人工毛发用纤维及头发装饰品

技术领域

本发明涉及人工毛发用纤维、头发装饰品等。

背景技术

人工毛发用纤维(用于人工毛发的纤维)能够在头发装饰品中使用。下述专利文献1中公开了使用纤维处理剂对基材纤维实施处理的技术。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2002-285470号公报

发明内容

发明所要解决的课题

使用头发装饰品的消费者有时无法频繁洗发，因此无法保持头皮或头发装饰品清洁，细菌繁殖，有时产生恶臭等。因此，对用于头发装饰品的人工毛发用纤维要求抗菌性。

本发明一方面的目的在于提供具有抗菌性的人工毛发用纤维。本发明另一方面的目的在于提供具备这样的人工毛发用纤维的头发装饰品。

用于解决课题的手段

本发明一方面涉及一种人工毛发用纤维，其具有基材纤维和存在于该基材纤维的表面的至少一部分的高分子化合物的金属盐，前述金属盐包含选自由银、锌及铜组成的组中的至少一种金属。

本发明另一方面涉及具备上述人工毛发用纤维的头发装饰品。

发明效果

根据本发明的一方面，能够提供具有抗菌性的人工毛发用纤维。根据本发明的另一方面，能够提供具备这样的人工毛发用纤维的头发装饰品。

具体实施方式

以下对本发明的实施方式进行详细说明。

数值范围的所谓“A以上”是指A及超过A的范围。数值范围的所谓“A以下”是指A及小于A的范围。本说明书中以区间记载的数值范围中，某一区间的数值范围的上限值或下限值能够与其他区间的数值范围的上限值或下限值任意地组合。对于本说明书中记载的数值范围，该数值范围的上限值或下限值可以替换为实验例中所示的值。所谓“A或B”，可以包含A及B中的任一者，也可以包含这两者。除非特别说明，本说明书中例示的材料可以单独使用1种或组合使用2种以上。组合物中存在多种属于各成分的物质的情况下，除非特别说明，组合物中的各成分的含量是指组合物中存在的该多种物质的合计量。“工序”这一词语不仅是独立的工序，即使在无法与其他工序明确区分的情况下，只要可实现该工序所期待的作用，则也包括在本术语中。所谓“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸及与之相应的甲基丙烯酸中的至少一者。

本实施方式的人工毛发用纤维具有基材纤维(纤维状的基材)和存在于该基材纤维的表面的至少一部分的高分子化合物的金属盐(以下称为“金属盐A”)，金属盐A包含选自由银、锌及铜组成的组中的至少一种金属(以下称为“金属A”)。本实施方式的人工毛发用纤维能够用作人工毛发，也能够用于得到人工毛发。本实施方式的人工毛发用纤维可以是拉伸处理后的纤维，也可以是未拉伸的纤维。

本实施方式的人工毛发用纤维具有抗菌性，具有针对大肠杆菌的抗菌性。另外，本实施方式的人工毛发用纤维也能够具有针对金黄色葡萄球菌的抗菌性。

作为基材纤维的材料，可举出氯乙烯系树脂、聚酯系树脂、聚酰胺系树脂等。基材纤维可以包含氯乙烯系树脂和能够与氯乙烯系树脂形成聚合物合金的成分的混合物。作为能够与氯乙烯系树脂形成聚合物合金的成分，可举出乙烯·乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、丙烯腈·丁二烯橡胶(NBR)、热塑性聚氨酯(TPU)、聚酯系热塑性弹性体(TPEE)、甲基丙烯酸甲酯·丁二烯·苯乙烯树脂(MBS)、丙烯腈·丁二烯·苯乙烯树脂(ABS)、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等。

从向头发装饰品的加工性优异的观点出发，基材纤维优选包含氯乙烯系树脂。氯乙烯系树脂为具有源自氯乙烯的结构单元的聚合物，是具有氯乙烯作为单体单元的聚合物。氯乙烯系树脂能通过本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合等而得到，从纤维的初始着色性等优异的观点出发，优选通过悬浮聚合而得到。

作为氯乙烯系树脂，可举出氯乙烯的单独聚合物(均聚物、聚氯乙烯)、氯乙烯与其他单体的共聚物等，也可以使用它们的混合物。作为氯乙烯与其他单体的共聚物，可举出氯乙烯与乙烯基酯类的共聚物(氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-丙酸乙烯酯共聚物等)；氯乙烯与(甲基)丙烯酸化合物((甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯等)的共聚物(氯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、氯乙烯-丙烯酸2-乙基己酯共聚物等)；氯乙烯与烯烃类的共聚物(氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-丙烯共聚物等)；氯乙烯-丙烯腈共聚物；等等。氯乙烯系树脂也可以不具有源自(甲基)丙烯酸化合物的结构单元。共聚物中，与氯乙烯不同的单体的含量能够根据成型加工性、丝特性等的要求品质而确定。从向头发装饰品的加工性优异的观点出发，氯乙烯系树脂优选包含选自由氯乙烯的单独聚合物及氯乙烯-丙烯腈共聚物组成的组中的至少一种。

以基材纤维的总质量为基准，基材纤维中的氯乙烯系树脂的含量可以为50质量％以上、70质量％以上、90质量％以上、95质量％以上、98质量％以上或99质量％以上。也可以为基材纤维仅由氯乙烯系树脂形成(基材纤维的实质100质量％为氯乙烯系树脂)的方式。

作为聚酯系树脂，可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸亚甲酯等。

作为聚酰胺系树脂，可举出尼龙6、尼龙66、尼龙11、尼龙12、尼龙6/10、尼龙6/12等。

就基材纤维的平均纤度而言，能够为得到细纤度的人工毛发用纤维而能减小拉伸倍率、拉伸处理后的人工毛发用纤维不易产生光泽的观点出发，在未拉伸时，优选为300分特以下，更优选为200分特以下。

金属盐A只要存在于基材纤维的表面的至少一部分即可，例如附着于基材纤维的表面的至少一部分。金属盐A能够用作抗菌剂。金属盐A由于具有高分子链而易于附着于基材纤维的表面。金属盐A包含选自由银、锌及铜组成的组中的至少一种金属A，从抗菌性易于提高的观点出发，优选包含银。

金属盐A的高分子链能够具有源自各种单体的结构单元。作为赋予高分子链的单体，可举出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯(聚(亚烷基二醇)烷基醚(甲基)丙烯酸酯(聚(乙二醇)甲醚(甲基)丙烯酸酯等)、(甲基)丙烯酸丁酯等)、乙烯基化合物(乙烯基咪唑(1-乙烯基咪唑等)、乙烯基吡啶(4-乙烯基吡啶等)等)、乙烯、丁二烯、2,3-二氯-1,3-丁二烯、1-氯-1,3-丁二烯、异戊二烯、苯乙烯等。金属盐A的高分子链可以具有源自(甲基)丙烯酸酯的结构单元(可以具有(甲基)丙烯酸酯作为单体单元)，可以具有源自(甲基)丙烯酸酯的结构单元、和源自乙烯基化合物的结构单元(可以具有(甲基)丙烯酸酯及乙烯基化合物作为单体单元)。

从抗菌性容易提高的观点出发，以人工毛发用纤维的总质量为基准，金属A的含量、银的含量、锌的含量或铜的含量优选为1.0×10

根据本申请发明人的见解，伴随着金属A的含量、银的含量、锌的含量或铜的含量增加，人工毛发用纤维的触感变差。因此，从容易得到人工毛发用纤维的优异触感(顺滑性提高效果、油腻抑制效果等)观点出发，以人工毛发用纤维的总质量为基准，金属A的含量、银的含量、锌的含量或铜的含量优选为1.0×10

从高度兼顾抗菌性及触感的观点出发，金属A的含量、银的含量、锌的含量或铜的含量优选为1.0×10

本实施方式的人工毛发用纤维可以具有存在于基材纤维的表面的至少一部分的抗静电剂(不包括属于金属盐A的成分)。通过使用抗静电剂，能够提高抗静电性。抗静电剂例如附着于基材纤维的表面的至少一部分。

作为抗静电剂，可举出离子液体、阴离子性抗静电剂、阳离子性抗静电剂、非离子性(Nonionic)抗静电剂等。

作为离子液体，能够使用仅由离子(阳离子及阴离子)构成的液体化合物盐。作为离子液体的阳离子，可举出铵离子、咪唑鎓离子、吡啶鎓离子、吡咯烷鎓离子、吡咯啉鎓离子、哌啶鎓离子、吡嗪鎓离子、嘧啶鎓离子、三唑鎓离子、三嗪鎓离子、喹啉鎓离子、异喹啉鎓离子、吲哚啉鎓离子、喹喔啉鎓离子、哌嗪鎓离子、噁唑啉鎓离子、噻唑啉鎓离子、吗啉鎓离子等。作为离子液体的阴离子，可举出卤素系离子、硼系离子、磷系离子、磺酸阴离子等。作为离子液体，能够使用包含具有氨基的离子的胺盐。

作为阴离子性抗静电剂，可举出磺酸盐、硫酸酯盐、磷酸酯盐(例如聚氧亚烷基烷基醚磷酸盐)等。

作为阳离子性抗静电剂，可举出季铵盐、胍化合物、咪唑啉化合物、吡啶鎓化合物等。

作为非离子性抗静电剂，可举出多元醇(例如，聚乙二醇等聚亚烷基二醇)、多元醇的脂肪酸酯、环氧烷聚合物(例如环氧丙烷与环氧乙烷的共聚物)等。

以人工毛发用纤维的总质量为基准，抗静电剂的含量优选为下述的范围。从容易提高抗静电性的观点出发，抗静电剂的含量优选为0.010质量％以上、0.015质量％以上、0.020质量％以上、0.030质量％以上、0.050质量％以上、0.100质量％以上、0.200质量％以上、0.250质量％以上、0.300质量％以上、0.350质量％以上、0.400质量％以上、0.500质量％以上、或0.600质量％以上。从容易得到人工毛发用纤维的优异触感(顺滑性提高效果、油腻抑制效果等)观点出发，抗静电剂的含量优选为1.000质量％以下、0.800质量％以下、0.600质量％以下、0.500质量％以下、0.400质量％以下、0.350质量％以下、0.300质量％以下、0.250质量％以下、0.200质量％以下、0.100质量％以下、0.050质量％以下、0.030质量％以下、0.020质量％以下、或0.015质量％以下。从上述的观点出发，抗静电剂的含量优选为0.010～1.000质量％、0.010～0.500质量％、0.020～0.500质量％、0.020～0.400质量％、0.020～0.300质量％、0.050～0.300质量％、或0.200～0.300质量％。

抗静电剂的含量相对100质量份的金属A而言优选为下述的范围。从容易提高抗静电性的观点出发，抗静电剂的含量优选为1.0×10

本实施方式的人工毛发用纤维可以具有存在于基材纤维的表面的至少一部分的有机硅化合物(不包括属于金属盐A或抗静电剂的成分)。有机硅化合物能够用作触感调节剂。通过使用有机硅化合物，能够提高人工毛发用纤维的顺滑性。有机硅化合物例如附着于基材纤维的表面的至少一部分。

从人工毛发用纤维的顺滑性容易提高的观点出发，有机硅化合物优选包含氨基改性有机硅(氨基改性有机硅化合物)。通过使用氨基改性有机硅，还能够得到与抗静电剂(例如，包含具有氨基的离子的胺盐)的优异的相容性及分散性。氨基改性有机硅是氨基直接或介由取代基结合于有机硅骨架而成的有机硅化合物。

作为不属于氨基改性有机硅的有机硅化合物，可举出普通硅油(Straightsiliconeoil)、改性硅油等硅油等。作为普通硅油，可举出二甲基硅油、甲基苯基硅油、甲基含氢硅油等。作为改性硅油，可举出环氧改性硅油、硅烷醇改性硅油、丙烯酸改性硅油、聚醚改性硅油等。

以人工毛发用纤维的总质量为基准，有机硅化合物的含量优选为下述的范围。从容易得到人工毛发用纤维的优异触感(顺滑性提高效果等)的观点出发，有机硅化合物的含量优选为0.001质量％以上、0.005质量％以上、0.006质量％以上、0.010质量％以上、0.012质量％以上、0.020质量％以上、0.050质量％以上、0.060质量％以上、0.100质量％以上、0.120质量％以上、0.150质量％以上、或0.180质量％以上。从容易得到人工毛发用纤维的优异触感(油腻抑制效果等)的观点出发，有机硅化合物的含量优选为1.000质量％以下、0.500质量％以下、0.400质量％以下、0.300质量％以下、0.250质量％以下、0.200质量％以下、或0.180质量％以下。从上述的观点出发，有机硅化合物的含量优选为0.001～1.000质量％、0.001～0.500质量％、0.010～0.500质量％、0.010～0.300质量％、0.050～0.300质量％、0.050～0.200质量％、0.100～0.200质量％、或0.100～0.180质量％。有机硅化合物的含量可以为0.200质量％以上、0.250质量％以上、0.300质量％以上、或0.350质量％以上。有机硅化合物的含量可以为0.150质量％以下、0.120质量％以下、0.100质量％以下、0.060质量％以下、0.050质量％以下、0.020质量％以下、0.012质量％以下、0.010质量％以下、或0.006质量％以下。

有机硅化合物的含量相对100质量份的金属A而言优选为下述的范围。从容易得到人工毛发用纤维的优异触感(顺滑性提高效果等)的观点出发，有机硅化合物的含量优选为1.0×10

本实施方式的人工毛发用纤维可以具有存在于基材纤维的表面的至少一部分的其他添加剂(不包括属于金属盐A、抗静电剂或有机硅化合物的成分)。作为这样的添加剂，可举出抗菌加工剂、除臭加工剂、防霉加工剂、UV阻隔剂、柔软剂、SR加工剂、芳香加工剂、阻燃剂、消泡剂、香料等。作为添加剂，可以使用胺化合物(例如乙二胺四乙酸(EDTA))、氢氧化铵、碱金属、聚氧乙烯烷基醚等。对于本实施方式的人工毛发用纤维，选自由沸石及碳化锆组成的组中的至少一种可以不存在于基材纤维的表面，基材纤维可以不含有选自由沸石及碳化锆组成的组中的至少一种。

在基材纤维的表面上，上述金属盐A、抗静电剂、有机硅化合物及添加剂的各自可以彼此存在于同一位置，也可以存在于彼此不同的位置。本实施方式的人工毛发用纤维可以具有存在于基材纤维的表面的至少一部分的纤维处理剂，可以为利用纤维处理剂对表面进行处理后的人工毛发用纤维。纤维处理剂可以包含上述金属盐A、抗静电剂、有机硅化合物、添加剂等。

本实施方式的人工毛发用纤维的单纤度在拉伸处理后优选为下述的范围。单纤度优选为20分特以上。单纤度优选为100分特以下。从上述的观点出发，单纤度优选为20～100分特。

本实施方式的人工毛发用纤维的制造方法具备使基材纤维与金属盐A相互接触的纤维处理工序。纤维处理工序中，除金属盐A之外，也可以使上述抗静电剂、有机硅化合物、添加剂等接触基材纤维。纤维处理工序中，可以使基材纤维与上述纤维处理剂相互接触，也可以使各成分分别接触基材纤维。

使用纤维处理剂的情况下，能够将纤维处理剂涂布于基材纤维的表面的至少一部分。该情况下，能够使用将液体涂布于纤维的以往已知的手段。例如，可举出：利用具有附着有纤维处理剂的表面的辊将纤维处理剂涂布于人工毛发用纤维的手段(辊转印法)；将基材纤维浸在储存有纤维处理剂的液体槽中的手段；介由刷子、板刷等涂布工具使纤维处理剂附着于基材纤维的手段等。

本实施方式的人工毛发用纤维的制造方法可以在纤维处理工序之前具备纺丝工序，该纺丝工序通过对含有基材纤维的材料的组合物进行纺丝从而得到基材纤维。纺丝工序中，能够对含有基材纤维的材料的组合物进行熔融纺丝(熔融变形)。

本实施方式的人工毛发用纤维的制造方法可以在纺丝工序之前具备混炼工序，该混炼工序对含有基材纤维的材料的组合物进行熔融混炼。作为用于进行熔融混炼的装置，能够使用各种通常的混炼机。作为混炼机，可举出单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、辊、班伯里混炼机、捏合机等。

本实施方式的人工毛发用纤维的制造方法可以在纤维处理工序之前具备拉伸工序，该拉伸工序对纺丝工序中得到的丝(未拉伸丝)进行拉伸处理。

从容易呈现出纤维的强度的观点出发，拉伸工序中的拉伸倍率优选为1.5倍以上，更优选为2.0倍以上。从拉伸处理时不易发生断丝的观点出发，拉伸倍率优选为5.0倍以下，更优选为4.0倍以下。从上述的观点出发，拉伸倍率优选为1.5～5.0倍，更优选为2.0～4.0倍。

拉伸处理可以利用将未拉伸丝暂时卷绕于绕线筒之后、在与纺丝工序不连续的工序中进行拉伸的两步工序法来进行，也可以利用在不将未拉伸丝卷绕于绕线筒的情况下在与纺丝工序连续的工序中进行拉伸的直接纺丝拉伸法来进行。拉伸处理可以利用以1次拉伸至目标拉伸倍率的一步拉伸法来进行，也可以利用通过2次以上的拉伸而拉伸至目标拉伸倍率的多步拉伸法来进行。

拉伸处理的温度优选为80～120℃。若温度为80℃以上，容易充分确保纤维的强度且同时不易发生断丝。若温度为120℃以下，则容易得到纤维的适宜的触感。

本实施方式的人工毛发用纤维的制造方法可以在拉伸工序之后具备热处理工序，该热处理工序对拉伸工序中得到的丝(拉伸丝)进行热处理(退火)。通过进行热处理工序，能够降低拉伸丝的热收缩率。

热处理温度优选为100℃以上，更优选为120℃以上。热处理温度优选为200℃以下，更优选为150℃以下。热处理可以在拉伸处理之后连续地进行，也可以在暂时卷绕之后空开时间进行。

本实施方式的头发装饰品具备本实施方式的人工毛发用纤维。本实施方式的头发装饰品是能在头部摘戴的物品，也可以为仅由本实施方式的人工毛发用纤维形成的方式(例如，人工毛发用纤维的纤维束)。作为头发装饰品，可举出掩饰用假发(日文：かつら)、装饰用假发(日文：ヘアウィッグ)、假发片、辫发、接发、植发等。

实施例

以下，利用实验例更具体地对本发明进行说明，但本发明并不限于这些实验例。以下，“3.0E-05”、“1.0E+10”等表述是指“3.0×10

＜评价用纤维的制作＞

作为基材纤维，准备氯乙烯系纤维(使用了聚氯乙烯(Taiyo Vinyl Corporation、商品名：TH-700)的纤维)。纤维的平均纤度为55～70分特。平均纤度以100根纤维的纤度的平均值的形式而求出。

接着，通过将表1～3中示出的成分混合来制备纤维处理剂。作为各表中示出的成分，使用下述试剂。

金属盐A(Ag)：Du Pont公司，商品名“SILVADUR 930Flex Antimicrobial”，含有银离子、氢氧化铵及聚合物的水系分散液(银离子量：0.098质量％、氢氧化铵量：0.25～1.0质量％、聚合物：具有源自1-乙烯基咪唑的结构单元及源自聚(乙二醇)甲基醚甲基丙烯酸酯的结构单元的共聚物(与银离子形成金属盐的高分子化合物))

金属盐B(Zn)：本公司制备品，含有锌离子、氢氧化铵及聚合物的水系分散液(锌离子量：0.098质量％、氢氧化铵量：0.25～1.0质量％、聚合物：具有源自1-乙烯基咪唑的结构单元及源自聚(乙二醇)甲基醚甲基丙烯酸酯的结构单元的共聚物(与锌离子形成金属盐的高分子化合物))

金属盐C(Cu)：本公司制备品，含有铜离子、氢氧化铵及聚合物的水系分散液(铜离子量：0.098质量％、氢氧化铵量：0.25～1.0质量％、聚合物：具有源自1-乙烯基咪唑的结构单元及源自聚(乙二醇)甲基醚甲基丙烯酸酯的结构单元的共聚物(与铜离子形成金属盐的高分子化合物))

抗静电剂：日本乳化剂株式会社，商品名“AMINOION AS300”，含有98质量％以上的包含具有氨基的离子的胺盐的离子液体

触感调节剂：吉村油化学株式会社，商品名“TCS-382”，含有合计50质量％的有机硅化合物(氨基改性有机硅)及聚氧乙烯烷基醚的有机硅乳液(氨基改性有机硅的含量：44质量％)

于100℃对上述基材纤维进行拉伸后，利用辊转印法将上述纤维处理剂涂布于基材纤维。作为辊转印的条件，辊的半径为125mm，辊浸在纤维处理剂中至距辊的下端20mm的高度，辊旋转速度为8m/分钟。然后，于120℃进行退火，得到单纤度20～100分特的评价用纤维(人工毛发用纤维)。拉伸倍率为3.25倍，退火时的松弛率为25％。退火时的松弛率是用“(退火炉的辊的最靠近出口部分的圆周)/(退火炉的辊的最靠近入口部分的圆周)”算出的值。

将评价用纤维的表面的金属盐的金属、抗静电剂及有机硅化合物的附着量(单位：质量％)作为评价用纤维中的有效成分的含量而示于各表中。就附着量而言，假设纤维处理剂的减少量中的固态成分附着于评价用纤维的表面，利用“((纤维处理工序中的纤维处理剂的减少量×(纤维处理剂中的各试剂的有效成分比例[％]/100))/评价用纤维的总量)×100”而算出。

＜评价＞

使用上述评价用纤维对抗菌性、抗静电性及触感进行评价。将结果示于表1～3。

(抗菌性)

基于JIS Z 2801对评价用纤维的抗菌性进行评价。作为试验菌，使用大肠杆菌及金黄色葡萄球菌，测定于35℃放置24小时前后的活菌数之差(抗菌活性值)。基于3次测定的平均值评价抗菌性。在各表中示出平均值。

(抗静电性)

将上述评价用纤维束起来得到长250mm、质量20g的纤维束。接着，将纤维束在23℃、50％RH的环境下放置24小时之后，使用数字超高阻/微电流测量仪(株式会社ADVANTEST、商品名：R8340)在施加电压10V的条件下测定表面电阻值。基于5次测定的平均值评价抗静电性。在各表中示出平均值。

(触感)

作为触感，对顺滑性及油腻进行评价。将上述评价用纤维束起来得到长250mm、质量20g的纤维束。通过10名人工毛发用纤维处理技术人员(实践经验5年以上)的手触摸按下述基准对纤维束的顺滑性及油腻进行判定。

[顺滑性]

A：技术人员全体评价为顺滑性良好

B：评价为顺滑性良好的技术人员为9成以上且小于10成

C：评价为顺滑性良好的技术人员为7成以上且小于9成

D：评价为顺滑性良好的技术人员小于7成

[油腻]

A：技术人员全体评价为不油腻，触感良好

B：评价为不油腻、触感良好的技术人员为9成以上且小于10成

C：评价为不油腻、触感良好的技术人员为7成以上且小于9成

D：评价为不油腻、触感良好的技术人员小于7成

[表1]

[表2]

[表3]

如各表中所示，可知通过使用包含选自由银、锌及铜组成的组中的至少一种金属的金属盐作为高分子化合物的金属盐，能够赋予人工毛发用纤维以抗菌性。