PET容器的机械再利用聚酯树脂)

以与聚酯A同样的方法,得到聚酯D。需要说明的是,聚酯D的背压上升系数为10MPa/kg·cm

(聚酯E:源自PET容器的机械再利用聚酯树脂)

筛选使用的PET容器仅为美丽者,除此之外,与以与聚酯A同样的方法,得到聚酯E。需要说明的是,聚酯E的背压上升系数为8MPa/kg·cm

(聚酯F:源自PET容器的机械再利用聚酯树脂)

以与聚酯A同样的方法,得到聚酯F。需要说明的是,聚酯F的背压上升系数为105MPa/kg·cm

(聚酯G:源自PET容器的化学再利用聚酯树脂)

作为由后述的双轴取向聚酯薄膜的制作中使用的塑料瓶再生的化学再利用聚酯树脂,使用的是,用以下的方法而合成者。

将分馏收集·回收了的塑料瓶罩投入至湿式粉碎机中并在水1000升中加入液体厨房洗涤剂500g,边使得到的物质在上述湿式粉碎机内循环边进行粉碎,利用与粉碎机连接的比重分离机,使金属、砂、玻璃等比重大者沉淀,从上层部取出薄片。对该薄片用纯水洗涤并离心脱水,形成回收薄片。

将以未干燥的状态熔融上述回收薄片而成者30kg在带搅拌机的高压釜中投入到预先加热了的乙二醇150kg、乙酸锌2水合物150g的混合液中,去除如水·乙酸那样沸点低于乙二醇的馏分,然后用回流冷凝器,在195~200℃的温度下反应4小时。

反应结束后,将反应器内容物温度降温至97~98℃,用过滤器进行热时过滤,去除浮游物和沉淀物。

将热时过滤后的滤液进一步冷却,确认了粗制BHET完全溶解后,在50~51℃下,经30分钟通过活性炭床、接着通过经阴离子/阳离子交换混合床,实施前纯化处理。

将上述前纯化处理液再次投入到搅拌式高压釜中进行加热,使剩余的乙二醇在198℃下常压馏出,得到浓缩BHET的熔融液。

将得到的浓缩BHET的熔融液在氮气气氛下搅拌的同时,进行自然降温后,从高压釜取出,得到浓缩BHET的细片块。

将该细片块再次进行加热·熔融直至130℃后,用定量泵供给至薄膜真空蒸发器,进行蒸发、冷却冷凝,得到纯化BHET。

将该纯化BHET作为原料,进行熔融聚合,得到特性粘度0.696dl/g的化学再利用聚酯树脂G。需要说明的是,聚酯G的背压上升系数为7MPa/kg·cm

[实施例1]

在挤出机中投入聚酯A。在挤出机中使树脂在280℃下熔解后,使熔融树脂通过过滤网50μm,然后通过过滤网100μm。之后从280℃的T-模具浇铸,通过静电密合法密合在10℃的冷却辊上,得到未拉伸片。

接着,将得到的未拉伸片在115℃的温度下、沿MD方向以3.6倍进行拉伸。使刚刚纵向拉伸后的薄膜在热风加热器中通过设定为95℃的加热炉,利用加热炉的入口与出口的辊间的速度差,沿长度方向进行3%松弛处理。接着,通过拉幅机在120℃下沿TD方向拉伸4.6倍,在210℃下实施3秒的热定形处理和1秒5%的松弛处理,得到厚度12μm的双轴取向聚酯薄膜。将双轴取向聚酯薄膜的树脂组成、和制膜条件示于表1。另外,将得到的薄膜的物性和评价结果示于表1。

[实施例2]

将刚刚纵向拉伸后的松弛率变更为0%,进一步将拉幅机中的拉伸方式变更为3级拉伸,在第1级与第2级和第2级与第3级之间设置1m的定长区域,除此之外,与实施例1同样地制膜,得到厚度12μm的双轴取向聚酯薄膜。将物性和评价结果示于表1。

[实施例3]

将刚刚纵向拉伸后的松弛率变更为0%,进一步将拉幅机中的拉伸模式变更为对数形,除此之外,与实施例1同样地制膜,得到厚度12μm的双轴取向聚酯薄膜。需要说明的是,作为拉幅机的拉伸角度,以第1级的折射角θ1:成为12.6°、第2级的折射角θ2:成为8.2°、角度变化率成为34.9%的方式进行调整,总拉伸倍率以与实施例1成为等同的方式设定拉伸倍率。将物性和评价结果示于表1。

[实施例4]

将刚刚纵向拉伸后的松弛率变更为1%,除此之外,与实施例1同样地制膜,得到厚度12μm的双轴取向聚酯薄膜。将物性和评价结果示于表1。

[实施例5]

将刚刚纵向拉伸后的松弛率变更为10%,除此之外,与实施例1同样地制膜,得到厚度12μm的双轴取向聚酯薄膜。将物性和评价结果示于表1。

[实施例6]

将纵向拉伸倍率变更为3.9倍,除此之外,与实施例1同样地制膜,得到厚度12μm的双轴取向聚酯薄膜。将物性和评价结果示于表1。

[实施例7]

将纵向拉伸倍率变更为2.6倍,除此之外,与实施例1同样地制膜,得到厚度12μm的双轴取向聚酯薄膜。将物性和评价结果示于表1。

[实施例8]

将横向拉伸倍率变更为4.9倍,除此之外,与实施例1同样地制膜,得到厚度12μm的双轴取向聚酯薄膜。将物性和评价结果示于表1。

[实施例9]

将横向拉伸倍率变更为2.6倍,除此之外,与实施例1同样地制膜,得到厚度12μm的双轴取向聚酯薄膜。将物性和评价结果示于表1。

[实施例10]

将树脂变更为聚酯B,除此之外,与实施例1同样地制膜,得到厚度12μm的双轴取向聚酯薄膜。将物性和评价结果示于表1。

[实施例11]

将树脂变更为聚酯C,除此之外,与实施例1同样地制膜,得到厚度12μm的双轴取向聚酯薄膜。将物性和评价结果示于表1。

[实施例12]

将树脂变更为聚酯D,除此之外,与实施例1同样地制膜,得到厚度12μm的双轴取向聚酯薄膜。将物性和评价结果示于表1。

[实施例13]

将树脂变更为聚酯G,除此之外,与实施例1同样地制膜,得到厚度12μm的双轴取向聚酯薄膜。将物性和评价结果示于表1。

[比较例1]

将通过熔融树脂的过滤网变更为20μm和50μm,将刚刚纵向拉伸后的松弛率变更为0%,除此之外,与实施例1同样地制膜,得到厚度12μm的双轴取向聚酯薄膜。发生了过滤网的阻塞,是不良的。

[比较例2]

将通过熔融树脂的过滤网变更为20μm和50μm,将树脂变更为聚酯D,将刚刚纵向拉伸后的松弛率变更为0%,除此之外,与实施例1同样地制膜,得到厚度12μm的双轴取向聚酯薄膜。发生了过滤网的阻塞,是不良的。

[比较例3]

将树脂变更为聚酯E,使刚刚纵向拉伸后的松弛率为0%,除此之外,与实施例1同样地制膜,得到厚度12μm的双轴取向聚酯薄膜。得到的双轴取向聚酯薄膜的异物也少,也无过滤网的阻塞,但筛选美丽的PET容器而作为再生原料,因此,环境应对效果不充分。

[比较例4]

将树脂变更为聚酯F,使刚刚纵向拉伸后的松弛率为10%,除此之外,与实施例1同样地制膜,得到厚度12μm的双轴取向聚酯薄膜。得到的双轴取向聚酯薄膜的源自异物的断裂多,制膜性不良。

[比较例5]

使刚刚纵向拉伸后的松弛率为12%,除此之外,与实施例1同样地制膜,得到厚度12μm的双轴取向聚酯薄膜。得到的双轴取向聚酯薄膜的面取向系数低,力学强度不良。

[比较例6]

使刚刚纵向拉伸后的松弛率为0%,除此之外,与实施例1同样地制膜,得到厚度12μm的双轴取向聚酯薄膜。得到的双轴取向聚酯薄膜的源自异物的断裂多,制膜性不良。

[比较例7]

使纵向拉伸倍率为4.1倍,除此之外,与实施例1同样地制膜,得到厚度12μm的双轴取向聚酯薄膜。得到的双轴取向聚酯薄膜的源自异物的断裂多,制膜性不良。

[比较例8]

使纵向拉伸倍率为2.3倍,除此之外,与实施例1同样地制膜,得到厚度12μm的双轴取向聚酯薄膜。得到的双轴取向聚酯薄膜的面取向系数低,力学强度不良。

[比较例9]

使横向拉伸倍率为5.1倍,除此之外,与实施例1同样地制膜,得到厚度12μm的双轴取向聚酯薄膜。得到的双轴取向聚酯薄膜的源自异物的断裂多,制膜性不良。

[比较例10]

使横向拉伸倍率为2.3倍,除此之外,与实施例1同样地制膜,得到厚度12μm的双轴取向聚酯薄膜。得到的双轴取向聚酯薄膜的面取向系数低,力学强度不良。

[表1A]

[表1B]

[表1C]

[表1D]

产业上的可利用性

对于本发明的双轴取向聚酯薄膜卷,再生原料中的异物量即使多,得到的薄膜的生产率也良好,能实现长尺寸化,可以在食品包装用等包装用薄膜的领域中广泛应用,目前期望期望环境负荷减少,因此,期待对产业界有较大贡献。

相关技术
  • 双轴取向聚对苯二甲酸乙二醇酯膜及其制造方法
  • 双轴取向聚对苯二甲酸乙二醇酯膜
技术分类

06120116579303